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专题 07 电解质溶液
易错点1 混淆电解质与导电之间的关系
1．下列说法中不正确的有
①将硫酸钡放入水中不能导电，所以硫酸钡是非电解质；
②氨溶于水得到的溶液能导电，所以NH 是电解质；
3
③液态HCl不导电，所以属于非电解质；
④NaHSO 电离时生成的阳离子有氢离子，但不属于酸；
4
⑤电解质放在水中一定能导电，非电解质放在水中一定不导电。
⑥强电解质的导电能力比弱电解质强
A．4个 B．5个 C．6个 D．全部
【错因
分析】电解质的判断是解答的易错点，注意电解质应是一定条件下本身电离而导电的化合物。有些化合物
的水溶液能导电，但溶液中离子不是它本身电离出来的，而是与水反应后生成的，因此也不是电解质。这
说明化合物在水溶液中或受热熔化时本身能否发生电离是区别电解质与非电解质的理论依据，能否导电则
是实验依据。能导电的物质不一定是电解质，如石墨；电解质本身不一定能导电，如NaCl晶体。
【试题解析】硫酸钡难溶于水，溶于水的部分全部电离，硫酸钡是电解质，①错误；氨溶于水得到的溶液
能导电是因为一水合氨能电离出阴阳离子，一水合氨是电解质，NH 是非电解质，②错误；氯化氢溶于水
3
能电离出阴阳离子而导电，氯化氢是电解质，③错误；NaHSO 电离时生成的阳离子还有钠离子，所以盐，
4
不是酸，④正确；电解质放在水中不一定能导电，例如难溶于水的硫酸钡等，非电解质放在水中不一定不
导电，例如SO 溶于水，溶液可以导电，⑤错误；强电解质的导电能力不一定比弱电解质强，只与溶液中
2
离子的浓度和所带电荷数有关系，⑥错误。答案选B。
【参考答案】B
电解质与导电之间的关系
1．电解质是在水溶液或者熔融状态下能导电的化合物。因此电解质本身不一定能导电，只有在水溶液或者熔融条件下才能导电。
2．电解质的水溶液能导电、金属单质均能导电，但是他们不是化合物，均不是电解质。
3．NH 、CO 等形成的水溶液能导电，但是导电实质上是NH ·H O、HCO 电离出离子而引起的导电，因
3 2 3 2 2 3
此NH 、CO 也不是电解质。
3 2
1．下列说法正确的是
A．根据物质能否导电，可以将化合物分为电解质和非电解质
B．电解质与非电解质的本质区别，是在水溶液或熔化状态下能否电离
C．酸、碱和盐类都属于电解质，其他化合物都是非电解质
D．常见的强酸、强碱和大部分盐都是强电解质，其他化合物都是非电解质
易错点2 混淆强、弱电解质的性质
2．25℃时，关于某酸(用HA表示)下列说法中，不正确的是
2
A．pH=a的NaA溶液中，由水电离产生的c(OH−)=10a−14
2
B．将pH=a的HA稀释为pH=a+1的过程中，c(H A)/c(H+)减小，则HA为弱酸
2 2 2
C．测NaHA溶液的pH，若pH>7，则HA是弱酸；若pH<7，则HA是强酸
2 2
D．0.2 mol·L−1 H A 溶液中的 c(H+)=a，0.1 mol·L−1 HA溶液中的 c(H+)=b，若a<2b，则HA为弱酸
2 2 2
【错因分析】不能准确理解强、弱电解质的概念，掌握强、弱电解质常用的判断方法，容易出错。
【试题解析】若HA为强酸，则NaA为中性，pH=7，水电离产生的c(OH−)=10−7，若HA为弱酸，则
2 2 2
NaA为碱性，pH=a的NaA溶液中因A2−的水解促进水的电离，溶液中的OH−来源于水的电离，则由水电
2 2
离产生的c(OH−)=10a−14，A项正确；若HA为强酸，c(H A)/c(H+)=0，若HA为弱酸将pH=a的HA稀释为
2 2 2 2
pH=a+1的过程中，c(H A)/c(H+)减小，B项正确；测NaHA溶液的pH，若pH>7，说明HA−在溶液中水解，
2
则HA是弱酸；若pH<7，HA不一定是强酸，可能是HA−的电离大于HA−的水解，C项错误；若HA为
2 2 2
强酸，0.2 mol·L−1 H A 溶液中的 c(H+)=a=0.4mol·L−1，0.1 mol·L−1 H A溶液中的 c(H+)=b=0.2 mol·L−1 ，此时
2 2
a=2b，现a<2b，则HA为弱酸，D项正确。答案为C。
2
【参考答案】C强、弱电解质的判断方法
(1)在相同浓度、相同温度下，比较导电能力的强弱。如同体积等浓度的盐酸和醋酸，前者的导电能力强于
后者。
(2)在相同浓度、相同温度下，比较反应速率的大小，如将足量的锌粒投入同体积等浓度的盐酸和醋酸中，
反应开始时前者产生气体的速率比后者的大。
(3)浓度与pH的关系。如0.1 mol·L−1 CH COOH，其pH>1，则证明CHCOOH是弱电解质。
3 3
(4)测定对应盐的酸碱性。如CHCOONa溶液呈碱性，则证明醋酸是弱酸。
3
(5)稀释前后pH的变化与稀释倍数的关系。如将pH=2的酸溶液稀释1 000倍，若pH<5，则证明该酸为弱
酸；若pH=5，则证明该酸为强酸。
(6)采用实验证明溶液中存在电离平衡。如向醋酸中滴入紫色石蕊溶液，溶液变红，再加 CHCOONa，颜色
3
变浅。
(7)利用较强酸(碱)制备较弱酸(碱)判断电解质强弱。如将CO 通入苯酚钠溶液中，出现浑浊，说明酸性：
2
HCO>苯酚。
2 3
2．醋酸的下列性质中，可以证明它是弱电解质的是
①1 mol·L－1的CHCOOH溶液中c(H＋)＝10－2mol·L－1
3
②CHCOOH以任意比与HO互溶
3 2
③在相同条件下，CHCOOH溶液的导电性比盐酸弱
3
④10 mL 1 mol·L－1的CHCOOH溶液恰好与10 mL 1 mol·L−1的NaOH溶液完全反应
3
⑤同浓度同体积的CHCOOH溶液和HCl溶液与Fe反应时，CHCOOH溶液中放出H 的速率慢
3 3 2
⑥CHCOOH溶液中CHCOOH、CHCOO－、H＋同时存在
3 3 3
A．①③⑤⑥ B．②③④⑤
C．①④⑤⑥ D．③⑤⑥易错点3 电解质与溶液导电能力关系混淆
3．电导率用于衡量电解质溶液导电能力的大小，与离子浓度和离子迁移速率有关。图1 为相同电导率盐
酸和醋酸溶液升温过程中电导率变化曲线，图2 为相同电导率氯化钠和醋酸钠溶液升温过程中电导率变化
曲线，温度均由22℃上升到70℃。下列判断不正确的是
A．由曲线1可以推测：温度升高可以提高离子的迁移速率
B．由曲线4可以推测：温度升高，醋酸钠电导率变化与醋酸根的水解平衡移动有关
C．由图1和图2可以判定：相同条件下，盐酸的电导率大于醋酸的电导率，可能的原因是Cl−的迁移速
率大于CHCOO−的迁移速率
3
D．由图1和图2可以判定：两图中电导率的差值不同，与溶液中H+、OH−的浓度和迁移速率无关
【错因分析】溶液的导电能力取决于：①自由移动离子的浓度；②离子所带电荷数。若不理解此事实则无
法分析图像，也就无法获取正确答案。
【试题解析】曲线1中盐酸溶液在升高温度的过程中离子浓度不变，但电导率逐渐升高，说明温度升高可
以提高离子的迁移速率，A项正确；温度升高，促进CHCOONa溶液中CHCOO−的水解，则由曲线3和
3 3
曲线4可知，温度升高，醋酸钠电导率变化与醋酸根的水解平衡移动有关，B项正确；曲线1和曲线2起
始时导电率相等，但温度升高能促进醋酸的电离，溶液中离子浓度增加，但盐酸溶液的导电率明显比醋酸
高，说明可能原因是Cl−的迁移速率大于CHCOO−的迁移速率，C项正确；曲线1和曲线2起始时导电率相
3
等，可知盐酸和醋酸两溶液中起始时离子浓度相等，包括H+和OH−浓度也相等，而随着温度的升高，促进
