2022年高考化学一轮复习第8章第37讲　弱电解质的电离平衡_05高考化学_新高考复习资料_2022年新高考资料_2022年一轮复习各版本_1.高考化学2022年一轮复习通用版

第 37 讲 弱电解质的电离平衡 复习目标 1.了解电解质的概念，了解强电解质和弱电解质的概念。2.理解电解质在水中 的电离以及电解质溶液的导电性。3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数 进行相关计算。 考点一 弱电解质的电离平衡 1．弱电解质 (1)概念 (2)与化合物类型的关系 强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物；弱电解质主要是某些共价化合物。 2．弱电解质的电离概念 (1)电离平衡的建立 在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率 相等时，电离过程达到了平衡。 (2)电离平衡的建立与特征 ①开始时，v(电离)最大，而v(结合)为0。 ②平衡的建立过程中，v(电离)＞v(结合)。③当v(电离)＝v(结合)时，电离过程达到平衡状态。 3．外因对电离平衡的影响 以0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液为例，填写外界条件对CHCOOHCHCOO－＋H＋ ΔH＞ 3 3 3 0的影响。 改变条件 平衡移动方向 n(H＋) c(H＋) 导电能力 K a 加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变 加入少量冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变 通入HCl(g) 向左 增大 增大 增强 不变 加NaOH(s) 向右 减小 减小 增强 不变 加CHCOONa(s) 向左 减小 减小 增强 不变 3 升高温度 向右 增大 增大 增强 增大 (1)当氨水电离处于平衡状态时，c(NH ·H O)＝c(NH)(×) 3 2 错因：弱电解质的电离程度很小，只有少部分电离。 (2)强电解质都是离子化合物(×) 错因：许多共价化合物如强酸、氯化铝等都是强电解质。 (3)电离平衡右移，电解质分子的浓度一定减小，离子浓度一定增大(×) 错因：0.1 mol·L－1 CHCOOH加水稀释，醋酸分子浓度、醋酸根离子浓度、氢离子浓度均 3 减小。 (4)电离平衡向右移动，弱电解质的电离程度一定增大(×) 错因：温度不变时，向溶液中加入弱电解质，电离平衡向右移动，弱电解质的电离程度减小。 (5)强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强(×) 错因： 溶液的导电能力 ( 电导率 ) 与电解质的强弱无关，它决定于溶液中自由移动的离子浓度 大小及离子所带的电荷数目。 分别画出冰醋酸加水稀释过程中溶液的电导率和pH随加水体积变化的曲线。 答案(1)浓度：在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，越易电离。 (2)温度：温度越高，电离程度越大。 (3)同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解 质分子的方向移动。 (4)化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向电离方向移 动。 题组一 强弱电解质及电离 1．(2020·南宁模拟)某离子化合物MCl(s)在水中溶解并发生电离，该过程的微观示意图如图。 已知N 为阿伏加德罗常数的值。下列相关说法正确的是( ) A A．1 mol MCl中含有N 对共用电子对 A B．MCl为弱电解质，在水中仅部分电离 C．M＋和Cl－均与水分子中的氧原子结合形成水合离子 D．MCl在水作用下的溶解和电离过程是物理变化 答案 D 解析 MCl为离子化合物，通过阴、阳离子之间的静电作用形成化学键，不存在共用电子 对，故A错误；MCl为离子化合物，故MCl为强电解质，在水中完全电离，故B错误；M＋ 带正电荷，与水分子中的显负电性的氧原子结合形成水合离子，Cl－带负电荷，与水分子中 显正电性的氢原子结合形成水合离子，故C错误；MCl在水作用下的溶解和电离过程中没 有新物质生成，是物理变化，故D正确。 