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第 33 讲 化学反应速率
复习目标 1.了解化学反应速率的概念和定量表示方法。2.了解反应活化能的概念，了解
催化剂的重要作用。3.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率的影响，能
用相关理论解释其一般规律。4.了解化学反应速率的调控在生活、生产和科学研究领域中的
重要作用。
考点一 化学反应速率的概念及计算
1．化学反应速率
2．化学反应速率与化学计量数的关系
同一反应在同一时间内，用不同物质来表示的反应速率可能不同，但反应速率的数值之比等
于这些物质在化学方程式中的化学计量数之比。
如在反应aA(g)＋bB(g)cC(g)＋dD(g)中，存在v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)＝ a ∶ b ∶ c ∶ d 。
3．化学反应中各物质浓度的计算模式——“三段式”
(1)写出有关反应的化学方程式。
(2)找出各物质的起始量、转化量、某时刻量。(3)根据已知条件列方程式计算。
例如：反应 mA(g) ＋ nB(g) pC(g)
起始浓度/mol·L－1 a b c
转化浓度/mol·L－1 x
某时刻浓度/mol·L－1 a－x b－ c＋
(1)对于任何化学反应来说，都必须用单位时间内反应物或生成物浓度的变化量来表示化学
反应速率(×)
错因：对于一些化学反应，也可以用单位时间内某物质的质量、物质的量、体积、压强的变
化量来表示化学反应速率。
(2)单位时间内反应物浓度的变化量表示正反应速率，生成物浓度的变化量表示逆反应速率
(×)
错因：单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加均表示正反应速率。
(3)化学反应速率为0.8 mol·L－1·s－1是指1 s时某物质的浓度为0.8 mol·L－1(×)
错因： 0.8 mol·L － 1 ·s － 1 是指一段时间内的平均反应速率，不是即时速率 。
(4)同一化学反应，相同条件下用不同物质表示的反应速率，数值越大，表示化学反应速率
越快(×)
错因：化学反应速率数值的大小和化学计量数有关，化学计量数越大，数值越大，速率之比
等于化学计量数之比，但都表示该反应的反应速率。
1．一定温度下，在密闭容器中发生反应：3A(g)＋B(g)2C(g)。已知v(A)＝0.6 mol·L－1·s－
1，则v(B)＝________mol·L－1·s－1，v(C)＝________mol·L－1·s－1。
答案 0.2 0.4
2．反应A(g)＋3B(g)===2C(g)＋2D(g)在四种不同情况下的反应速率分别为①v(A)＝0.45 mol·L－
1·s－1，②v(B)＝0.6 mol·L－1·s－1，③v(C)＝0.4 mol·L－1·s－1，④v(D)＝0.45 mol·L－1·s－1。则有
关反应速率大小顺序为________。
答案 ①>④>②＝③
解析 可用比值法进行反应速率大小比较，＝0.45 mol·L－1·s－1；＝＝0.2 mol·L－1·s－1；＝＝
0.2 mol·L－1·s－1；＝＝0.225 mol·L－1·s－1，故①>④>②＝③。
3．如图安装好实验装置(装置气密性良好)，在锥形瓶内盛有6.5 g锌粒(Zn的相对原子质量
为65)，通过分液漏斗加入40 mL 2.5 mol·L－1的稀硫酸，将产生的H 收集在注射器中，10 s
2
时恰好收集到标准状况下的H 44.8 mL。
2回答下列问题
(1)根据装置图，还缺少的实验用品为________。
(2)用H＋表示10 s内该反应的反应速率为________。
(3)用H 表示10 s内该反应的反应速率为________mol·s－1。
2
(4)用锌粒表示10 s内该反应的反应速率为________ g·s－1。
(5)用H＋或H 表示的化学反应速率比实际偏大，其原因是什么，怎样改正。
2
________________________________________________________________________。
答案 (1)秒表 (2)0.01 mol·L－1·s－1 (3)0.000 2 (4)0.013 (5)由于滴入的稀硫酸占体积，
造成进入注射器内的气体体积偏大，H 的体积偏大；可以把分液漏斗换成恒压滴液漏斗
2
解析 Zn ＋ 2H＋ === Zn2＋ ＋ H↑
2
65 g 2 mol 1 mol 22.4 L
0.13 g 0.004 mol 0.002 mol 0.044 8 L