醋酸的电离，醋酸溶液中的H+和OH−浓度不再和盐酸溶液的H+和OH−浓度相等，则两者的导电率升高的幅度存在差异，可能与溶液中H+、OH−的浓度和迁移速率有关，D项错误。答案选D。
【参考答案】D
电解质与溶液导电能力关系的辨析
1．强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强吗？
【辨析】不一定。电解质的强弱与溶液的导电能力没有必然联系。
温度相同时，溶液的导电能力取决于：①自由移动离子的浓度；②离子所带电荷数。
因此，电解质溶液中自由移动的离子浓度越大，离子所带电荷数越多，电解质溶液的导电能力越强。
2．下列两种说法是否正确？你能得到哪些启示？
(1)CaCO 难溶于水，其水溶液的导电能力很弱，故CaCO 是弱电解质。
3 3
(2)饱和氨水的导电能力比饱和Ca(OH) 溶液的导电能力强，故Ca(OH) 是弱电解质。
2 2
【辨析】不正确。(1)虽然CaCO 难溶于水，但其溶于水的部分在水溶液中完全电离，故CaCO 是强电解质。
3 3
(2)饱和氨水的导电能力虽然较强，但溶液中的NH ·H O只有一部分发生了电离，Ca(OH) 溶于水的部分在
3 2 2
水中完全电离，故Ca(OH) 是强电解质。即电解质的强弱与化合物的溶解度的大小、水溶液导电能力的强
2
弱无关，只与其在水溶液中或熔融状态下能否完全电离有关。也就是说判断一种电解质是强电解质还是弱
电解质，唯一的标准是看其在水溶液中或熔融状态下能否完全电离。若能完全电离，则是强电解质；若不
能完全电离，则是弱电解质。
3．关于强、弱电解质的叙述不正确的是
A．强电解质在水溶液中完全电离
B．强电解质溶液导电能力一定很强，弱电解质溶液导电能力一定很弱
C．同一弱电解质相同物质的量浓度的溶液，温度不同时，导电能力不同
D．强电解质在固态或液态时，可能不导电
易错点4 忽视题目中的限制条件导致判断离子共存失误
4．下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是①无色溶液中：K+、Na+、 、 ；
②pH=11的溶液中： 、Na+、 、 ；
③加入Al能放出H 的溶液中：Cl−、 、 、 ；
2
④由水电离出的c(OH−)=10−4 mol·L−1 的溶液中：Na+、Ba2+、Cl−、Br−；
⑤含有较多Fe3+的溶液中：Na+、 、SCN−、 ；
⑥酸性溶液中：Fe2+、Al3+、 、I−
A．①②④ B．③⑥ C．② D．⑤⑥
【错因分析】不熟悉给定物质的性质，忽视题目给定的限制条件会错解。如③中，能与Al反应放出H 的
2
溶液可能显酸性也可能显碱性；又如④中，由水电离出的c(OH−)=10−4 mol·L−1＞10−7 mol·L−1，说明该溶液
应该是促进水电离的强碱弱酸盐溶液，若忽视这一限制条件，将会出错，一些同学只片面根据题设条件认
为在碱性溶液中Na+、Ba2+、Cl−、Br−能大量共存。
【试题解析】①中MnO −有颜色；②碱性环境中CO2−、Na+、AlO−、NO −相互不反应，能大量共存；③中
4 3 2 3
溶液为酸性或碱性，HCO −在酸性或碱性溶液中均不能共存；④由水电离出的c(OH−)=10−4 mol·L−1的溶液应
3
该是强碱弱酸盐溶液，题目给定的Na+、Ba2+、Cl−、Br−不一定能共存；⑤中Fe3+能与SCN−反应而不能大量
共存；⑥酸性溶液中NO −能氧化Fe2+、I−而不能大量共存。
3
【参考答案】C
离子共存题设错方式总结
离子共存题的失分率很高，但所考查的知识并不是无边无际。现对这类试题的设错方式进行归类、分析、
总结如下：
设错方式1 不符合客观事实，错写反应产物
如：2Fe3++3S2−===Fe S，Fe3+有氧化性，S2−有还原性，Fe3+可将S2−氧化为S，即2Fe3++S2−===2Fe2++S↓。
2 3
设错方式2 混淆化学式和离子式的书写形式
如：NH 通入醋酸溶液中：CHCOOH+NH ===CHCOONH ，错在未将强电解质拆分成CHCOO−、
3 3 3 3 4 3。
设错方式3 漏写部分离子反应
如：Ba(OH) 溶液与HSO 溶液反应：Ba2++ ===BaSO↓,学生只注意了Ba2+与 反应，而漏掉了
2 2 4 4
H+与OH−的反应。
设错方式4 错写反应物或产物的配比关系
如：Ba(OH) 溶液与HSO 溶液反应：Ba2++OH−+H++ ===BaSO↓+H O,应写成Ba2++2OH−+2H++
2 2 4 4 2
===BaSO↓+2H O。
4 2
设错方式5 电荷不守恒或原子不守恒
如：Fe2++Cl===Fe3++2Cl−，而应写成2Fe2++Cl===2Fe3++2Cl−。
2 2
设错方式6 氧化还原反应中得失电子不守恒
如：2 +3H O+6H+===2Mn2++4O ↑+6H O，而应写成2 +5H O+6H+
2 2 2 2 2 2
===2Mn2++ 5O ↑+8H O。
2 2
设错方式7 忽视了题设条件及要求
“过量”“少量”“等物质的量”“适量”“任意量”以及滴加顺序等对反应方程式或产物的影响。
如：碳酸氢钠溶液与少量石灰水反应HCO −+Ca2++OH−===CaCO ↓+H O，此反应中Ca(OH) 是二元碱，所
3 3 2 2
以方程式中Ca2+和OH−的物质的量之比应为1︰2。
碳酸氢钠溶液与足量石灰水反应：2 +Ca2++2OH−===CaCO ↓+2H O+ ，此反应中 充足，
3 2
所以方程式中Ca2+和OH−的物质的量之比应为 1︰1。(此类题最好用离子共存来做，因为石灰水过量即
Ca2+过量，所以生成物中一定无 )
同学们掌握了以上设错方式，在做这类题时就很容易找到病因，此类题就迎刃而解。
4．在下列给定条件的溶液中，一定能大量共存的离子组是
A．无色溶液： 、 、 、
B．能使pH试纸呈红色的溶液： 、 、 、C．FeCl 溶液： 、 、 、
3
D． =0.1mol/L的溶液： 、 、 、
易错点5 不能全面考虑守恒原理导致离子浓度大小比较出错
5．用0.1 mol·L−1 NaOH溶液滴定40 mL 0.1 mol·L−1 H SO 溶液，所得滴定曲线如图所示(忽略混合时溶液体
2 3
积的变化)。下列叙述错误的是
A．K (H SO )的数量级为10−8
a2 2 3
B．若滴定到第一反应终点，可用甲基橙作指示剂
C．图中Z点对应的溶液中：c(Na+)>c(SO 2−)>c(HSO −)>c(OH−)
3 3
D．图中Y点对应的溶液中：3c(SO 2−)＝c(Na+)+c(H+)−c(OH−)
3
【错因分析】明确滴定反应式，清楚特殊点的含义，把握溶液中的守恒思想是解答本题的关键。本题的易
错点为A，要注意根据Y点结合K 的表达式分析解答。
a2
【试题解析】用0.1 mol/L NaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH SO 溶液，由于HSO 是二元酸，滴定过程中存
2 4 2 3
在两个化学计量点，滴定反应为：NaOH+H SO ===NaHSO+H O，NaHSO+NaOH===NaSO +H O，完全
2 3 3 2 3 2 3 2
滴定需要消耗NaOH溶液的体积为80 mL，结合溶液中的守恒思想分析判断。由图像可知，当溶液中c(HSO −)= c(SO 2−)时，此时pH=7.19，即c(H+)=10−7.19mol/L，则HSO 的K = =c(H+)，所以
3 3 2 3 a2
