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专题九 水溶液中的离子平衡 专题检验
选择题（20×5=100分）
1．（2022·山西省运城·三模）常温下，用 的NaOH溶液滴定20.00 mL
的HX溶液，滴定曲线如图所示。
下列说法错误的是（ ）
A．K(HX)的数量级为10-5
a
B．a点溶液加水稀释时， 不变
C．b点溶液中：c(X-)＞c(Na+)＞c(HX)＞c(H+)＞c(OH-)
D．a、b、c、d四点溶液中，水的电离程度：c>b>a>d
【答案】B
【解析】由图可知，a点0.1mol/LHX溶液的pH为2.8，b点为HX溶液与氢氧化钠溶液反
应得到等浓度的HX和NaX的混合溶液，溶液呈酸性，c点为HX溶液与氢氧化钠溶
液恰好反应得到NaX溶液，d点为等浓度的NaX和氢氧化钠的混合溶液。
A项：a点0.1mol/LHX溶液的pH为2.8，HX的电离常数为 ≈ =10
—4.6，则电离常数的数量级为10—5，故A正确；B项，a点0.1mol/LHX溶液的pH为2.8，由电离常数公式可得 = ，加水稀释
时，电离常数不变，氢离子浓度减小，则 减小， 减小，故B错误；
C项，b点为HX溶液与氢氧化钠溶液反应得到等浓度的HX和NaX的混合溶液，溶液呈酸
性，HX在溶液中的电离程度大于NaX在溶液中的水解程度，则溶液中微粒的大小顺
序为c(X-)＞c(Na+)＞c(HX)＞c(H+)＞c(OH-)，故C正确；
D项，a点溶液中HX抑制水的电离，b点溶液中HX抑制水的电离、NaX促进水的电离，c
点溶液中NaX促进水的电离，d点溶液中NaX促进水的电离、氢氧化钠抑制水的电
离，则水的电离程度大小顺序为c>b>a>d，故D正确；
故选B。
2．（福建省莆田市2022届三模）某温度下，分别向体积均为10mL、浓度均为0.1mol·L−1
的KCl溶液和K CrO 溶液中滴加0.1mol·L−1的AgNO 溶液，滴加过程中pCl和pCrO 随加
2 4 3 4
入AgNO 溶液的体积（V）的变化关系如图所示。已知：pCl＝－lgc（Cl−），pCrO ＝－
3 4
lgc（CrO 2－）。下列说法不正确的是（ ）。
4
A．曲线I表示pCl与V（AgNO 溶液）的变化关系
3
B．若仅增大KCl的浓度，平衡点由R点沿虚线移向S点
C．M点溶液中：c（NO －）＞c（Ag+）＞c（H+）＞c（OH−）
3
D．该温度下，K （Ag CrO ）＝4.0×10−12
sp 2 4
【答案】B
【解析】A项：KCl和硝酸银反应的化学方程式为：KCl+AgNO ＝AgCl↓+KNO ，铬酸钾和硝
3 3
酸银反应的化学方程式为：K CrO +2AgNO ＝Ag CrO ↓+2KNO ，根据反应方程式可知
2 4 3 2 4 3
在相同浓度的KCl和K CrO 溶液中加入相同浓度的硝酸银溶液，氯离子浓度减小的更
2 4
快，所以L 代表是－lgc（Cl−）与V（AgNO ）的变化关系，故A正确；
1 3B项：由A选项可知曲线I表示AgCl的溶解平衡曲线，则c（Ag+）不变，仅增大KCl的浓
度，衡点由R点向正上方移动，故B错误；
C项：M点加入的硝酸银溶液体积是15mL，根据反应方程式KCl+AgNO ＝AgCl↓+KNO ，可
3 3
知，生成0.001mol硝酸钾和0.001mol氯化银，剩余0.0005mol硝酸银，则c（NO －）
3
＞c（K+）＞c（Ag+），银离子水解使溶液表现酸性，则c（H+）＞c（OH−），所以M
点溶液中，离子浓度为：c（NO －）＞c（Ag+）＞c（H+）＞c（OH−），故C正确；
3
D项：N点纵坐标的数值是4，则Ag CrO 在沉淀溶解平衡中c（CrO 2－）＝10−4.0mol/L，c
2 4 4
（Ag+）＝2×10−4mol/L，K （Ag CrO ）＝c（CrO 2－）·c2（Ag+）＝10−4.0mol/L×
sp 2 4 4
（2×10−4mol/L）2＝4.0×10−12，
故D正确。
3．（2022·安徽马鞍山·三模）MOH是一种一元弱碱，25℃时， 在20.0mL 0.1 mol·L-1MOH
溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸V mL， 混合溶液的pH与 的关系如图所示。下
列说法错误的是
A．x=3.75
B．a点时，V=10.0 mL
C．25℃时， MOH的电离常数K 的数量级为10-4
b
D．V=20.0 mL时，溶液存在关系： 2c(H+) + c(M+) = c(MOH) +2c(OH-)+ c(Cl-)
【答案】B
【解析】由图可知，a点时pH=10.75，故c(OH-)=10-3.25，当 =0，故c(M+)=c(MOH)， 。
A项：由分析知 ，当pH=7时，c(OH-)=10-7，则 ，故x=3.75，A项
正确；
B项：当V=10.0 mL，若不考虑电离和水解，则溶液中溶质为c(MOH)=c(MCl)，由于M+的水
解程度和MOH的电离程度不同，则c(MOH)≠c(MCl)，故 ，B项错误；
C项：由分析知 ，故MOH的电离常数K 数量级为10-4，C项正
b
确；
D项：当V=20.0 mL时，由电荷守恒可知：c(H+) + c(M+) =c(OH-)+ c(Cl-)，由质子守恒可知：
c(H+)= c(OH-)+ c(MOH)，用电荷守恒与质子守恒相加即可得到2c(H+) + c(M+) = c(MOH)
+2c(OH-)+ c(Cl-)，D项正确；
答案选B。
4．（2022·安徽芜湖·三模）常温下，将0.2mol·L-1NH Cl溶液与0.2mol·L-1NaHA溶液等体积混
4
合后(忽略体积变化)，所得混合溶液的pH为7.8。当向混合液中加入盐酸或NaOH溶液
时，溶液中的粒子分布系数(δ)随溶液pH的变化如图所示(无NH 逸出)。已知δ(x)=
3
或δ(x)= ；a、b、c、d、e分别表示NH
、NH ·H O、HA-、A2-、H A中的一种。下列有关描述正确的是
3 2 2A．常温下，K (NH ·H O)＜K (H A)
b 3 2 a1 2
B．由图可知，曲线a表示的是H A，曲线e表示的是NH ·H O
2 3 2
C．常温下，向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液时，c(NH )、c(HA-)均逐渐减小
D．常温下，向该混合溶液中逐滴加入HCl溶液至pH=7时：c(Na+)+c(H A)=c(Cl-)+c(A2-)
2
+c(NH ·H O)
3 2
【答案】D
【解析】已知NH ·H O +OH-，H A HA-+H+，HA- A2-+H+，随着pH值的增大，
3 2 2
NH ·H O浓度增大， 浓度减小，H A浓度减小，HA-浓度先增大后减小，A2-浓度增
3 2 2
大，故题干图示中，a代表H A，b代表HA-，c代表 ，d代表NH ·H O，e代表
2 3 2
A2-，据此分析解题。
A项：由题干信息可知，将0.2mol·L-1NH Cl溶液与0.2mol·L-1NaHA溶液等体积混合后(忽略体
4
积变化)，所得混合溶液的pH为7.8，说明HA-的水解大于 的水解，即K (HA-)＞K (
h h
)，即 ＞ ，则常温下，K (NH ·H O)＞K (H A)，A错误；
b 3 2 a1 2
B项：由图可知，曲线a表示的是H A，曲线d表示的是NH ·H O，曲线e表示的是A2-，B
2 3 2
错误；
C项：由分析可知，常温下，向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液时，c( )逐渐减小，
而c(HA-)先增大后减小，C错误；
D项：常温下，向该混合溶液中逐滴加入HCl溶液至pH=7即①c(H+)=c(OH-)时，根据电荷守
恒可知：②c(Na+)+ c(NH )+c(H+)=c(Cl-)+2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)，根据物料守恒有：
③c(NH )+ c(NH ·H O)= c(A2-)+ c(H A)+c(HA-)，则联合①②③可得：c(Na+)+c(H A)=c(Cl-)