v(H＋)＝＝0.01 mol·L－1·s－1；用锌粒表示10 s内该反应的反应速率为＝0.013 g·s－1；用H 表示
2
10 s内该反应的反应速率为
＝0.000 2 mol·s－1。
1．化学反应速率计算的一般方法
(1)定义式法：找出各物质的起始量、某时刻量，求出转化量，利用定义式v(A)＝＝来计算。
(2)用已知物质的反应速率，计算其他物质表示的反应速率——关系式法。
化学反应速率之比＝物质的量浓度变化之比＝物质的量变化之比＝化学计量数之比。
2．比较化学反应速率大小的常用方法
(1)先换算成同一物质、同一单位表示，再比较数值的大小。
(2)比较化学反应速率与化学计量数的比值，即对于一般反应 aA(g)＋bB(g)===cC(g)＋
dD(g)，比较与，若＞，则不同情况下，用A表示的反应速率比用B表示的大。
题组一 速率计算中图表信息的提取
1．一定条件下，在体积为10 L的固定容器中发生反应：N(g)＋3H(g)2NH (g)，反应过
2 2 3
程如下图。下列说法不正确的是( )
A．t min时正、逆反应速率相等
1B．X曲线表示NH 的物质的量随时间的变化关系
3
C．0～8 min，H 的平均反应速率v(H )＝0.011 25 mol·L－1·min－1
2 2
D．10～12 min，N 的平均反应速率v(N )＝0.002 5 mol·L－1·min－1
2 2
答案 A
解析 t 时刻没有达到平衡状态，正、逆反应速率不相等，A项错误；根据图像，X的物质
1
的量增加，属于生成物，因此X为NH 的曲线，B项正确；0～8 min时，v(NH )＝＝0.007 5
3 3
mol·L－1·min－1，根据化学反应速率之比等于化学计量数之比v(H )＝＝0.011 25 mol·L－1·min－
2
1，C项正确；10～12 min，v(NH )＝＝0.005 mol·L－1·min－1，v(N )＝＝0.002 5 mol·L－1·min－
3 2
1，D项正确。
2．硝基苯甲酸乙酯在OH－存在下发生水解反应：
ONC HCOOC H ＋OH－ONC HCOO－＋C HOH，两种反应物的初始浓度均为0.050
2 6 4 2 5 2 6 4 2 5
mol·L－1,15 ℃时测得ONC HCOOC H 的转化率α随时间变化的数据如表所示，回答下列
2 6 4 2 5
问题：
t/s 0 120 180 240 330 530 600 700 800
α/% 0 33.0 41.8 48.8 58.0 69.0 70.4 71.0 71.0
(1) 列 式 计 算 该 反 应 在 120 ～ 180 s 与 180 ～ 240 s 区 间 的 平 均 反 应 速 率 ：
____________________、__________________。
(2)比较两者大小可得出的结论是____________________________________。
答案 (1)v＝≈7.3×10－5 mol·L－1·s－1
v＝≈5.8×10－5 mol·L－1·s－1
(2)随反应的进行，反应物浓度降低，反应速率减慢
解析 (1)注意“列式计算”的要求是既要列出规范的计算式，又要计算出结果。
(2)120～180 s时间段速率大是因为反应物浓度大，180～240 s时间段速率小是因为反应物浓
度小，即随着反应的进行，反应物浓度降低，反应速率减慢。
题组二 用其他物理量改变表示的化学反应速率
3.合金贮氢材料具有优异的吸氢性能，在配合氢能的开发中起到重要作用。温度为T 时，2
1
g某合金4 min内吸收氢气240 mL，吸氢速率v＝________mL·g－1·min－1。
答案 30
解析 吸氢速率v＝＝30 mL·g－1·min－1。
4．在新型RuO 催化剂作用下，使HCl转化为Cl 的反应2HCl(g)＋O(g)HO(g)＋Cl(g)
2 2 2 2 2
具有更好的催化活性。一定条件下测得反应过程中n(Cl )的数据如下：
2
t/min 0 2.0 4.0 6.0 8.0
n(Cl )/10－3 mol 0 1.8 3.7 5.4 7.2
2计算2.0～6.0 min内以HCl的物质的量变化表示的反应速率(以mol·min－1为单位，写出计算
过程)。
答案 解法一 2.0～6.0 min时间内，Δn(Cl)＝5.4×10－3 mol－1.8×10－3 mol＝3.6×10－3
2
mol，
v(Cl )＝＝9.0×10－4 mol·min－1
2
所以v(HCl)＝2v(Cl )＝2×9.0×10－4 mol·min－1＝1.8×10－3 mol·min－1。
2
解法二 设HCl转化的物质的量为n，则
2HCl(g)＋O(g)HO(g)＋Cl(g)