HSO 的K =1×10−7.19，K (H SO )的数量级为10−8，A项正确；第一反应终点时，溶液中恰好存在
2 3 a2 a2 2 3
NaHSO，根据图像，此时溶液pH=4.25，甲基橙的变色范围为3.1~4.4，可用甲基橙作指示剂，B项正确；
3
Z点为第二反应终点，此时溶液中恰好存在NaSO ，溶液pH=9.86，溶液显碱性，表明SO 2−会水解，考虑
2 3 3
水也存在电离平衡，因此溶液中c(OH−)＞c(HSO −)，C项错误；根据图像，Y点溶液中c(HSO −)=c(SO 2−)，
3 3 3
根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH−)+c(HSO −)+2c(SO 2−)，由于c(HSO −)=c(SO 2−)，所以3c(SO 2−)=c(Na+)
3 3 3 3 3
+c(H+)−c(OH−)，D项正确。答案选C。
【参考答案】C
离子浓度大小比较思路
5．25℃时，在20 mL 0.1 mol·L-1 CH COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaOH溶液，pH变化曲线如下图所
3
示：下列说法不正确的是
A．若用10 mL H O代替10 mL NaOH溶液，所得溶液pH小于a点
2
B．b点溶液中微粒浓度：c(Na+) > c(CH COO－) > c(CH COOH)
3 3
C．a点→c点的过程中n(CHCOO-)持续增大
3
D．若向a点对应的溶液中滴加1滴0.1 mol·L-1 NaOH溶液或1滴0.1 mol·L-1 醋酸溶液，pH变化均不大
易错点6 忽略溶液中OH−、H+的来源或条件变化导致计算错误
6．25℃时，将浓度均为0.1 mol·L−1、体积分别为V和V 的HX溶液与NH ·H O溶液按不同体积比混合，
a b 3 2
保持V+V=100mL，V、V 与混合液的pH的关系如图所示。下列说法不正确的是
a b a b
A．K(HX)的值与K (NH ·H O)的值相等 B．b点，c(NH +)+c(HX)=0.05 mol·L−1
a b 3 2 4
C．a→c点过程中， 值不变 D．a、b、c三点，c点时水电离出的c(H+)最大
【错因分析】分析出b点的特殊性是解题的关键之一，否则会无法正确分析曲线的变化特点。
【试题解析】A.b点加入等体积等浓度的HX和氨水，两者恰好完全反应生成NH X，b点溶液的pH=7，说
4
明X−与NH +的水解程度相等，则K(HX)的值与K (NH ·H O)的值相等，故A正确；B.由图可知0.1 mol·L−1
4 a b 3 2
的HX溶液的pH=3，HX为弱酸，因为b点的pH=7，所以b点c(X−)=c(NH +)，，根据物料守恒c(X−)
4
+c(HX)=0.1mol/L×0.05L/0.1L=0.05mol/L，则c(NH +)+c(HX)=0.05 mol·L−1，故B正确； C. a→ c点过程中，
4
，水解平衡常数只与温度有关，温度不变，则 值不变，故C正确；D. b点加
入等体积等浓度的HX和氨水，两者恰好完全反应生成NH X，NH X是弱酸弱碱盐，促进水电离，则a、
4 4b、c三点，b 点时水电离出的c(H+)最大，故D错误。答案选D。
【参考答案】D
水电离的c(H+)或c(OH－)的计算
以25 ℃时的溶液进行计算：
(1)中性溶液：c(H+)=c(OH－)=1.0×10－7mol·L－1。
(2)酸或碱抑制水的电离，水电离出的 c(H+)=c(OH－)<10－7 mol·L－1，当溶液中的c(H+)<10－7 mol·L－1时就是
水电离出的c(H+)；当溶液中的c(H+)>10－7 mol·L－1时，就用10－14除以这个浓度即得到水电离的c(H+)。
(3)可水解的盐促进水的电离，水电离的 c(H+)或c(OH－)均大于10－7mol·L－1。若给出的c(H+)>10－7 mol·L－
1，即为水电离的c(H+)；若给出的c(H+)<10－7 mol·L－1，就用10－14除以这个浓度即得水电离的c(OH－)。
6．常温下，下列四种溶液：①c(H＋)＝10－3mol·L－1的醋酸 ②0.01mol·L－1的盐酸 ③0.1mol·L－1的
NaOH溶液 ④c(OH－)＝1mol·L－1氨水溶液。由水电离出的氢离子浓度之比为
A．1000∶100∶10∶1 B．11∶12∶1∶0
C．11∶12∶13∶14 D．3∶2∶13∶14
易错点7 不能掌握pH测定的方法及其计算方法
7．在室温下，将pH=3的酸和pH=11的碱等体积混合，混合后溶液的pH>7，则该酸和碱的组合可以是
A．醋酸和氢氧化钡 B．硝酸和氢氧化钠
C．硫酸和氢氧化钾 D．盐酸和氨水
【错因分析】室温下，将pH=3的酸和pH=11的碱等体积混合，有多种情况，需要分类进行分析，否则易
出错。
【试题解析】室温下，将pH=3的酸和pH=11的碱等体积混合，分以下几种情况讨论：①若对应的酸碱均
为强电解质，则溶液混合后恰好呈中性；②若酸为弱酸而碱为强碱，由于弱电解质部分水解，则弱酸的浓
度远远大于10−3mol/L，即弱酸的浓度远远大于碱的浓度，等体积混合时，酸过量，因此溶液显酸性；③若酸为酸为强酸而碱为弱碱，由于弱电解质部分水解，则弱碱的浓度远远大于10−3mol/L，即弱碱的浓度远远
大于酸的浓度，等体积混合时，碱过量，因此溶液显碱性，据此进行解答。A. 醋酸为弱酸，氢氧化钡强碱，
则弱酸的浓度远远大于10−3 mol/L，即弱酸的浓度远远大于碱的浓度，等体积混合时，酸过量，因此溶液
显酸性，混合液的pH小于7，A项错误； B. 室温下，将pH=3的硝酸和pH=11的氢氧化钠等体积混合，
若对应的酸碱均为强电解质，则溶液混合后恰好呈中性，溶液的pH=7，B项错误； C. 硫酸和氢氧化钾都
是强电解质，则混合液中强碱恰好反应，溶液为中性，溶液的pH=7，C项错误；D. 盐酸为强酸，氨水为
弱碱，氨水浓度远远大于10−3 mol/L，混合液中氨水过量，溶液的pH大于7，D项正确； 答案选D。
【参考答案】D
pH使用中的几个误区
1．pH=7的溶液不一定呈中性。只有在常温下pH=7的溶液才呈中性；当在100 ℃时，水的离子积常数为
1×10－12，此时pH=6的溶液为中性溶液，pH>6时为碱性溶液，pH<6时为酸性溶液。
2．使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。若先用蒸馏水润湿，相当于将
待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测
液为中性溶液，则所测结果没有误差。
3．溶液中的c(H+)和水电离出来的c(H+)的区别
(1)室温下水电离出的c(H+)=1×10－7 mol·L－1，若某溶液中水电离出的c(H+)<1×10－7 mol·L－1，则可判断该溶
液呈酸性或碱性；若某溶液中水电离出的c(H+)>1×10－7 mol·L－1，则可判断出该溶液中存在能水解的盐，
从而促进了水的电离。
(2)室温下，溶液中的c(H+)>1×10－7 mol·L－1，说明该溶液是酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液；溶液中的
c(H+)<1×10－7 mol·L－1，说明该溶液是碱性溶液或水解呈碱性的盐溶液。
7．pH=1的两种溶液A、B各1mL，分别加水稀释到1000mL，分别加水稀释到1000mL，其pH与溶液体