2 ． 已 知 ： ① Al(OH) 固 体 的 熔 点 为 300 ℃ ， 电 离 方 程 式 为 H ＋ ＋ AlO ＋ 3 HOAl(OH)3OH－＋Al3＋；②无水 AlCl 晶体易升华，溶于水的电离方程式为 2 3 3 AlCl ===Al3＋＋3Cl－；③熔融状态的HgCl 不能导电，稀溶液具有弱的导电能力且可作为手 3 2 术刀的消毒液。下列关于Al(OH) 、AlCl 和HgCl 的说法正确的是( ) 3 3 2 A．均为强电解质 B．均为弱电解质 C．均为离子化合物 D．均为共价化合物 答案 D 解析 依据电离方程式可知：氢氧化铝在水溶液中只能部分电离，属于弱电解质，故 A错误；依据氯化铝在水溶液中完全电离，可知氯化铝为强电解质，故 B错误；熔融状态的 HgCl 不能导电，可知氯化汞不是离子化合物，故C错误；依据Al(OH) 固体的熔点为300 2 3 ℃，无水AlCl 晶体易升华，熔融状态时HgCl 不能导电，可知三者都是共价化合物，故 D 3 2 正确。 题组二 弱电解质的电离平衡及影响因素 3．已知人体体液中存在如下平衡：CO ＋HOHCOH＋＋HCO，以维持体液pH的相 2 2 2 3 对稳定。下列说法不合理的是( ) A．当强酸性物质进入体液后，上述平衡向左移动，以维持体液pH的相对稳定 B．当强碱性物质进入体液后，上述平衡向右移动，以维持体液pH的相对稳定 C．若静脉滴注大量生理盐水，则体液的pH减小 D．进行呼吸活动时，如果CO 进入血液，会使体液的pH减小 2 答案 C 解析 若静脉滴注大量生理盐水，则血液被稀释，平衡虽然正向移动，但根据勒夏特列原理， c(H＋)减小，体液的pH增大。 4．HS水溶液中存在电离平衡：HSH＋＋HS－和HS－H＋＋S2－。若向HS溶液中 ( 2 2 2 ) A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大 B．通入过量SO 气体，平衡向左移动，溶液pH增大 2 C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小 D．加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小 答案 C 解析 加水促进电离，但氢离子浓度减小，A项错误；通入过量SO 气体发生反应：2HS＋ 2 2 SO ===3S↓＋2HO，当SO 过量时溶液显酸性，而且酸性比HS强，pH减小，B项错误； 2 2 2 2 滴加新制氯水，发生反应：Cl ＋HS===2HCl＋S↓，平衡向左移动，溶液pH减小，C项正 2 2 确；加入少量硫酸铜固体，发生反应：HS＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋，H＋浓度增大，D项错误。 2 题组三 弱电解质电离与溶液导电图像分析 5．一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力变化如图所示，下 列说法正确的是( ) A．a、b、c三点溶液的pH：c＜a＜b B．a、b、c三点CHCOOH的电离程度：c＜a＜b 3C．用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，测量结果偏小 D．a、b、c三点溶液用1 mol·L－1NaOH溶液中和，消耗NaOH溶液体积：c＜a＜b 答案 C 解析 A项，由导电能力知c(H＋)：b＞a＞c，故pH：c＞a＞b；B项，加水越多，越利于 CHCOOH电离，故电离程度：c＞b＞a；C项，用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，相当 3 于稀释a点溶液，c(H＋)增大，pH偏小；D项，a、b、c三点n(CHCOOH)相同，用NaOH 3 溶液中和时消耗n(NaOH)相同，故消耗V(NaOH)：a＝b＝c。 6．电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量，根据溶液电导率变化可以确定滴定反 应的终点。下图是KOH溶液分别滴定HCl溶液和CHCOOH溶液的滴定曲线示意图。