3 2 2 2
+c(A2-)+c(NH ·H O)，D正确；
3 2故答案为：D。
5．（2022·安徽淮北·二模） 为二元弱酸，在25℃时，溶液中 及HA-浓度的负对数
pc随溶液pH变化的关系如图所示[已知：溶液中始终保持
]。下列有关叙述错误的是
A．H A的K 为1.0×10-3
2 a1
B．b点：
C．由a点到c点的过程中，水的电离程度一直增大
D．NaHA溶液呈碱性
【答案】D
【解析】pH为0时，溶液中主要是H A，以H A的一级电离为主，故c(HA-)=10-4mol/L，ab
2 2
所在曲线为HA-的曲线，另一条线为A2-的曲线，c(H A)近似为0.1mol/L，
2
。
A项：由分析可知，K =10-3，A正确；
a1
B项：b点溶液显酸性，氢氧根浓度很小，根据图知，c(HA-)>c(A2-)，故
c(HA-)>c(A2-)>c(OH-)，B正确；
C项：由a点经b点到c点的过程中，溶液一直呈酸性，且酸性越来越弱，酸抑制水电离程
度越来越弱，故水的电离程度一直增大，C正确；
D项：pH=4.4时，c(HA-)=c(A2-)，故 ，HA-的水解平衡常数，故NaHA溶液显酸性， D错误；
故选D。
6．（2022·安徽合肥·三模）常温下，保持某含少量CaCO 浊液的水体中H CO 与空气中CO
3 2 3 2
的平衡，调节水体pH，水体中-lg[c(X)]与pH的关系如下图所示(其中X为H CO 、
2 3
HCO 、CO 或Ca2+)。下列说法错误的是
3
A．曲线II表示-lg[c(CO )]与pH的关系
B．该温度下，H CO 的电离常数K 的数量级为10-7
2 3 a1
C．a点的水体中：c(Ca2+)>c(HCO )>c(CO )
D．向水体中加入适量Ca(OH) 固体，可使溶液由b点变到c点
2
【答案】D
【解析】根据图象分析，随着pH的增大，溶液的碱性增强， 、 的浓度都逐渐增
大，-lg[c(X)]均减小，随着 浓度增大，逐渐生成CaCO 沉淀，溶液中Ca2+逐渐减
3
小，-lg[c(X)]逐渐增大，由于碳酸分步电离，第一步电离产生 ，第二步电离时产
生 ，且以第一步电离为主，则起始时 的浓度大于 ，因此曲线Ⅲ代表
与pH的关系，曲线Ⅱ为 与pH的关系，曲线Ⅰ为与pH的关系，。
A项：由上述分析可知，曲线Ⅱ为 与pH的关系，选项A正确；
B项：由图可知，a点时 ，此时H CO 的电离常数
2 3
，数量级为 ，选项B正确；
C项：曲线Ⅲ代表 与pH的关系，曲线Ⅱ为 与pH的关系，曲线
Ⅰ为 与pH的关系，经过a点作一条垂直与pH轴的直线，曲线Ⅱ在最
上面，曲线Ⅲ在最下面，因此a点的水体中： ，选项C正
确；
D项： ，向水体中加入适量Ca(OH) 固体， 、
2
减小， 增大，不能使溶液由b点变到c点，选项D错误；
答案选D。
7．（2022·安徽黄山·二模）25℃时，将HCl气体缓慢通入0.1 mol·L−1的氨水中，溶液的
pH、体系中粒子浓度的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比[ ]的关系
如下图所示。若忽略溶液体积变化，下列有关说法错误的是A．25℃时，NH ·H O的电离平衡常数为10−4.75
3 2
B．t =0.5时，c(NH ) ＞ c(Cl−) ＞ c(NH ·H O)
3 2
C．P 所示溶液：c(NH ) ＞ 100c(NH ·H O)
2 3 2
D．P 所示溶液：c(Cl−) = 0.05mol·L−1
1
【答案】D
【解析】由图可知P 时铵根和一水合氨的浓度相同，P 时溶液显中性氢离子和氢氧根离子
1 2
相同，同时结合一水合氨的电离常数的表达式， ，以此解题。
A项：由图可知，图中P 点pH=9.25，c(OH−)=10-4.75mol·L−1，此时 ，则
1
NH ·H O的电离平衡常数 ，A正确；
3 2
B项：t =0.5时溶质为等浓度的氯化铵和一水合氨的混合物，由图可知溶液此时显碱性，则
一水合氨的电离大于铵根离子水解，则此时溶液中的离子浓度大小顺序为：c(NH ) ＞
c(Cl−) ＞ c(NH ·H O)，B正确；
3 2