积(V)的关系如图示，下列说法正确的是
①若 a＜4，则A、B都是弱酸
②稀释后，A酸溶液的c(H+ )比B酸溶液c(H+ )大
③若a=4，则A是强酸，B是弱酸
④A、B两种酸溶液的物质的量浓度一定相等．A．①④ B．②③ C．①② D．②④
易错点8 不能准确掌握溶液中常见离子的推断和检验方法
8．某无色溶液中可能含有 、 、 、 、 、 、 、 这几种离子中的若干
种，依次进行下列实验，观察到的现象记录如下：① 试纸检验，溶液的 ②取少量原溶液，向
溶液中加入过量的 和盐酸的混合溶液，无白色沉淀生成③另取少量原溶液，向溶液中滴加足量氯水、
无气体产生，再加入 振荡，静置后 层呈橙色，用分液漏斗分液④向分液后的水溶液中加入
和 溶液，有白色沉淀产生⑤在滤液中加入 和 的混合溶液有白色沉淀产生。
则关于原溶液的判断中正确的是
A．肯定不存在的离子是 、 、 、
B．肯定存在的离子是 、 、
C．无法确定原溶液中是否存在 和
D．若步骤④改用 和盐酸的混合溶液，则对溶液中离子的判断也无影响【错因分析】考查常见离子检验，注意掌握常见阴阳离子的性质及检验方法，明确常见的有色离子名称，
离子检验时必须排除干扰离子，注意检验方案的严密性，通常破解离子推断题的几种原则：①肯定性原则：
根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子；(记住几种常见的有色离子：Fe2+、Fe3+、Cu2+、
MnO －、CrO2－、Cr O2－)；②互斥性原则：在肯定某些离子的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的
4 4 2 7
存在；(要注意题目中的隐含条件，如：酸性、碱性、指示剂的变化、与铝反应产生 H 、水的电离情况等)；
2
③电中性原则：溶液呈电中性，一定既有阳离子，又有阴离子，且溶液中正电荷总数与负电荷总数相等；
(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)；④进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程
中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。
【试题解析】无色溶液中一定不存在有色离子： 、 ； 试纸检验，溶液呈碱性，说明溶液
中存在弱酸根离子 或 ； 取少量原溶液，向溶液中加入过量的 和盐酸的混合溶液，无白
色沉淀生成，硫酸钡不溶于盐酸，说明溶液中一定不存在 ； 另取少量原溶液，向溶液中滴加足量
氯水，无气体产生，说明没有 ，再加入 振荡，静置后 层呈橙红色，橙色物质为溴单质，
说明溶液中一定存在 ； 用分液漏斗分液，取上层溶液，加入 和 溶液有白色沉淀
产生，说明有硫酸钡生成，即含有 ， 在滤液中加入 和 的混合溶液有白色沉淀产生，
由于 加入氯水引进了氯离子，无法证明原溶液中是否存在氯离子；由电荷守恒可知溶液中还一定含有
；根据以上分析可知，原溶液中一定存在的离子为： 、 、 ，一定不存在的离子为： 、
、 、 ，无法确定的离子为： 。根据分析可知，溶液中一定不存在的离子为： 、
、 、 ，一定含有 、 、 ，A项错误；原溶液中一定不存在 ，B项错误；
根据分析可知，溶液中一定不存在 ，C项错误；若步骤 目的是检验是否含有 ，改用和盐酸的混合溶液，则对溶液中离子的判断也无影响，D项正确。答案为选D。
【参考答案】D
离子的检验与推断
检验
实质 离子 检验试剂 实验现象 注意
方法
Cl−、 AgCl(白色)、AgBr(淡黄
AgNO 和稀HNO
Br−、I− 3 3 色)、AgI(黄色)
沉
反应中有沉 盐酸和BaCl 溶液 白色沉淀 先用稀盐酸酸化
2
淀 淀生成或溶
解 沉淀颜色：白色→灰绿色
法 Fe2+ NaOH溶液
→红褐色
Al3+ NaOH溶液 先生成白色沉淀，后溶解 逐滴加入至过量
NaOH溶液和湿润 无色有刺激性气味的气
一定要加热
的红色石蕊试纸 体，试纸变蓝
气
反应中有气 无色有刺激性气味的气
体 稀硫酸和品红溶液
体生成 体，能使品红溶液褪色
法
盐酸和澄清石灰水 白色沉淀 有干扰
I− 氯水(少量)，CCl 下层为紫色
显 4
反应中颜色 Fe3+ KSCN溶液 溶液呈血红色
色
有变化
开始不变色，加氯水后变
法 Fe2+ KSCN溶液和氯水
血红色
部分金属元
焰色 K+要透过蓝色钴玻
素的特殊焰 Na+、K+ 铂丝、稀盐酸 火焰呈黄色、紫色
反应 璃片观察
色
8．某无色溶液中可能含有①Na+、②Ba2+、③Cl−、④Br−、⑤ 、⑥ 中的若干种，依次进行下列
实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如下：
步骤 操作 现象
(1) 用pH试纸检验 溶液的pH大于7
(2) 向溶液中滴加氯水，再加入CCl 振荡，静置 CCl 层呈橙色
4 4
(3) 向(2)所得的水溶液中加入Ba(NO ) 溶液和稀硝酸 有白色沉淀产生
3 2
(4) 过滤，向滤液中加入AgNO 溶液和稀硝酸 有白色沉淀产生
3
下列结论正确的是
A. 不能确定的离子是① B. 不能确定的离子是③⑤C. 肯定含有的离子是①④⑤ D. 肯定没有的离子是②⑤
易错点9 不能灵活运用酸碱中和滴定原理解决问题
9．某化学学习小组进行如下实验测定 HC O·xHO 中 x 值已知：M(HC O)=90gmol−1
2 2 4 2 2 2 4
① 称取1.260 g 纯草酸晶体，将草酸制成 100.00 mL 水溶液为待测液；
② 取25.00 mL 待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀 HSO ；
2 4
③ 用浓度为 0.05 000 mol·L−1 的 KMnO 标准溶液进行滴定。
4
(1)请写出滴定中发生反应的离子方程式________________________。
(2)某学生的滴定方式(夹持部分略去)如下，最合理的是_____(选填 a、b)。
(3)由图可知消耗 KMnO 溶液体积为________mL。
4
(4)滴定过程中眼睛应注视_______________，滴定终点锥形瓶内溶液的颜色变化为_______。
(5)通过上述数据，求得 x=_____。
【错因分析】酸碱滴定常涉及计算，利用滴定反应的方程式进行计算是关键，很多学生无法正确书写滴定
反应的化学方程式而导致出错。
【试题解析】(1)HC O 溶液和酸性KMnO 溶液反应生成二氧化碳、锰离子和水，其反应的离子方程式为：
2 2 4 4
6H++5H C O+2MnO−===2Mn2++10CO ↑+8H O；
2 2 4 4 2 2
(2)高锰酸钾溶液呈酸性，应盛放在酸式滴定管中，故答案为b；
(3)仪器A的名称是酸式滴定管；滴定管滴定前后读数为：0.80mL，20.80mL，消耗KMnO 溶液体积为
4
20.80 mL−0.80 mL=20.00 mL；
(4)据酸性KMnO 溶液为紫红色，滴定终点时无色变为紫红色，且半分钟不褪色为滴定到终点故眼睛应注
4
视溶液中颜色变化；
(5)6H++5H C O+2MnO−===2Mn2++10CO ↑+8H O
2 2 4 4 2 25 2
n=0.0025 0.02×0.05
m(H C O)=0.0025×90=0.225g； m(H C O·xH O )=1.26× =0.315g；
2 2 4 2 2 4 2