2 2 2
2 1
n (5.4－1.8)×10－3 mol
解得n＝7.2×10－3 mol，
所以v(HCl)＝＝1.8×10－3 mol·min－1。
5．工业制硫酸的过程中，SO (g)转化为SO (g)是关键的一步，550 ℃时，在1 L的恒温容器
2 3
中，反应过程中部分数据见下表：
反应时间/min SO (g)/mol O(g)/mol SO (g)/mol
2 2 3
0 4 2 0
5 1.5
10 2
15 1
若在起始时总压为p kPa，反应速率若用单位时间内分压的变化表示，而气态物质分压＝总
0
压×气态物质的物质的量分数，则10 min内SO (g)的反应速率v(SO )＝_______ kPa·min－
2 2
1。
答案
解析 列出“三段式”
2SO (g)＋O(g)2SO (g)
2 2 3
初始/mol 4 2 0
转化/mol 2 1 2
10 min/mol 2 1 2
气体总压之比等于气体物质的量之比，所以 10 min时体系总压p 满足＝，即p ＝p
10 min 10 min 0
kPa，p (SO )＝p kPa，p (SO )＝p×＝p kPa，故v(SO )＝(p kPa－
初始 2 0 10 min 2 0 0 2 0
p kPa)÷10 min＝p kPa·min－1。
0 0
题组三 速率常数的应用
6．工业上利用 CH(混有 CO 和 H)与水蒸气在一定条件下制取 H ，原理为 CH(g)＋
4 2 2 4
H
2
O(g)CO(g)＋3H
2
(g)该反应的逆反应速率表达式为v逆 ＝k·c(CO)·c3(H
2
)，k为速率常数，
在某温度下测得实验数据如表所示：CO浓度/(mol·L－1) H 浓度/(mol·L－1) 逆反应速率/(mol·L－1·min－1)
2
0.1 c 8.0
1
c c 16.0
2 1
c 0.15 6.75
2
由上述数据可得该温度下，c ＝___mol·L－1，该反应的逆反应速率常数k＝__L3·mol－3·min－
2
1。
答案 0.2 1.0×104
解析 根据v ＝k·c(CO)·c3(H )，由表中数据可得：c＝，c ＝，所以有k××＝16.0 mol·L－
逆 2 2
1·min－1，解得k＝1.0×104 L3·mol－3·min－1，带入c 的等式可得c＝0.2 mol·L－1。
2 2
7．300 ℃时，2NO(g)＋Cl
2
(g)2ClNO(g)的正反应速率表达式为v正 ＝k·cn(ClNO)，测得速
率和浓度的关系如下表：
序号 c(ClNO)/(mol·L－1) v/(mol·L－1·s－1)
① 0.30 3.60×10－9
② 0.60 1.44×10－8
③ 0.90 3.24×10－8
n＝________；k＝________。
答案 2 4.0×10－8 L·mol－1·s－1
解析 根据表格①②中的数据，带入速率公式然后做比值：＝，解得 n＝2，将n代入①中
得k＝4×10－8 L·mol－1·s－1。
1．速率常数的含义
速率常数(k)是指在给定温度下，反应物浓度皆为1 mol·L－1时的反应速率。在相同的浓度条
件下，可用速率常数大小来比较化学反应的反应速率。
化学反应速率与反应物浓度(或浓度的次方)成正比，而速率常数是其比例常数，在恒温条件
下，速率常数不随反应物浓度的变化而改变。因此，可以应用速率方程求出该温度下任意浓
度时的反应速率。
2．速率方程
一定温度下，化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。
对于反应：aA＋bB===gG＋hH
则v＝k·ca(A)·cb(B)(其中k为速率常数)。
如：①SO ClSO ＋Cl v＝k·c(SO Cl)
2 2 2 2 1 2 2
②2NO 2NO＋O v＝k·c2(NO )
2 2 2 2
③2H＋2NON＋2HO v＝k·c2(H )·c2(NO)
2 2 2 3 23．速率常数的影响因素
温度对化学反应速率的影响是显著的，速率常数是温度的函数，同一反应，温度不同，速率
常数将有不同的值，但浓度不影响速率常数。
考点二 影响化学反应速率的因素
1．内因
反应物本身的性质是主要因素。如相同条件下Mg、Al与稀盐酸反应的速率大小关系为Mg
＞ A l。
2．外因
3．用图像表示浓度、温度、压强对化学反应速率的影响
图像 图像分析
(1)其他反应条件一定，化学反应速率随反应物浓度的增大而增大
(2)其他反应条件一定，化学反应速率随温度的升高而增大
(3)有气体参加的反应，化学反应速率随着压强的增大而增大
(4)有气体参加的反应，化学反应速率随着容器体积的增大而减小