下列 3 示意图中，能正确表示用NH ·H O溶液滴定HCl和CHCOOH混合溶液的滴定曲线的是( 3 2 3 ) 答案 D 解析 HCl为强电解质，CHCOOH为弱电解质，滴加NH ·H O，先与HCl反应，生成同样 3 3 2 为强电解质的NH Cl，但溶液体积不断增大，溶液稀释，所以电导率下降。当HCl被中和完 4 后，继续与CHCOOH弱电解质反应，生成CHCOONH ，为强电解质，所以电导率增大。 3 3 4 HCl与CHCOOH均反应完后，继续滴加弱电解质NH ·H O，电导率变化不大，因为溶液被 3 3 2 稀释，有下降趋势。 电解质溶液导电性的影响因素 (1)电解质导电的条件 电解质的导电条件是在水溶液中或高温熔融状态，共价化合物只能在水溶液中导电，离子化 合物在熔融状态和溶液中均可导电。(2)导电性强弱 考点二 电离平衡常数 1．表达式 (1)一元弱酸HA的电离常数：根据HAH＋＋A－，可表示为K＝。 a (2)一元弱碱BOH的电离常数：根据BOHB＋＋OH－，可表示为K ＝。 b 2．特点 (1)电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K值增大。 (2)电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，K越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性 越强。 (3)多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K ≫K ≫K ……，故其酸性取决于第一步电离。 1 2 3 3．电离平衡常数的应用 (1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离常数越大，酸性(或碱性)越强。 例1 相同温度下，根据三种酸的电离常数， 酸 HX HY HZ 电离平衡常数 9×10－7 9×10－6 1×10－2 则三种酸的强弱关系：HZ>HY>HX。 (2)定量判断电离平衡移动的方向、解释移动的原因。 例2 0.1 mol·L－1的CHCOOH溶液加水稀释，平衡移动方向的判断，溶液中c(H＋)的变化 3 情况。 答案 CHCOOH  H＋ ＋CHCOO－ 3 3 原平衡： c(CHCOOH) c(H＋) c(CHCOO－) 3 3 假设稀释 至n倍后： Q＝＝＝1) a 所以电离平衡向电离方向移动。 移动的结果使c(CHCOOH)减小，由于平衡常数不变，故c(H＋)和c(CHCOO－)都必然减小。 3 3 (3)计算常温下一定浓度的弱酸或弱碱溶液中的c(H＋)或c(OH－)。 例3 已知25 ℃时某弱酸HX的电离常数K＝1.75×10－5，则25 ℃时0.1 mol·L－1的HX溶 a 液中H＋浓度是多少？ 答案 HX  H＋ ＋ X－起始： c(HX) 0 0 平衡： c(HX)－c(X－) c(H＋) c(X－)[约等于c(H＋)] 则K＝≈ a 由于弱电解质的电离程度很小，c(HX)－c(H＋)≈c(HX) c(H＋)≈＝ mol·L－1≈1.32×10－3mol·L－1 (4)判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律。 例4 已知25 ℃时弱酸的电离平衡常数HCN：K＝4.9×10－10，HS：K ＝4.4×10－7，K a 2 a1 a2 ＝4.7×10－15，则反应NaS＋HCN===NaHS＋NaCN能否发生？ 2 答案 能发生。 解析 根据电离平衡常数的关系，电离氢离子的能力(酸性)：HS>HCN>HS－，所以反应 2 NaS＋HCN===NaHS＋NaCN可以发生。 2 4．电离度 (1)概念 在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质分子总数的 百分比。 (2)表示方法 α＝×100% 也可表示为α＝×100% (3)影响因素 ①相同温度下，同一弱电解质，浓度越大，其电离度(α)越小。 ②相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度(α)越大。 (4)电离度与平衡常数的关系 电离平衡常数与电离度(α)的关系(以一元弱酸为例) HA  H＋ ＋ A－ 起始： c 0 0 酸 转化： c ·α c ·α c ·α 酸 酸 酸 平衡： c ·(1－α) c ·α c ·α 酸 酸 酸 K＝＝ a α很小，可认为1－α≈1， 则K＝c ·α2或α＝。 a 酸 (1)H CO 的电离常数表达式：K＝(×) 2 3 a 错因：多元弱酸的电离常数分步书写。 (2)弱电解质的电离平衡右移，电离常数一定增大(×) 错因：电离常数只与温度有关，与平衡移动的方向无关。 (3)电离常数大的酸溶液中的c(H＋)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H＋)大(×)错因： 酸中 c (H ＋ ) 既跟酸的电离常数有关，还跟酸的浓度有关 。 (4)某一弱电解质，电离度越大，电离常数就越大(×) 错因：相同温度下，同一弱电解质的电离常数相同，而溶液的浓度越小电离度越大。 (5)相同温度下，向1 mol·L－1的醋酸溶液中加入少量冰醋酸，其电离度变小(√) 部分弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸 HCOOH HS HCO HClO 2 2 3 电离平衡 K ＝1.3×10－7 K ＝4.4×10－7 1 1 K＝1.77×10－4 K＝3.0×10－8 常数(25 ℃) K ＝7.1×10－15 K ＝4.7×10－11 2 2 按要求回答下列问题： (1)HCOOH 、 HS 、 HCO 、 HClO 的 酸 性 由 强 到 弱 的 顺 序 为 2 2 3 _____________________________。 (2)同浓度的 HCOO－、HS－、S2－、HCO、CO、ClO－结合H＋的能力由强到弱的顺序为 _______。 (3)运用上述电离常数及物质的特性判断下列化学反应方程式不正确的是________(填序号)。 ①次氯酸与NaHCO 溶液的反应：HClO＋HCO===ClO－＋HO＋CO↑ 3 2 2 ②少量CO 通入NaClO溶液中：CO＋HO＋2ClO－===CO＋2HClO 2 2 2 ③少量CO 通入NaClO溶液中：CO＋HO＋ClO－===HCO＋HClO 2 2 2 ④硫化氢通入NaClO溶液中：HS＋ClO－===HS－＋HClO 2 ⑤碳酸钠滴入足量甲酸溶液中：2HCOOH＋CO===2HCOO－＋CO↑＋HO 2 2 答案 (1)HCOOH＞HCO＞HS＞HClO 2 3 2 (2)S2－＞CO＞ClO－＞HS－＞HCO＞HCOO－ (3)①②④ (1)判断强酸制弱酸的离子方程式正误时，若产物的物质之间还能发生反应，该离子方程式 一定错误。 (2)强酸制弱酸原理只适用于复分解反应型离子反应，如上述(3)④产物还会发生氧化还原反 应。 题组一 应用电离常数判断酸性强弱 1．已知下面三个数据：7.2×10－4、4.6×10－4、4.9×10－10分别是下列有关的三种酸的电离 常数(25 ℃)，若已知下列反应可以发生：NaCN＋HNO===HCN＋NaNO NaCN＋ 2 2 HF===HCN＋NaF NaNO ＋HF===HNO＋NaF。由此可判断下列叙述中不正确的是( ) 2 2A．K(HF)＝7.2×10－4 B．K(HNO)＝4.9×10－10 2 C．根据两个反应即可得出一元弱酸的强弱顺序为HF＞HNO＞HCN 2 D．K(HCN)＜K(HNO)＜K(HF) 2 答案 B 解析 相同温度下，酸的电离常数越大，该酸的酸性越强，结合强酸制取弱酸分析可知，亚 硝酸的酸性大于氢氰酸而小于氢氟酸，所以亚硝酸的电离平衡常数为4.6×10－4，故B错误。 2．已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸化学式 HX HY HCO 2 3 K ＝4.4×10－7 1 电离平衡常数 7.8×10－9 3.7×10－15 K ＝4.7×10－11 2 下列推断正确的是( ) A．HX、HY两种弱酸的酸性：HX＞HY B．相同条件下溶液的碱性：NaX＞NaCO＞NaY＞NaHCO 2 3 3 C．向NaCO 溶液中加入足量HY，反应的离子方程式：HY＋CO===HCO＋Y－ 2 3 D．HX和HY酸性相同，都比HCO 弱 2 3 答案 A 解析 根据电离平衡常数可知酸性：HCO ＞HX＞HCO＞HY，故A正确，C、D错误；酸 2 3 越弱，其对应的盐的水解能力越强，故相同条件下溶液的碱性：NaY＞NaCO ＞NaX＞ 2 3 NaHCO ，故B错误。 