m(H O)=0.315−0.225=0.09g；n(H O)= mol=0.005mol①
2 2
又因为 n(HC O)=0.0025 mol 根据元素守恒即n(H C O·xHO )=0.0025mol；n(H O)=0.0025x②；联立①②
2 2 4 2 2 4 2 2
得0.005=0.0025x，解得x=2。
【参考答案】(1)5HC O+2MnO − +6H+ ===10CO ↑+2Mn2+ +8HO
2 2 4 4 2 2
(2)b
(3)20.00
(4)锥形瓶中颜色变化 溶液由无色变成紫红色，且半分钟内不褪色
(5)2
中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，还可以迁移应用于氧化还原反应、NaOH和NaCO 混合溶液
2 3
与盐酸的反应及沉淀反应。
1．氧化还原滴定法
(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。
(2)实例
①酸性KMnO 溶液滴定HC O 溶液
4 2 2 4
原理：2 +6H++5H C O 10CO↑+2Mn2++8H O
2 2 4 2 2
指示剂：酸性KMnO 溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO 溶液后，溶液由
4 4
无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。
②NaSO 溶液滴定碘液
2 2 3
原理：2NaSO+I NaSO+2NaI
2 2 3 2 2 4 6
指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴NaSO 溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说
2 2 3
明到达滴定终点。
2．双指示剂滴定法(以盐酸滴定NaOH和NaCO 的混合溶液为例)
2 3酚酞作指示剂：NaOH+HCl NaCl+H O
2
NaCO+HCl NaCl+NaHCO
2 3 3
甲基橙作指示剂：NaHCO +HCl NaCl+CO ↑+H O
3 2 2
3．沉淀滴定法(利用生成沉淀的反应)
应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl−、Br−或I−的含量。
9．ClO 是一种常用的消毒剂，现在被广泛用于饮用水消毒和环境消毒等。自来水厂用ClO 处理后的水中，
2 2
要求ClO 的浓度在0.1—0.8mg·L－1之间。使用碘量法可以检测水中ClO 的浓度，实验步骤如下:
2 2
Ⅰ.取100mL的水样用微量的稀硫酸溶液调至pH为1－3，然后加入一定量的碘化钾，并加入淀粉溶液，溶
液变蓝。
Ⅱ.在25mL滴定管加入1.0×10-4mol·L－1的NaSO 溶液。用该标准液滴定Ⅰ中溶液至终点，消耗NaSO 溶
2 2 3 2 2 3
液10.00mL。
已知:ClO 在中性条件下还原产物为 ,在酸性条件下还原产物为Cl－。
2
2 +I == +2I－。
2
请回答下列问题:
(1)操作Ⅱ，在向__________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中注入NaSO 标准溶液前,滴定管需要检漏、
2 2 3
__________和__________。
(2)确定操作Ⅱ完全反应的现象__________。
(3)在操作Ⅰ过程中,溶液呈蓝色,反应的离子方程式为__________。
(4)水样中ClO 的浓度是__________mg·L-1。
2
(5)如果滴定结束时仰视读取滴定中NaSO 溶液的体积，则测定结果将__________(填“偏大”、“偏小”或“不
2 2 3
影响”)。
易错点10 对沉淀溶解平衡原理及应用理解不清导致错误
10．已知室温下溶度积常数：K [Pb(OH) ]=2×10−15，K [Fe(OH) ]=8×10−15。当溶液中金属离子浓度小于
sp 2 sp 210−5mol·L−1视为沉淀完全。向20 mL含0.10 mol·L−1Pb2+和0.10 mol·L−1Fe2+的混合溶液中滴加010a
mol·L−1NaOH溶液，金属阳离子浓度与滴入NaOH溶液体积的关系曲线如图所示，则下列说法正确的是
A．曲线A表示 的曲线
B．当溶液 时， 开始沉淀， 沉淀完全
C．滴入NaOH溶液体积大于30mL时，溶液中
D．室温下，滴加NaOH溶液过程中， 比值不断增大
【错因分析】本题考查难溶电解质的溶解平衡，侧重分析与应用能力的考查，把握K 的判断及计算、沉
sp
淀生成为解答的关键，注意选项D为解答的难点，易判断错误。
【试题解析】Pb(OH) 的K 小于Fe(OH) 的K ，则等pH时，Fe2+浓度较大，则曲线A表示c(Fe2+)的曲线，
2 sp 2 sp
A项错误；当溶液pH=8时，c(OH−)=10−6mol/L，此时(Fe2+)×c2(OH−)=10−12×0.1=10−13＞K [Fe(OH) ]，Fe2+没
sp 2
有生成沉淀，B项错误；滴入NaOH溶液体积大于30mL时，曲线发生变化，溶液中c(Fe2+)：c(Pb2+)=
=4：1，C项正确； = ， 为定值，
不发生变化，D项错误。答案选C。
【参考答案】C沉淀溶解平衡的2个突破法
1．一个判断−−沉淀能否生成或溶解的判断
通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幂的乘积−−浓度商Q 的相对大小，可以判断难溶
c
电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况：
若Q> K ，溶液过饱和，有沉淀析出；若Q=K ，溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；
c sp c sp
若Q< K ，溶液未饱和，无沉淀析出。
c sp
2．一个转化−−沉淀的转化
沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动，非氧化还原类离子反应都是向离子浓度减小的方向移动，从溶
解角度说，一般是易溶物质转化成微溶物质，微溶物质转化为难溶物质。有些金属硫化物(如CuS、HgS
等)溶度积特别小，在饱和溶液中这些金属硫化物不能溶于非氧化性强酸，只能溶于氧化性酸，c(S2−)减
小，可达到沉淀溶解的目的。
10．化工生产中含Cu2＋的废水常用MnS(s)作沉淀剂，其反应原理为Cu2＋(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2＋
(aq)。下列有关该反应的推理不正确的是
A．CuS的溶解度比MnS的溶解度小
B．该反应达到平衡时：c(Cu2＋)＝c(Mn2＋)
C．往平衡体系中加入少量Cu(NO )(s)后，c(Mn2＋)变大
3 2
D．该反应平衡常数：K＝
1．强电解质与弱电解质的判断方法
(1)在相同浓度、相同温度下，比较导电能力的强弱。如同体积等浓度的盐酸和醋酸，前者的导电能力强于
后者。
(2)在相同浓度、相同温度下，比较反应速率的大小，如将足量的锌粒投入同体积等浓度的盐酸和醋酸中，
反应开始时前者产生气体的速率比后者的大。
(3)浓度与pH的关系。如0.1 mol·L−1 CH COOH，其pH>1，则证明CHCOOH是弱电解质。