(5)分别在较低温度和较高温度下反应，化学反应速率随着压强的
增大及温度的升高而增大4.理论解释——有效碰撞理论
(1)活化分子、活化能、有效碰撞
①活化分子：能够发生有效碰撞的分子。
②活化能：如图
图中：E 为正反应的活化能，使用催化剂时的活化能为E ，反应热为E － E 。(注：E 为逆
1 3 1 2 2
反应的活化能)
③有效碰撞：活化分子之间能够引发化学反应的碰撞。
(2)活化分子、有效碰撞与反应速率的关系
5．稀有气体对反应速率的影响
A(g)＋B(g)C(g)，恒温恒容，充入氦气，对反应速率有何影响？恒温恒压，充入氦气，
对反应速率又有何影响？
(1)催化剂参与化学反应，改变了活化能，但反应前后的性质保持不变(×)
错因：催化剂反应前后的化学性质不变，物理性质发生改变。
(2)升温时吸热反应速率增大，放热反应速率减小(×)
错因：升温时，吸热反应、放热反应速率均增大。
(3)一定量的锌与过量的稀硫酸反应制取氢气，滴入少量硫酸铜与醋酸钠均能够提高反应速
率
(×)
错因： 加入 CuSO 形成原电池，使化学反应速率加快，而加入 CH COONa ，会生成
4 3
CH COOH ， c (H ＋ ) 减小，反应速率减慢 。
3(4)碳酸钙与盐酸反应的过程中，再增加CaCO 固体，可以加快反应速率(×)
3
错因：CaCO 的浓度为常数，化学反应速率保持不变。
3
(5)增大反应物的浓度，能够增大活化分子的百分数，所以反应速率增大(×)
错因：增大反应物的浓度，能增大活化分子的浓度，其百分数保持不变。
(6)100 mL 2 mol·L－1盐酸与锌片反应，加入适量的氯化钠溶液，反应速率不变(×)
错因： 加入氯化钠溶液，相当于对溶液稀释， c (H ＋ ) 减小，反应速率应减小 。
一定温度下，反应N(g)＋O(g)2NO(g)在密闭容器中进行，回答下列措施对化学反应速
2 2
率的影响(填“增大”“减小”或“不变”)。
(1)缩小体积使压强增大：__________，原因是_______________________________________。
(2)恒容充入N：__________。
2
(3)恒容充入He：__________，原因是_________________________________________。
(4)恒压充入He：__________。
答案 (1)增大 单位体积内，活化分子数目增加，有效碰撞的次数增多 (2)增大 (3)不变
单位体积内活化分子数不变 (4)减小
题组一 化学反应速率影响因素的基本应用
1．某温度下，在容积一定的密闭容器中进行如下反应：2X(g)＋Y(g)Z(g)＋W(s)
ΔH>0。下列叙述正确的是( )
A．向容器中充入氩气，反应速率不变
B．加入少量W，逆反应速率增大
C．升高温度，正反应速率增大，逆反应速率减小
D．将容器的容积压缩，可增大单位体积内活化分子的百分数，有效碰撞次数增大
答案 A
解析 向恒容容器中充入氩气，各反应组分的浓度不变，反应速率不变，A项正确；W为
固态，加入少量W，反应速率不变，B项错误；升高温度，正、逆反应速率均增大，C项错
误；将容器的容积压缩，可增大单位体积内活化分子数和有效碰撞次数，但活化分子百分数
不变，D项错误。
2．下列表格中的各种情况，可以用对应选项中的图像表示的是( )
选项 反应 甲 乙
A 外形、大小相近的金属和水反应 Na K
4 mL 0.01 mol·L－1 KMnO 溶液分别和不同 0.1 mol·L－1 的 0.2 mol·L－1的
4
B
浓度的2 mL H C O(草酸)溶液反应 HC O 溶液 HC O 溶液
2 2 4 2 2 4 2 2 4
C 5 mL 0.1 mol·L－1 Na SO 溶液和5 mL 0.1 热水 冷水
2 2 3mol·L－1 HSO 溶液反应
2 4
D 5 mL 4%的过氧化氢溶液分解放出O 无MnO 粉末 加MnO 粉末
2 2 2
答案 C
解析 由于K比Na活泼，故大小相同的金属K和Na与水反应，K的反应速率更快，又由
于Na、K与HO反应均为放热反应，随着反应的进行，放出大量的热，反应速率逐渐加快，
2
A项不正确；由于起始时乙中HC O 浓度大，故其反应速率比甲中快，B项不正确；由于
2 2 4
甲反应是在热水中进行的，温度高，故甲的反应速率大于乙，随着反应的进行，反应物浓度
逐渐减小，故甲、乙中反应速率逐渐减小，C项正确；MnO 在HO 的分解过程中起催化作
2 2 2
用，故乙的反应速率大于甲，D项不正确。
题组二 催化剂、活化能与转化效率
3．(2020·天津一中调研)已知分解1 mol H O 放出热量98 kJ，在含少量I－的溶液中，HO 分
2 2 2 2
解的机理为
HO＋I－―→HO＋IO－ 慢
