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(五)有机化学基础(选考)
1．氟硝西泮是一种强镇静剂，由2-氟甲苯合成其前体物质的路线如下：
(1)2-氟甲苯的等效氢有________种；由它生成A的试剂与条件是________。
(2)A生成B的反应类型为________；C中含氧官能团名称为________。
(3)由D与苯反应生成E的化学方程式为_________________________________________。
(4)由E与F反应生成 G，经历多步反应，第一步为加成反应，生成产物的结构简式为
____________；由G生成H步骤还产生了一种无机分子，它是____________________。
(5)化合物C的同分异构体中，写出能同时满足下列条件的三种分子的结构简式：________。
a．能发生银镜反应
b．遇FeCl 溶液发生显色反应
3
c．具有—CHF基团
2
d．属1,2,3-三取代苯衍生物
答案 (1)5 Br ，光照
2
(2)取代反应 羧基
(3)
(4) NH
3
(5) 、 、解析 根据A、B、C的分子式， 由D的结构简式逆推，可知C是 、B
是 、A是 。(1)2-氟甲苯 结构不对称，等效氢有5种；
2-氟甲苯和溴在光照条件下发生取代反应生成 。(2) 中Br被—
CN取代生成 ，反应类型为取代反应；C( )中含氧官能团名
称为羧基。(4)由E与F反应生成G，经历多步反应，第一步为加成反应，第二步发生消去
反应，由G逆推，第一步产物的结构简式为 ；由G生成H步骤还产生了一
种无机分子，H分子比G分子少1个N原子、3个H原子，根据原子守恒，该无机分子是
NH 。
3
(5)能发生银镜反应，说明含有醛基；遇FeCl 溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；具有—
3
CHF 基团；属 1,2,3-三取代苯衍生物，符合条件的 C 的同分异构体是 、
2
、 。
2．酯缩合反应是指在醇钠催化下具有α-H的酯与另一分子酯缩合得到β-酮酸酯和小分子醇，
β-酮酸酯碱性水解并酸化后得到不稳定的酮酸，该酸受热脱羧生成酮。酯缩合反应在有机化
学合成中非常常见，示例如下，回答下列有关问题：已知：RCH==CHR′――→RCOOH＋R′COOH
(1)化合物A中与B不同的官能团名称为______。A生成B步骤的反应类型为__________和
酯化反应。
(2)有机试剂X的化学名称为__________。
(3)化合物 B 生成异构体 C 和 C ，请仿照 C 的生成过程，推断 C 的结构简式为
1 2 1 2
_____________。
(4)化合物 E 生成 F，还产生了 Zn(OH)Cl 沉淀，写出这一步骤的化学方程式：
_______________。
(5)质谱法测得化合物G、H的相对分子质量分别为212、214，均含有4个氧原子。H的分
子式为____________，符合题设要求的G可能的结构有______种。
(6)化合物H生成I(C H O)步骤类似B→C→D，写出二环化合物I的结构简式为__________。
8 12
答案 (1)碳碳双键 氧化反应 (2)甲醇 (3) (4) ＋
ClCH COOCH ＋Zn＋HO―→ ＋Zn(OH)Cl↓ (5)C H O 3 (6)
2 3 2 11 18 4
解析 由有机物的转化关系可知， 与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应后，生成
物与甲醇发生酯化反应生成B( )，B( )在甲醇钠作用下发生取代反
应生成C ( )或 ，则C 为 ；C 和C 在
1 2 1 2碱性条件下发生水解反应后，再在酸性条件下共热发生脱羧反应得到 D( )，
在酸性条件下与甲醇发生酯化反应生成 E( )， 与
ClCH COOCH 、锌和水反应生成F( )， 在浓硫酸作用下
2 3
共 热 到 170 ℃ 发 生 消 去 反 应 ， 则 G 为 或 或