3 题组二 判断微粒浓度比值的大小 3．(2020·济南模拟)25 ℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A．加水稀释0.1 mol·L－1氨水，溶液中c(H＋)·c(OH－)和均保持不变 B．向CHCOONa溶液中加入少量CHCOONa，溶液中的值增大 3 3 C．等体积、等物质的量浓度的NaCO 和NaHCO 溶液混合：＜ 2 3 3 D．将浓度为0.1 mol·L－1 HF溶液加水不断稀释过程中，电离平衡常数K(HF)保持不变，始 a 终增大 答案 B 解析 A项，0.1 mol·L－1氨水稀释过程中c(H＋)增大，c(OH－)减小，因而比值变大，错误； B项，向CHCOONa溶液中加入少量CHCOONa，溶液中＝，加入CHCOONa，溶液碱性 3 3 3 增强，则c(H＋)降低，所以的值增大，正确；C项，等体积、等物质的量浓度的NaCO 和 2 3 NaHCO 溶液混合，根据电离常数有K ＝、K ＝，同一溶液中c(H＋)相等，则c(H＋)＝K · 3 a1 a2 a1 ＝K ·，而K ＞K ，则＞，错误；D项，0.1 mol·L－1的HF加水稀释，c(F－)趋近于0，而 a2 a1 a2 c(H＋)趋于不变(10－7 mol·L－1)，故变小，错误。4．常温下，将0.1 mol·L－1的CHCOOH溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数据变化情 3 况(填“变大”“变小”或“不变”)。 (1)________。 (2)________。 (3)________。 (4)________。 (5)________。 答案 (1)变小 (2)变大 (3)变小 (4)不变 (5)不变 解析 (1)稀释时醋酸的电离平衡正向移动，n(CHCOOH)减小，n(H＋)增大，因而其比值变 3 小。 (2)稀释时醋酸的电离平衡正向移动，n(CHCOOH)减小，n(CHCOO－)增大，因而其比值变 3 3 大。 (3)假设无限稀释，c(CHCOO－)趋近于0，极稀溶液要考虑水的电离，c(H＋)趋近于10－7mol·L 3 －1，因而比值变小。 (4)此式为K，其值不变。 a (5)将该式变为＝，其值不变。 溶液中某些离子浓度比值的变化判断方法 对弱电解质平衡移动过程中某些离子浓度比值的变化常用三种方法分析：第一种方法是将浓 度之比转化为物质的量之比进行比较，这样分析起来可以忽略溶液体积的变化，只需分析微 粒数目的变化即可。第二种方法是“凑常数”，解题时将某些离子的浓度比值乘以或除以某 种离子的浓度，转化为一个常数与某种离子浓度的乘积或相除的关系。第三种方法是“假设 法”，如上述问题(3)，假设无限稀释，c(CHCOO－)趋近于0，c(H＋)趋于10－7mol·L－1，故 3 比值变小。 1．正误判断 (1)常温时，0.1 mol·L－1氨水的pH＝11.1：NH ·H ONH＋OH－(√) 3 2 (2018·北京，8B) (2)LiH PO 溶液中含P元素的粒子有HPO、HPO和PO(×) 2 4 2 (2018·天津，6B改编) (3)常温下，pH＝2的HPO 溶液，加水稀释使电离度增大，溶液pH减小(×) 3 4 (2019·全国卷Ⅲ，11C) (4)常温下，pH＝2的HPO 加入NaH PO 固体，溶液酸性增强(×) 3 4 2 4(2019·全国卷Ⅲ，11D) (5)向0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液中加入少量水，溶液中减小(×) 3 (2016·全国卷Ⅲ，13A) 2．(2020·北京，11)室温下，对于1 L 0.1 mol·L－1醋酸溶液。下列判断正确的是( ) A．该溶液中CHCOO－的粒子数为6.02×1022 3 B．加入少量CHCOONa固体后，溶液的pH降低 3 C．滴加NaOH溶液过程中，n(CHCOO－)与n(CHCOOH)之和始终为0.1 mol 3 3 D．