2 2 2
HO＋IO－―→HO＋O＋I－ 快
2 2 2 2
下列有关该反应的说法正确的是( )
A．反应速率与I－浓度有关 B．IO－也是该反应的催化剂
C．反应活化能等于98 kJ·mol－1 D．v(H O)＝v(H O)＝v(O )
2 2 2 2
答案 A
解析 A项，将题给两个反应合并可得总反应为2HO===2HO＋O↑，该反应中I－作催化
2 2 2 2
剂，其浓度的大小将影响该反应的反应速率；B项，该反应中IO－是中间产物，不是该反应
的催化剂；C项，反应的活化能表示一个化学反应发生所需要的最小能量，分解1 mol H O
2 2
放出98 kJ热量，不能据此判断该反应的活化能；D项，由反应速率与对应物质的化学计量
数的关系可知v(H O)＝v(H O)＝2v(O )。
2 2 2 2
4．(2019·山东临沂一模)已知反应2NO(g)＋2H(g)N(g)＋2HO(g) ΔH＝－752 kJ·mol－1
2 2 2
的反应机理如下：
①2NO(g)NO(g) (快)
2 2
②NO(g)＋H(g)NO(g)＋HO(g) (慢)
2 2 2 2 2
③NO(g)＋H(g)N(g)＋HO(g) (快)
2 2 2 2
下列有关说法错误的是( )
A．①的逆反应速率大于②的正反应速率
B．②中NO 与H 的碰撞仅部分有效
2 2 2C．NO 和NO是该反应的催化剂
2 2 2
D．总反应中逆反应的活化能比正反应的活化能大
答案 C
解析 ①为快反应，说明正反应的活化能和逆反应的活化能都较小，反应更容易发生；②为
慢反应，说明正反应的活化能和逆反应的活化能都较大，②中正反应的活化能大于①中逆反
应的活化能，因此①的逆反应速率大于②的正反应速率，A项正确；②反应为慢反应，反应
慢说明反应的活化能大，物质微粒发生碰撞时，许多碰撞都不能发生化学反应，因此碰撞仅
部分有效，B项正确；反应过程中NO 和NO是中间产物，不是催化剂，C项错误；总反
2 2 2
应为放热反应，则总反应中逆反应的活化能比正反应的活化能大，D项正确。
5．[2018·江苏，20(4)]将一定比例的O、NH 和NO 的混合气体，匀速通入装有催化剂M的
2 3 x
反应器中反应(装置见图1)。
反应相同时间NO 的去除率随反应温度的变化曲线如图2所示，在50～250 ℃范围内随着
x
温 度 的 升 高 ， NO 的 去 除 率 先 迅 速 上 升 后 上 升 缓 慢 的 主 要 原 因 是
x
__________________________；当反应温度高于380 ℃时，NO 的去除率迅速下降的原因
x
可能是_______________________。
答案 迅速上升段是催化剂活性随温度的升高增大，与温度升高共同使 NO 去除反应速率
x
迅速增大；上升缓慢段主要是温度升高引起的NO 去除反应速率增大 催化剂活性下降；
x
NH 与O 反应生成了NO
3 2
解析 温度升高，反应速率增大，同时催化剂的活性增大也会提高反应速率。一段时间后催
化剂活性增大幅度变小，主要是温度升高使反应速率增大。当温度超过一定值时，催化剂的
活性下降，同时氨气与氧气反应生成NO而使反应速率减小。
绝大多数催化剂都有活性温度范围，温度太低时，催化剂的活性很小，反应速率很慢，随着
温度的升高，反应速率逐渐增大，物质转化效率增大，温度过高又会破坏催化剂的活性。1．[2020·新高考全国卷Ⅰ(山东)，14改编]1,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步：第一步H
＋进攻1,3-丁二烯生成碳正离子( )；第二步Br－进攻碳正离子完成1,2-加成或1,4-
加成。反应进程中的能量变化如下图所示。已知在0 ℃和40 ℃时，1,2-加成产物与1,4-加
成产物的比例分别为70∶30和15∶85。下列说法正确的是( )
A．1,4-加成产物不如1,2-加成产物稳定
B．与0 ℃相比，40 ℃时1,3-丁二烯的转化率增大
C．从0 ℃升至40 ℃，1,2-加成正反应速率增大，1,4-加成正反应速率减小
D．从0 ℃升至40 ℃，1,2-加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度
答案 D
解析 A项，由图可知1,4-加成产物的能量比1,2-加成产物的能量低，前者更稳定，错误；
B项，由图可知，第一步为吸热反应，第二步为放热反应，升高温度第二步平衡逆向移动，
1,3-丁二烯的转化率减小，错误；C项，升高温度，反应速率均增大，错误；D项，1,2-加成
反应为放热反应，升高温度平衡逆向移动，所以从 0 ℃升至40 ℃，1,2-加成正反应速率的
增大程度小于其逆反应速率的增大程度，正确。