3 3
(4)测定对应盐的酸碱性。如CHCOONa溶液呈碱性，则证明醋酸是弱酸。
3(5)稀释前后pH的变化与稀释倍数的关系。如将pH=2的酸溶液稀释1 000倍，若pH<5，则证明该酸为弱
酸；若pH=5，则证明该酸为强酸。
(6)采用实验证明溶液中存在电离平衡。如向醋酸中滴入紫色石蕊溶液，溶液变红，再加 CHCOONa，颜色
3
变浅。
(7)利用较强酸(碱)制备较弱酸(碱)判断电解质强弱。如将CO 通入苯酚钠溶液中，出现浑浊，说明酸性：
2
HCO>苯酚。
2 3
2．电解质与溶液导电能力的关系
(1)强、弱电解质的主要区别是其在水溶液里能不能完全电离，是否存在电离平衡，而不是溶液的导电能力
强弱。
(2)含有强极性键的化合物不一定是强电解质，如HF。
(3)有些化合物(如BaSO、AgCl)虽然溶解度小，但因溶解的部分能完全电离，属强电解质。
4
(4)熔融时是否导电，这是区别电解质与非电解质的常用方法，而不是区别强电解质与弱电解质的标准。溶
液导电性的强弱，取决于溶液中离子的浓度及离子所带电荷的多少等因素，因此不能将溶液导电性强弱作
为判断电解质强弱的标准。
(5)电解质不一定能导电，能导电的物质不一定是电解质。
(6)非电解质不导电，但不导电的物质不一定是非电解质。
(7)固态强碱和大多数盐中虽然有离子，但离子不能自由移动，所以不能导电，只有在溶液中或熔融状态时
才导电。
(8)一种物质溶于水形成的溶液能导电，原物质不一定是电解质。
(9)一种物质既可以不是电解质也可以不是非电解质，如氯气既不是电解质又不是非电解质，因为氯气不是
化合物而是单质。
(10)强电解质溶液的导电能力不一定强，弱电解质溶液的导电能力不一定比强电解质溶液的弱。
(11)浓溶液的导电能力不一定强，稀溶液的导电能力不一定弱。如冰醋酸是电解质，本身不导电，加水稀
释过程中，离子浓度先增大，后减小，导电能力先增大，后减小。
3．离子能否大量共存的判断方法
多种离子能否大量共存于同一溶液中，归纳起来就是四点：一色、二性、三特殊、四反应。
(1)一色
即溶液颜色，若限定为无色溶液，则Cu2+(蓝色)、Fe3+(棕黄色)、Fe2+(浅绿色)、 (紫色)等有色离子不
能存在。
(2)二性即溶液的酸性和碱性。在强酸性溶液中，OH−及弱酸阴离子(如 、 、CHCOO−等)均不能大量存在；
3
在强碱性溶液中，H+及弱碱阳离子(如 、Al3+、Mg2+、Fe3+等)均不能大量存在；弱酸的酸式酸根离子
(如 、 等)在强酸性和强碱性溶液中均不能大量存在。
(3)三特殊
即三种特殊情况：① 与 不能大量共存： + +H O Al(OH) ↓+ ；②“
2 3
+H+”组合具有强氧化性，能与 、Fe2+、I−等发生氧化还原反应，而这一种组合较为隐蔽，不易被察觉；
③ 与CHCOO−、 ，Mg2+与 等组合中，虽然两组离子都能水解且水解相互促进，但总的水
3
解程度仍很小，它们在溶液中能大量共存。
(4)四反应
即离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。①生成沉淀、气体、弱电
解质的反应，如Ba2+与 、 与OH−、H+与CHCOO−等；②氧化还原反应，如Fe3+与I−、 (H+)
3
与Fe2+、 (H+)与Br−等；③双水解反应，如 Al3+与 、Al3+与 等；④络合反应，如Fe3+与
SCN−等。
4．离子的检验与推断
(1)常见阳离子的检验
离子 检验试剂 主要实验现象
先加稀盐酸，不产生沉淀，然后加稀硫酸或可
Ba2＋ 稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液
溶性硫酸盐溶液生成白色沉淀
Mg2＋ NaOH溶液 生成白色沉淀，NaOH过量时沉淀不溶解
加氨水或适量NaOH溶液，有絮状白色沉淀生
Al3＋ NaOH溶液或氨水
成，沉淀能溶于NaOH溶液，但不溶于氨水
Fe3＋ NaOH溶液 生成红褐色沉淀
(黄色) KSCN溶液 溶液呈红色
Fe2＋ 加NaOH溶液生成白色沉淀，在空气中迅速变
NaOH溶液
为灰绿色，最后变为红褐色(浅绿色) 加KSCN溶液，无明显现象，加新制氯水后溶
KSCN溶液，新制氯水
液呈红色
紫色石蕊溶液 变红色
甲基橙溶液 变红色
H+
pH试纸 变红色
锌粒 生成无色气体
加NaOH溶液，有蓝色沉淀生成，若加热则沉
Cu2＋ NaOH溶液
淀变黑
(蓝色)
HS(或NaS溶液) 生成黑色沉淀
2 2
Ag＋ 稀盐酸或氯化物溶液，稀硝酸 生成白色沉淀，不溶于稀硝酸
加NaOH溶液，加热并用湿润的红色石蕊试纸
NaOH溶液
检验产生的气体，试纸变蓝
Na＋ 火焰呈黄色
焰色反应
K+ 火焰呈紫色(透过蓝色钴玻璃片)
阳离子检验注意事项：
(1)根据题目要求，若是检验阳离子则选择最为灵敏的试剂和方法，若是离子检验和推断相结合的题目，则
可能会涉及多种检验方法。
(2)注意一些金属离子(Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋)在水溶液中的颜色。
(3)注意一些离子之间的相互干扰以及排除干扰因素的方法，如Fe2＋的检验需首先加入KSCN溶液排除Fe3＋
的干扰等。
(2)常见阴离子的检验
离子 检验试剂或方法 实验现象
①取少量试液于试管中，向其中滴加紫 ①紫色石蕊溶液变蓝(或酚酞试液变红)；
色石蕊溶液(或酚酞试液)；
OH‒ ②红色石蕊试纸变蓝
②用玻璃棒蘸取少量试液滴于红色石蕊
试纸上
取少量试液于试管中，向其中滴加少量 生成白色沉淀，且不溶于稀硝酸
Cl‒
AgNO 溶液，再加入稀硝酸
3
取少量试液于试管中，向其中滴加少量 生成浅黄色沉淀，且不溶于稀硝酸
Br‒
AgNO 溶液，再加入稀硝酸
3
①取少量试液于试管中，向其中滴加少 ①生成黄色沉淀，且不溶于稀硝酸；
I‒ 量AgNO 3 溶液，再加入稀硝酸； ②溶液显蓝色
②滴入淀粉溶液后再滴入氯水
氯化钡溶液、稀硝酸 生成白色沉淀，加稀硝酸后白色沉淀溶
解，产生无色无味气体
氯化钡溶液、稀盐酸 不生成沉淀，加稀盐酸，产生无色无味气
体
氯化钡溶液、盐酸、品红溶液 先生成白色沉淀，加盐酸后白色沉淀溶
解，将生成的气体通入品红溶液中，溶液褪色
取少量试液于试管中，向其中加入足量 加入盐酸不产生沉淀，加入 BaCl 溶液后
2
稀盐酸后，再加入BaCl 溶液 生成白色沉淀
2
加热浓缩溶液，加入浓硫酸和铜片 有红棕色的气体产生，溶液变蓝色
①稀硫酸或盐酸； ①生成无色有臭鸡蛋气味的气体；
S2‒
②Pb(NO ) 溶液、稀硝酸 ②生成黑色沉淀，且不溶于稀硝酸
3 2
阴离子检验注意事项：
(1)许多阴离子的检验通常需要转化为沉淀、气体，所以要熟悉重要气体的颜色、气味，沉淀的颜色、溶解
性等。
(2)不同的阴离子与同一溶液反应可能产生相同的实验现象，如Ag+与Cl‒、 ；Ba2+与 、 和
等，所以要注意结论的不唯一性。
5．酸碱中和滴定
(1)实验原理
利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸滴定待测
的氢氧化钠溶液，待测的氢氧化钠溶液的物质的量浓度为c(NaOH)= 。
(2)实验用品
蒸馏水、0.1000 mol/L盐酸溶液、0.1000 mol/L NaOH溶液、酚酞指示剂、甲基橙指示剂；pH计、锥形
瓶、烧杯、酸式和碱式滴定管、滴定管夹、铁架台。
(3)实验装置
(4)实验步骤
①滴定前的准备工作。滴定管：查漏→水洗→润洗→装液→赶气泡→调液面→记录初始读数；锥形瓶：