与NaCO 溶液反应的离子方程式为CO＋2H＋===HO＋CO↑ 2 3 2 2 答案 C 解析 1 L 0.1 mol·L－1醋酸溶液中醋酸的物质的量为0.1 mol，醋酸属于弱酸，是弱电解质， 在溶液中部分电离，存在电离平衡，则CHCOO－的粒子数小于6.02×1022，故A错误；加 3 入少量CHCOONa固体后，溶液中CHCOO－的浓度增大，根据同离子效应，会抑制醋酸的 3 3 电离，溶液中的氢离子浓度减小，酸性减弱，碱性增强，则溶液的 pH升高，故B错误；1 L 0.1 mol·L－1醋酸溶液中醋酸的物质的量为0.1 mol，滴加NaOH溶液过程中，溶液中始终存在物 料守恒，n(CHCOO－)＋n(CHCOOH)＝0.1 mol，故C正确；醋酸的酸性强于碳酸，则根据 3 3 强酸制取弱酸，醋酸与NaCO 溶液反应生成醋酸钠、二氧化碳和水，醋酸是弱电解质，离 2 3 子反应中不能拆写，则离子方程式为CO＋2CHCOOH===HO＋CO↑＋2CHCOO－，故D 3 2 2 3 错误。 3．(2019·天津，5)某温度下，HNO 和CHCOOH的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－ 2 3 5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙 述正确的是( ) A．曲线Ⅰ代表HNO 溶液 2 B．溶液中水的电离程度：b点>c点 C.从c点到d点，溶液中保持不变(其中HA、A－分别代表相应的酸和酸根离子) D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)相同 答案 C 解析 根据HNO 和CHCOOH的电离常数，可知酸性：HNO>CH COOH，相同pH的两种 2 3 2 3 酸溶液，稀释相同倍数时，弱酸的pH变化较小，故曲线Ⅰ代表CHCOOH溶液，A项错误； 3 两种酸溶液中水的电离受到抑制，b点溶液pH小于c点溶液pH，则b点对应酸电离出的c(H ＋)大，对水的电离抑制程度大，故水的电离程度：b点c(HNO)，故n(CHCOOH)>n(HNO)，因此与NaOH 3 2 3 2 恰好中和后，溶液中n(Na＋)不同，D项错误。 4．(2019·全国卷Ⅰ，11)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸HA的K ＝1.1×10－ 2 al 3，K ＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中 b点为反应终点。 a2 下列叙述错误的是( ) A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的 C．b点的混合溶液pH＝7 D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－) 答案 C 解析 滴定至终点时发生反应：2NaOH＋2KHA===KA＋NaA＋2HO。溶液导电能力与溶 2 2 2 液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A项正确； 图像中纵轴表示“相对导电能力”，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(K＋)、c(HA－)逐渐减 小，而Na＋、A2－的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明 Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的，B项正确；本实验默认在常温下进行，滴定终点时， 溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性， pH>7，C项错误；滴定终点时，c(K＋)＝c(Na＋)，a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点 到c点的，故c点时c(K＋)>c(OH－)，所以c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，D项正确。 5．(2020·海南，12)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法 错误的是( ) A．该酸－lgK ≈4.7 a B．