； 在 镍 做 催 化 剂 条 件 下 ， G 与 氢 气 发 生 加 成 反 应 生 成 H(
)；H( )发生类似B→C→D的转化得到 ，则I为
。
3．由芳香烃制备香料J的一种流程如图：
回答下列问题：
(1)C的化学名称是___________________________________________。
(2)F中官能团的名称为________，D→E的反应类型为________。
(3)B的结构简式为________。
(4)写出F发生银镜反应的化学方程式：_____________________________________________。
(5)G的同分异构体中，同时满足下列条件的结构有________(不考虑立体异构)种。①属于芳香化合物且除苯环外不含其他环；
②既能发生水解反应，又能与新制的Cu(OH) 共热生成红色固体。
2
(6)以乙醇为原料合成 ，设计合成路线(无机试剂任选)。
答案 (1)苯甲醇
(2)碳碳双键、醛基 加成反应
(3)
(4) ＋ 2[Ag(NH)]OH――→ ＋ 2Ag↓ ＋
3 2
3NH ＋HO
3 2
(5)5
(6)CH CHOH――→CHCHO――→CHCH(OH)CH CHO
3 2 3 3 2
―――――→CHCH(OH)CH COOH―――――→CHCH(OH)CH COOCH CH
3 2 3 2 2 3
解析 化合物A的分子式是C H ，则A是甲苯，结构简式是 ，A与Cl 在光照
7 8 2
条件下发生取代反应生成的B是 ，B与NaOH水溶液共热发生取代反应生成
C( )，C被催化氧化生成D( )，D与CHCHO在碱性条件下发
3
生加成反应生成E，E在一定条件下发生消去反应生成F，F与银氨溶液水浴加热发生氧化
反应，然后酸化可得G( )，G与CHOH在浓硫酸催化下加热发生酯
3
化反应生成H，H与CHMgBr作用然后酸化得到物质J。(5)G是 ，
3
其同分异构体满足条件：①属于芳香化合物且除苯环外不含其他环；②既能发生水解反应，
又能与新制的Cu(OH) 共热生成红色固体，说明含有醛基和酯基，即含有甲酸形成的酯基，
2
分子中除苯环外，若含有1个侧链，则该侧链为HCOOCH==CH—或HC==C(OOCH)—，有
2
2种结构；若含有2个侧链，则分别为HCOO—、—CH==CH，二者在苯环上的位置有邻、
2
间、对 3 种，故符合要求的 G 的同分异构体共有 5 种。(6)CH CHOH 催化氧化生成
3 2
CHCHO，CHCHO在碱性条件下发生醛与醛之间的加成反应生成 CHCH(OH)CH CHO，
3 3 3 2
CHCH(OH)CH CHO 与银氨溶液水浴加热，然后酸化可得 CHCH(OH)CH COOH，
3 2 3 2
CHCH(OH)CH COOH 与 CHCHOH 在 浓 硫 酸 催 化 下 加 热 发 生 酯 化 反 应 生 成
3 2 3 2
CHCH(OH)CH COOCH CH，合成路线见答案。
3 2 2 3
4．有机物H是一种适用于解热、缓慢炎性疼痛作用明显的药物，其合成路线如图所示。已知：
(R 、R 均为烃基)
1 2
回答下列问题：
(1)写出A中所有官能团的名称：____________。
(2)化合物C的结构简式是____________。
(3)已知有机物D的结构为 ，则C→E的反应类型为____________。
(4)写出E→F的化学方程式：________________________________________________。
(5)链状化合物K为有机物G的同分异构体，符合下列条件的K有____________种，其中能
被氢气还原为醇且该醇的核磁共振氢谱显示三组峰，且峰面积之比为3∶6∶3的结构，写出
该醇的结构简式：___________________________________________________________。
①分子中含有两种官能团；②能与新制的银氨溶液反应，有银镜现象；③能与金属钠反应生
成氢气。
(6)请设计以化合物 、1-戊烯为原料合成化合物 的合成路线(用流程图表
示，无机试剂任选)。
答案 (1)氨基、醚键 (2)