2．(2018·全国卷Ⅰ，28)对于反应2NO(g)―→4NO (g)＋O(g)，R.A.Ogg提出如下反应历程：
2 5 2 2
第一步 NONO ＋NO 快速平衡
2 5 2 3
第二步 NO ＋NO ―→NO＋NO ＋O 慢反应
2 3 2 2
第三步 NO＋NO ―→2NO 快反应
3 2
其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是________(填字母)。
A．v(第一步的逆反应)>v(第二步反应)
B．反应的中间产物只有NO
3
C．第二步中NO 与NO 的碰撞仅部分有效
2 3
D．第三步反应活化能较高
答案 AC
解析 第一步反应快速平衡，说明正、逆反应速率很大，极短时间内即可达到平衡，A项正
确；第二步反应慢，说明有效碰撞次数少，C项正确；由题给三步反应可知，反应的中间产
物有NO 和NO，B项错误；反应快，说明反应的活化能较低，D项错误。
33．[2020·全国卷Ⅱ，28(2)]高温下，甲烷生成乙烷的反应如下：2CH――→C H ＋H 。反应
4 2 6 2
在初期阶段的速率方程为：r＝k× ，其中k为反应速率常数。
①设反应开始时的反应速率为 r ，甲烷的转化率为α时的反应速率为r ，则r ＝________
1 2 2
r。
1
②对于处于初期阶段的该反应，下列说法正确的是________。
A．增加甲烷浓度，r增大
B．增加H 浓度，r增大
2
C．乙烷的生成速率逐渐增大
D．降低反应温度，k减小
答案 ①(1－α) ②AD
解析 ①甲烷的转化率为α时， ＝(1－α) ，则＝ ＝1－α，即r ＝(1－
2
α)r 。②A对，由速率方程知，甲烷的浓度越大，反应越快；B错，H 的浓度大小不影响
1 2
r；C错，反应过程中 逐渐减小，故C H 的生成速率逐渐减小；D对，降低反应温度，
2 6
反应速率减小，故k减小。
4．[2019·全国卷Ⅱ，27(3)]环戊二烯容易发生聚合生成二聚体，该反应为可逆反应。不同温
度下，溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示，下列说法正确的是______(填字母)。
A．T>T
1 2
B．a点的反应速率小于c点的反应速率
C．a点的正反应速率大于b点的逆反应速率
D．b点时二聚体的浓度为0.45 mol·L－1
答案 CD
解析 由相同时间内，环戊二烯浓度减小量越大，反应速率越快可知，Tp(CO)>p(CO)
c 2 b 2 a 2解析 ①积碳反应中，由于催化剂X的活化能比催化剂Y的活化能要小，所以催化剂X更
有利于积碳反应的进行；而消碳反应中，催化剂 X的活化能大于催化剂Y，所以催化剂Y
更有利于消碳反应的进行；综合分析，催化剂X劣于催化剂Y。由表格可知积碳反应、消
碳反应都是吸热反应，温度升高，平衡右移，K 、K 均增加，反应速率均增大，从图像上
积 消
可知，随着温度的升高，催化剂表面的积碳量是减小的，所以v 增加的倍数要比v 增加的
消 积
倍数大。
②由速率方程表达式v＝k·p(CH)·[p(CO)]－0.5可知，v与p(CO)成反比例关系，p(CO)越大，
4 2 2 2
反应速率越小，所以p(CO)>p(CO)>p(CO)。
c 2 b 2 a 2
1．5.6 g铁粉投入到足量的100 mL 2 mol·L－1的稀硫酸的烧杯中，2 min时铁粉刚好溶解，下
列表示这个反应的速率正确的是( )
A．v(Fe)＝0.5 mol·L－1·min－1
B．v(H SO )＝1 mol·L－1·min－1
2 4
C．v(H )＝0.5 mol·L－1·min－1
2
D．v(FeSO )＝0.5 mol·L－1·min－1
4
答案 D
解析 Fe是固体，不能用来表示化学反应速率，A错误；Fe与稀硫酸发生反应：Fe＋
HSO ===FeSO ＋H↑，2 min时铁粉刚好溶解，铁反应的物质的量是0.1 mol，根据方程式
2 4 4 2
可知硫酸反应的物质的量是0.1 mol，则v(H SO )＝＝0.5 mol·L－1·min－1，B错误；该反应为
2 4
溶液中的反应，无法表示氢气的浓度变化，C错误；根据方程式可知：n(Fe)∶n(FeSO )＝
4
1∶1，所以n(FeSO )＝0.1 mol，则v(FeSO )＝＝0.5 mol·L－1·min－1，D正确。
4 4
2．反应3Fe(s)＋4HO(g)Fe O(s)＋4H(g)在一容积可变的密闭容器中进行，下列条件的
2 3 4 2
改变对其化学反应速率几乎无影响的是( )
A．保持容积不变，增加HO(g)的物质的量
2
B．将容器的容积缩小一半
C．保持容积不变，充入Ar使压强增大