NaA的水解平衡常数K ＝ h C．当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)c(Y－)，则酸性：HX>HYB．若a>b且c(X－)＝c(Y－)，则酸性：HX>HY C．若a7，则HX为弱酸 答案 B 解析 若a＝b且c(X－)>c(Y－)，这说明电离程度HX＞HY，则酸性：HX>HY，A正确；若 a>b且c(X－)＝c(Y－)，这说明电离程度：HX＜HY，则酸性：HX＜HY，B错误；若a7，这说明X－水解，则HX为弱酸， D正确。 7．(2020·南昌红谷滩新区期中)磷能形成次磷酸(H PO )、亚磷酸(H PO )等多种含氧酸。 3 2 3 3 (1)次磷酸(H PO )是一种精细化工产品，已知10 mL 1 mol·L－1 HPO 与20 mL 1 mol·L－1的 3 2 3 2 NaOH溶液充分反应后生成组成为NaH PO 的盐： 2 2 ①NaH PO 属于________(填“正盐”“酸式盐”或“无法确定”)。 2 2 ②若25 ℃时，K(H PO )＝1×10－2，则0.02 mol·L－1的HPO 溶液的pH＝________。 3 2 3 2 ③ 设 计 两 种 实 验 方 案 ， 证 明 次 磷 酸 是 弱 酸 ： ___________________________________________ 、 __________________________________________。 (2)亚磷酸(H PO )是二元中强酸，某温度下，0.11 mol·L－1的HPO 溶液的pH为2，该温度 3 3 3 3 下HPO 的电离平衡常数K 约为________________(K ＝2×10－7,H PO 的二级电离和水的 3 3 a1 a2 3 3 电离忽略不计)。 (3)亚磷酸的结构式为 (式中P→O表示成键电子对全部由磷原子提供)，含有两 个“—OH”，分子中有两个可电离的H＋，因而是二元酸，由此类推次磷酸分子中含有 ________个“O—H”键。 (4)向HPO 溶液中滴加NaOH溶液： 3 3 ①恰好中和生成NaHPO 时，所得溶液的pH________(填“＞”“＜”或“＝”，下同)7。 2 3 ②溶液呈中性时，所得溶液的c(Na＋)________c(H PO)＋2c(HPO)。 2 ③若用甲基橙作指示剂，用 NaOH 溶液滴定，达到滴定终点时，所得溶液的 c(Na ＋)___________ c(H PO)＋2c(HPO)。 2 答案 (1)①正盐 ②2 ③测NaH PO 溶液的pH，若pH＞7则证明次磷酸为弱酸 向等物 2 2 质的量浓度的盐酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊溶液，若次磷酸溶液中红色浅一些，则说 明次磷酸为弱酸 (2) 1×10－3 (3)1 (4) ①＞ ②＝ ③＜ 解析 (1)①NaOH过量，只生成NaH PO ，说明次磷酸中只有一个可电离的氢原子，因而 2 2NaH PO 是正盐。 2 2 ②设溶液中的H＋浓度为x mol·L－1 HPO H＋＋HPO 3 2 2 初始/mol·L－1 0.02 0 0 平衡/mol·L－1 0.02－x x x K(H PO )＝＝1×10－2[注意由于K(H PO )比较大，不能近似计算] 3 2 3 2 得x＝0.01 故pH＝－lg 0.01＝2。 (2)忽略HPO 的二级电离和水的电离，则溶液中： 3 3 c(H PO)≈c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1， 2 c(H PO )＝(0.11－1×10－2)mol·L－1＝0.1 mol·L－1， 3 3 电离平衡常数K ＝＝＝1×10－3。 a1 (4)①NaHPO 溶液中，HPO水解，溶液呈碱性。 2 3 ②溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒得c(Na＋)＝c(H PO)＋2c(HPO)。 2 ③电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H PO)＋2c(HPO)＋c(OH－)，用甲基橙作指示剂达滴定终 2 点时，溶液呈酸性c(H＋)>c(OH－)，故c(Na＋)