(3)取代反应 (4) ＋NaOH―→ ＋NaSO
2 4(5)14
(6)CH ==CHCH CHCH――→CHCHBrCH CHCH――――――→CHCHOHCH CHCH―
2 2 2 3 3 2 2 3 3 2 2 3
―→CHCHCHCOCH ――→
3 2 2 3
解析 根据C的分子式可知，B发生还原反应生成C： ，C和D发生取
代反应生成E： ，E在氢氧化钠溶液中发生取代反应生成F，F发生已
知信息反应生成H，据此解答。(5)G为CHCOCH CHCOOH，链状化合物K含有2种官能
3 2 2
团，根据题设条件含有醛基和羟基或羧基，因此可以是 2个醛基和1个羟基或者是1个醛基
和1个羧基，如果是2个醛基和1个羟基，碳链结构为C—C—C(CHO) ，—OH有3种位置，
2
碳链结构为 ，—OH有1种位置，碳链结构为 ，—OH有3种位置，
碳链结构为OHC—C—C—C—CHO，—OH有2种位置；若是1个醛基和1个羧基，相当于
是丙烷分子中的2个氢原子被醛基和羧基取代，有5种不同结构，合计是14种，其中能被
氢气还原为醇且该醇的核磁共振氢谱显示三组峰，且峰面积之比为3∶6∶3的结构，说明结
构对称，该醇的结构简式为 。(6)由信息可知，CHCHCHCOCH 与
3 2 2 3
反应生成 ，然后酸化生成 ，CH==CHCH CHCH 与HBr
2 2 2 3
加成生成CHCHBrCH CHCH，然后水解生成CHCHOHCH CHCH，再发生催化氧化生成
3 2 2 3 3 2 2 3
CHCHCHCOCH ，合成路线见答案。
3 2 2 3
5．以芳香族化合物A为原料制备某药物中间体G的路线如图：已知：①同一碳原子上连两个羟基时不稳定，易发生反应：RCH(OH)―→RCHO＋HO。
2 2
②R CHO＋R CHCOOH――――→R CH==CHR ＋CO↑＋HO。
1 2 2 1 2 2 2
③ ――→
请回答下列问题：
(1)G中含氧官能团的名称为____________。
(2)C→D的反应类型是______________，C的分子式为________________。
(3)E的结构简式为____________。
(4)F→G的化学方程式为_________________________。
(5)H是D的同分异构体，同时满足下列条件的H有____________种(不包括立体异构)。
①遇氯化铁溶液发生显色反应；
②能发生水解反应；
③苯环上只有两个取代基。
其中，核磁共振氢谱显示 4 组峰，且峰的面积之比为 3∶2∶2∶1 的结构简式为
___________(写一种即可)。
(6)根据上述路线中的相关知识，设计以 和乙酸为原料制备 的合成
路线(无机试剂任选)。
答案 (1)(酚)羟基、酯基 (2)取代反应 C HBrO (3)
7 5 2(4)
(5)9 (或 )
(6) ―――――→ ――――→ ――→
解析 由有机物的转化关系可知， 在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应后，酸化
得到 ，则B为 ； 在溴化铁做催化剂条件下与液溴发生取代反应生成
， 与甲醇钠发生取代反应生成 ， 与HOOCCH COOH
2
发生已知信息②的反应生成 ，则E为 ；
发生已知信息③的反应生成 ，则F为 ；在浓硫酸 作 用 下 ， 与 共 热 发 生 酯 化 反 应 生 成
。(5)D的同分异构体H苯环上只有两个取代基，遇氯化铁溶
液发生显色反应，能发生水解反应，说明 H分子的取代基可能为—OH和—CHOOCH或—
2
OH和—OOCCH 或—OH和—COOCH ，两个取代基在苯环上都有邻、间、对三种位置关
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系，则符合条件的H共有3×3＝9种，其中核磁共振氢谱显示4组峰，且峰的面积之比为
3∶2∶2∶1的结构简式为 或 。(6)由题给路线中的相关知识可知，以
和乙酸为原料制备 的合成步骤为 在氢氧化钠水溶液中
共热发生水解反应生成 ， 与乙酸发生已知信息②的反应生成
， 发生加聚反应生成 ，合成路线见答案。