D．保持压强不变，充入Ar使容积增大
答案 C
解析 容积不变，增加HO(g)的物质的量，反应物浓度增大，化学反应速率加快，A不符
2
合题意；将容器的容积缩小一半，反应物的浓度增大，化学反应速率加快，B不符合题意；
保持容积不变，充入Ar，Ar不参与反应，反应体系中各物质的浓度不变，化学反应速率不
变，C符合题意；保持压强不变，充入Ar，容器的容积变大，反应物的浓度减小，化学反
应速率减小，D不符合题意。3．一定温度下反应：4A(s)＋3B(g)2C(g)＋D(g)，经2 min，B的浓度减少0.6 mol·L－1，
对此反应速率的表示正确的是( )
A．用A表示的反应速率是0.4 mol·L－1·min－1
B．分别用B、C、D表示反应速率，其比值是1∶2∶3
C．在2 min末的反应速率，用B表示为0.3 mol·L－1·min－1
D．在这2 min内用B和C表示的瞬时速率的值都是逐渐减小的
答案 D
解析 A是固体，不能用其浓度的变化来表示反应速率；v ＝0.3 mol·L－1·min－1表示2 min
B
内的平均反应速率，在2 min末的速率为瞬时速率，不等于0.3 mol·L－1·min－1；在反应过程
中B的浓度逐渐减小，故A、B反应生成C、D的瞬时速率也逐渐减小。
4．2SO (g)＋O(g)===2SO (g) ΔH＝－198 kJ·mol－1，在VO 存在时，该反应的机理为：
2 2 3 2 5
VO＋SO ===2VO ＋SO (快)，4VO ＋O===2VO(慢)。下列说法正确的是( )
2 5 2 2 3 2 2 2 5
A．反应速率主要取决于VO 的质量
2 5
B．VO 是该反应的催化剂
2
C．逆反应的活化能大于198 kJ·mol－1
D．增大SO 的浓度可显著提高反应速率
2
答案 C
解析 由反应机理可得，VO 是该反应的催化剂，反应速率与催化剂VO 的质量有一定关
2 5 2 5
系，但主要取决于催化剂VO 的表面积，A、B项错误；ΔH＝正反应的活化能－逆反应的
2 5
活化能＝－198 kJ·mol－1，所以逆反应的活化能大于198 kJ·mol－1，C项正确；使用催化剂可
以显著提高反应速率，增大SO 的浓度可以提高反应速率(不是显著提高)，D项错误。
2
5．某学习小组为了探究BrO＋5Br－＋6H＋===3Br ＋3HO反应速率(v)与反应物浓度的关系，
2 2
在20 ℃进行实验，所得的数据如下表：
实验编号
① ② ③ ④ ⑤
相关数据
c(H＋)/(mol · L－1) 0.008 0.008 0.004 0.008 0.004
c(BrO)/(mol· L－1) 0.001 0.001 0.001 0.002 0.002
c(Br－)/(mol· L－1) 0.10 0.20 0.20 0.10 0.40
v/(mol·L－1·s－1) 2.4×10－8 4.8×10－8 1.2×10－8 4.8×10－8 v
1
下列结论不正确的是( )
A．若温度升高到40 ℃，则反应速率增大
B．实验②④，探究的是c(BrO)对反应速率的影响
C．若该反应速率方程为v＝k·ca(BrO)·cb(Br－)·cc(H＋)(k为常数)，则c＝2
D．实验⑤中，v ＝4.8×10－8
1答案 B
解析 温度升高，化学反应速率增大，A正确；②和④对比，BrO和Br－浓度都不一样，因
此探究的是BrO和Br－对反应速率的影响，B错误；②和③代入数值，求出c＝2，C正确。
6．为研究某溶液中溶质R的分解速率的影响因素，分别用三份不同初始浓度的R溶液在不
同温度下进行实验，c(R)随时间变化如图。下列说法不正确的是( )
A．25 ℃时，在10～30 min内，R的分解平均速率为0.030 mol·L－1·min－1
B．对比30 ℃和10 ℃曲线，在50 min时，R的分解百分率相等
C.对比30 ℃和25 ℃曲线，在0～50 min内，能说明R的分解平均速率随温度的升高而增
大
D．对比30 ℃和10 ℃曲线，在同一时刻，能说明R的分解速率随温度的升高而增大
答案 D
解析 v(R)＝＝0.030 mol·L－1·min－1，A正确；在50 min时，30 ℃和10 ℃条件下R全部分
解，分解率均为100%，B正确；在50 min、30 ℃时，R分解了1.6 mol·L－1，而在25 ℃时，
R分解了1.3 mol·L－1，所以在0～50 min内，R的平均分解速率随温度的升高而增大，C正
确；对比30 ℃和10 ℃的曲线，不能在同一时刻，应指明在同一段时间内R的分解速率随
温度的升高而增大，D错误。
7．在含Fe3＋的SO和I－的混合溶液中，反应SO(aq)＋2I－(aq)===2SO(aq)＋I(aq)的分解机
2 2 2