水洗→装液→滴加指示剂。②滴定。左手控制滴定管，右手不停摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。酸碱中和滴定开始时和达到滴定终点之后，测试和记录pH的间隔可稍大些，如每加入5～
10 mL酸(或碱)，测试和记录一次；滴定终点附近，测试和记录pH的间隔要小，每滴加一滴测一次。③
数据处理。
实验滴定
注意：①最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。
②颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
③半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不恢复原来的颜色”。
④读数时，要平视滴定管中凹液面的最低点读取溶液的体积。
(5)数据处理
按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值及待测碱液体积的平均值，根据c(NaOH)=
计算。
(6)滴定曲线
酸碱滴定曲线是以酸碱中和滴定过程中滴加酸(或碱)的量为横坐标，以溶液pH为纵坐标绘出的一条溶液
pH随酸(或碱)的滴加量而变化的曲线。它描述了酸碱中和滴定过程中溶液pH的变化情况，其中酸碱滴
定终点附近的pH突变情况(如上滴定曲线图)，对于酸碱滴定中如何选择合适的酸碱指示剂具有重要意义。
(7)误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不当而引起的误差有：
步骤 操作 V c
A B酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低
洗涤
锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响
量取碱液的滴定管开始有气泡，放出液
取液 变小 偏低
体后气泡消失
酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时
变大 偏高
气泡消失
振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低
滴定
酸式滴定管中部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高
溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴
变大 偏高
定后反加一滴NaOH溶液无变化
滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或
变小 偏低
“前仰后俯”)
读数 滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或
变大 偏高
“前俯后仰”)
两次滴定所消耗酸液的体积相差太大 无法判断
6．沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
原理：当Q＞K 时，难溶电解质的溶解平衡向左移动，就会生成沉淀。
c sp
方法：①调节pH法。如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水中，再加入氨水调节pH至7~8，
可使Fe3+转化为Fe(OH) 沉淀除去。反应的离子方程式为Fe3++3NH·H O Fe(OH) ↓+3 。
3 3 2 3
②加沉淀剂法。如以NaS、HS等作沉淀剂，使金属离子如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS
2 2
等，也是分离、除杂常用的方法。反应的离子方程式为 Cu2++S2− CuS↓，Cu2++H S CuS↓+2H+；Hg2+
2
+S2− HgS↓，Hg2++H S HgS↓+2H+。
2
(2)沉淀的溶解
原理：当Q＜K 时，难溶电解质的溶解平衡向右移动，沉淀就会溶解。
c sp
化学方法溶解沉淀的原理是：使沉淀溶解平衡向着溶解的方向移动。常用的方法有：
①碱溶解法。如用NaOH溶液溶解Al(OH) ，化学方程式为NaOH+Al(OH) NaAlO +2H O。
3 3 2 2
②盐溶解法。除了酸、碱可以溶解难溶电解质，某些盐溶液也可用来溶解沉淀。如NH Cl溶液可溶解
4
Mg(OH) 。
2
③配位溶解法。在难溶物中加入配位剂，因形成配合物而降低难溶物的某种离子浓度，使平衡右移，沉淀
溶解。④氧化还原溶解法。有些金属硫化物(CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸，只能溶于氧化性酸，通过减小
c(S2−)而达到沉淀溶解的目的。如3CuS+8HNO (稀) 3Cu(NO )+3S↓+2NO↑+4H O。
3 3 2 2
(3)沉淀的转化
实质：沉淀溶解平衡的移动。
条件：两种沉淀的溶度积不同，溶度积大的可以转化为溶度积小的。
应用：锅炉除垢、矿物转化等。
7．离子浓度大小比较
(1)建立两个“微弱”的观念
比较溶液中粒子浓度的大小，考查内容通常既与盐类的水解平衡有关，又与弱电解质的电离平衡有关，而
这两个平衡的共同特征为反应程度是“微弱”的。
①弱电解质只有微弱电离
如稀醋酸中，各粒子浓度由大到小的顺序为c(CHCOOH)＞c(H+)＞c(CHCOO−)＞c(OH−)。多元弱酸分步电
3 3
离，以第一步电离为主，如 HS溶液中各粒子浓度由大到小的顺序为 c(H S)＞c(H+)＞c(HS−)＞c(S2−)＞
2 2
c(OH−)。
②弱酸阴离子和弱碱阳离子的水解是微弱的
如NH Cl溶液中，各粒子浓度由大到小的顺序为c(Cl−)＞c( )＞c(H+)＞c(NH ·H O)＞c(OH−)。多元弱酸
4 3 2
阴离子分步水解，以第一步水解为主，如NaS溶液中，c(Na+)＞c(S2−)＞c(OH−)＞c(HS−)＞c(H+)。
2
(2)用好三个“守恒”原理
①电荷守恒
阴离子所带负电荷总数←相等→阳离子所带正电荷总数，如在NaCO 溶液中存在Na＋、 、H+、
2 3
OH−、 ，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)=2c( )＋c( )＋c(OH−)。
②物料守恒 物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。
c(Na＋)=2[c( )＋c( )＋c(H CO)]
2 3
③质子守恒即HO电离的H+和OH−浓度相等。如在NaCO 溶液中水电离出OH−和H＋，其中水电离出的H＋以H＋、
2 2 3
、HCO 三种形式存在于溶液中，则有c(OH−)=c(H＋)＋c( )＋2c(H CO)(由上述电荷守恒式减去
2 3 2 3
物料守恒式也可求出质子守恒式)。
(3)突出“比较”方法的运用
常见溶液中粒子浓度的大小比较，有“单一溶液”、“混合溶液”、“不同溶液”三类，其方法和流程如
下：
1．[2020年7月浙江选考]下列物质在熔融状态下不导电的是
A． B． C． D．
2．[2020年7月浙江选考]水溶液呈酸性的是
A． B． C． D．
3．[2020年新课标]以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L−1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸HA
2
溶液。溶液中，pH、分布系数 随滴加NaOH溶液体积V 的变化关系如图所示。[比如A2−的分布系数：
NaOH]
下列叙述正确的是
A．曲线①代表 ，曲线②代表
B．HA溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
2
C．HA−的电离常数K=1.0×10−2
a
D．滴定终点时，溶液中
4．[2020年新课标Ⅱ]二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成很大影响，其原理如下图所示。下
列叙述错误的是
A．海水酸化能引起 浓度增大、 浓度减小
B．海水酸化能促进CaCO 的溶解，导致珊瑚礁减少
3
C．CO 能引起海水酸化，其原理为 H++
2
D．使用太阳能、氢能等新能源可改善珊瑚的生存环境
5．[2020江苏卷]常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是A． 氨水溶液：Na+、K+、OH-、NO
B． 盐酸溶液：Na+、K+、SO 、SiO
C． KMnO 溶液：NH 、Na+、NO 、I-
4
D． AgNO 溶液：NH 、Mg2+、Cl-、SO
3
6．[2020天津卷]常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是
A．相同浓度的 HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则
B．相同浓度的CHCOOH和CHCOONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中
3 3
C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则
D．在 溶液中，
7．[2020年7月浙江选考]下列说法不正确的是
A． 的盐酸中
B．将 溶液从常温加热至 ，溶液的 变小但仍保持中性
C．常温下， 溶液呈碱性，说明 是弱电解质
D．常温下， 为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液 增大
8．[2020年7月浙江选考]常温下，用 氨水滴定 浓度均为 的 和 的
混合液，下列说法不正确的是
A．在氨水滴定前， 和 的混合液中
B．当滴入氨水 时，C．当滴入氨水 时，
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于 ，
9．[2020年江苏卷](双选)室温下，将两种浓度均为 的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积
变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是
A． 混合溶液(pH=10.30)：
B．氨水-NH Cl混合溶液(pH=9.25)：
4
C． 混合溶液(pH=4.76):
D． 混合溶液(pH=1.68，HC O 为二元弱酸):
2 2 4
10．[2020年山东省新高考](双选)25℃时，某混合溶液中 ，
1gc( CH COOH)、1gc(CHCOO-)、lgc(H+)和1gc(OH-)随pH变化的关系如下图所示。K 为CHCOOH的电离
3 3 a 3
常数，下列说法正确的是
A．O点时，
B．N点时，
C．该体系中，
D．pH由7到14的变化过程中， CHCOO-的水解程度始终增大
311．[2019新课标Ⅰ]NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸HA的K =1.1×10−3 ，K =3.9×10−6)溶液，
2 a1 a2
混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na+与A2−的导电能力之和大于HA−的
C．b点的混合溶液pH=7
D．c点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH−)
12．[2019新课标Ⅱ]绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶
于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
A．图中a和b分别为T、T 温度下CdS在水中的溶解度
1 2
B．图中各点对应的K 的关系为：K (m)=K (n)c(OH−)
B．随温度升高，CHCOONa溶液的c(OH−)减小
3
C．随温度升高，CuSO 溶液的pH变化是K 改变与水解平衡移动共同作用的结果
4 w
D．随温度升高，CHCOONa溶液和CuSO 溶液的pH均降低，是因为CHCOO−、Cu2+水解平衡移动方
3 4 3
向不同
15．[2019天津]某温度下， 和 的电离常数分别为 和 。将 和体积
均相同的两种酸溶液分别稀释，其 随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．曲线Ⅰ代表 溶液
B．溶液中水的电离程度：b点＞c点
C．从c点到d点，溶液中 保持不变(其中 、 分别代表相应的酸和酸根离子)
D．相同体积a点的两溶液分别与 恰好中和后，溶液中 相同
16．[2019江苏](双选)室温下，反应 +H OHCO+OH−的平衡常数K=2.2×10−8。将NH HCO 溶液和氨水
2 2 3 4 3按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中
微粒物质的量浓度关系正确的是
A．0.2 mol·L−1氨水：c (NH·H O)>c( )> c (OH−)> c (H+)
3 2
B．0.2 mol·L−1NH HCO 溶液(pH>7)：c ( )> c ( )> c (H CO)> c (NH·H O)
4 3 2 3 3 2
C．0.2 mol·L−1氨水和0.2 mol·L−1NH HCO 溶液等体积混合：c( )+c(NH ·H O)=c(H CO)+c ( )
4 3 3 2 2 3
+
c( )
D．0.6 mol·L−1氨水和0.2 mol·L−1 NHHCO 溶液等体积混合：c (NH·H O)+ c( )+ c(OH−)=
4 3 3 2
0.3 mol·L−1+ c (H CO)+ c (H+)
2 3
17．在25℃时，用蒸馏水稀释1 mol/L的醋酸溶液至0.01 mol/L，随溶液的稀释，下列始终保持增大趋势的
是
A．c(H+)×c(CHCOOH) B．c(CHCOO−)/c(H+)
3 3
C．K /c(H+) D．c(CHCOOH)/c(CHCOO−)
w 3 3
18．25℃时，有下列几种浓度均为0.1 mol·L−1的溶液，下列说法正确的是
A．0.1 mol·L−1 NaHSO 溶液的pH=4，则水电离出的c(H+)=10−4 mol·L−1
3
B．物质的量浓度均为 0.1 mol·L−1 的 NaCO 和 NaHCO 的等体积混合溶液中： 2c(OH−)
2 3 3
−2c(H+)=3c(H CO)+c( )−c( )
2 3
C．pH=a的NaClO溶液中加入NaCO 溶液后，溶液pH