理及反应进程中的能量变化如下：
步骤①：2Fe3＋(aq)＋2I－(aq)===I(aq)＋2Fe2＋(aq)
2
步骤②：2Fe2＋(aq)＋SO(aq)===2Fe3＋(aq)＋2SO(aq)
2
下列有关该反应的说法正确的是( )
A．化学反应速率与Fe3＋浓度的大小有关
B．该反应为吸热反应
C．Fe2＋是该反应的催化剂D．若不加Fe3＋，则正反应的活化能比逆反应的大
答案 A
解析 铁离子可以看作该反应的催化剂，根据反应的机理，化学反应速率与Fe3＋浓度的大
小有关，故A正确；反应物的总能量高于生成物的总能量，所以该反应为放热反应，故 B
不正确；Fe3＋是该反应的催化剂，故C不正确；此反应为放热反应，不管加不加催化剂，正
反应的活化能都低于逆反应的活化能，故D错误。
8．工业上，可采用还原法处理尾气中的NO，其原理为2NO(g)＋2H(g)N(g)＋2HO(g)
2 2 2
ΔH<0。在化学上，正反应速率方程式可表示为v正 ＝k
正
·cm(NO)·cn(H
2
)，逆反应速率方程式
可表示为v逆 ＝k
逆
·cx(N
2
)·cy(H
2
O)，其中，k表示反应速率常数，只与温度有关，m、n、x、y
为反应级数，由实验测定。在恒容密闭容器中充入NO、H，在T ℃下进行实验，测得有关
2
数据如下：
实验 c(NO)/ (mol·L－1) c(H
2
)/ (mol·L－1) v正 /(mol·L－1·min－1)
① 0.10 0.10 0.414k
正
② 0.10 0.40 1.656k
正
③ 0.20 0.10 1.656k
正
下列有关推断正确的是( )
A．上述反应中，正反应活化能大于逆反应活化能
B．若升高温度，则k 增大，k 减小
正 逆
C．在上述反应中，反应级数：m＝2，n＝1
D．在一定温度下，NO、H 的浓度对正反应速率影响程度相同
2
答案 C
解析 题中反应的正反应是放热反应，反应热等于正反应的活化能与逆反应的活化能之差，
由此推知，正反应活化能小于逆反应活化能，A项错误；升高温度，正、逆反应速率都增大，
故正、逆反应速率常数都增大，B项错误；由①②组实验数据可知，＝＝4n，则n＝1，同理，
根据①③组实验数据可求得m＝2，C项正确；由于正反应速率表达式中NO、H 的反应级
2
数不相等，所以，NO、H 的浓度对正反应速率的影响程度不相同，D项错误。
2
9．某小组进行实验：向硫酸酸化的过氧化氢溶液中加入碘化钾、淀粉和硫代硫酸钠的混合
溶液，一段时间后溶液变蓝。查阅资料知体系中存在两个主要反应：
反应i：HO(aq) ＋ 2I－(aq) ＋ 2H＋(aq)===I(aq)＋2HO(l) ΔH＝－247.5 kJ·mol－1
2 2 2 2 1
反应ii：I(aq)＋2SO(aq)===2I－(aq) ＋ SO(aq) ΔH＝－1 021.6 kJ·mol－1
2 2 4 2
(1)下列实验方案可证实上述反应过程。将实验方案补充完整(所用试剂浓度均为0.01 mol·L－
1)。
a．向酸化的HO 溶液中加入________溶液，溶液几秒后变为蓝色。
2 2
b．________，溶液立即褪色。(2)探究c(H＋)对反应速率的影响，实验方案如下表所示。(所用试剂除HO以外，浓度均为
2
0.01 mol·L－1)
实验序号 a b
HO/mL 5
2 2
HSO /mL 4 2
2 4
试
NaSO/mL 8
2 2 3
剂
KI(含淀粉)/mL 3
HO 0
2
溶液变蓝所需 溶液变蓝所需
将上述溶液迅速混合观察现象
时间为t 秒 时间为t 秒
1 2
①将实验b补充完整。
②对比实验a和实验b，t________(填“>”或“<”)t。
1 2
③结合(1)中现象解释溶液混合后一段时间才变蓝的原因：________________________。
④利用实验a的数据，计算t 秒内HO 与SO反应的平均反应速率(用HO 浓度的变化表
1 2 2 2 2 2
示)________mol·L－1·s－1。
答案 (1)a.淀粉碘化钾 b．向a中所得蓝色溶液中加入硫代硫酸钠溶液
(2)①5 8 3 2 ②< ③反应ⅰ慢，反应ⅱ快，反应ⅰ生成的I 立即与SO反应，直至
2 2
SO被消耗尽，再生成的I 才能使淀粉变蓝 ④
2 2
解析 (1)a.向酸化的HO 溶液中加入淀粉碘化钾溶液，碘离子被氧化生成碘单质使淀粉变
2 2
蓝，故溶液几秒后变为蓝色；b.向a中所得蓝色溶液中加入硫代硫酸钠溶液，碘被还原生成
碘离子，溶液立即褪色。(2)①探究c(H＋)对反应速率的影响，为使探究时每次只改变一个条
件，所加溶液总体积必须相等，则实验b中数据分别为5、8、3、2；②对比实验a和实验
b，实验a中c(H＋)较大，浓度越大化学反应速率越快，故t