C项：P 所示溶液pH=7，c(OH−)=10-7mol·L−1，根据其电离常数 ，
2则 ，故c(NH ) ＞ 100c(NH ·H O)，C正确；
3 2
D项：P 所示溶液中电荷守恒， ，由图可知P 点时
1 1
，且c( )=10-1mol·L−1， ，则
， ，D错误；
故选D。
8．（2022·安徽合肥·二模）常温下，向100mL0.1mol·L-1的NaA溶液中通入HF(g)，溶液中lg
(X代表A或F)的值和pH的关系如图所示，已知酸性：HF>HA，忽略溶液体积的
变化，下列叙述错误的是
A．HA的电离常数K=10-7.5
B．当c(F-)=c(HA)时，混合溶液pH=7
C．通入0.01molHF时，c(F-)>c(A-)>c(HF)
D．随着HF的通入，溶液导电性先增大后减小
【答案】D
【解析】根据图像可知，当lg =0时，则 =1，则由于同浓度酸性：HF大于HA，根据电离平衡常数表达式可知，K(HF)= =10-3.45，曲线M代表lg
随pH的变化情况，同理可得K(HA)=10-7.5，即曲线N表示lg 随pH的变化情况。
A项：HA的电离常数K=10-7.5，A正确；
B项：根据溶液中的电荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(A－)+c(F－)+c(OH－)，根据物料守恒c(A－)
+c(HA)=c(Na+)，若溶液中c(F-)=c(HA)，联立方程可得，得出c(H+)= c(OH－)，即pH=7，B
正确；
C项：通入HF，发生反应为：HF+NaA=HA+NaF，通入0.01molHF时，HF与NaA恰好完全反
应，溶液的溶质为等浓度的HA和NaF，因为HA的电离平衡常数为K(HA)=10-7.5，根据
HF的电离平衡常数可知，NaF的水解平衡常数K (NaF)= ，推出
h
溶液HA的电离程度大于F-的水解程度，所以离子浓度大小关系为：c(F-)>c(A-)>c(HF) ，
C正确；
D项：通入HF，发生反应为：HF+NaA=HA+NaF，随着HF的增多，溶液中A-不断转化为F-，
水解程度减弱，总离子浓度增大，即溶液的导电性增大，当NaA恰好与HF反应完
后，溶液中溶质为HF、HA和NaF，HF会更多的电离出H+与F-，导电性也会增大，D错
误；
故选D。
9．（2022·河南洛阳·三模）常温下，向10 mL一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入0.1
mol·L-1的氨水，反应过程中- 1gc(Ag+ )或-1gc([(Ag(NH ) ]+ )与加入氨水体积的关系如图
3 2
所示。下列说法错误的是A．常温下，K (AgOH)的数量级为10-8
sp
B．原硝酸银溶液的浓度是0.1 mol·L-1
C．溶液m点c( )-c(Ag+)-c( )=0.01 mol·L-1
D．溶液b点 的浓度大于溶液m点的 浓度
【答案】C
【解析】向10mL一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入0.1mol•L-1的氨水，首先发生反应：
Ag++NH •H O=AgOH↓+NH +，継而发生AgOH+2NH •H O= +2H O+OH-；b
3 2 4 3 2 2
点-1gc(Ag+ )达到最大值，可认为此时Ag+与NH •H O恰好完全反应，阴离子完全沉淀，
3 2
据此来分析。
A项：b点溶液溶质为NH NO ，Ag+完全沉淀，存在沉淀溶解平衡AgOH(s)=Ag+(aq)+OH-
4 3
(aq)，所以可以近似地认为c(Ag+)=c(OH-)，此时-1gc(Ag+)=4，则c(Ag+)=c(OH-)=1×10-
4mol，K (AgOH)=c(Ag+)•c(OH-)=1×10-8，A正确；
sp
B项：b点完全反应，此时加入的氨水为10mL，氨水的浓度0.1mol/L，原硝酸银溶液也为
10mL，根据方程式Ag++NH •H O=AgOH↓+NH +可知，硝酸银溶液的浓度为0.1mol/L，B
3 2 4
正确；
C项：m点溶液存在电荷守恒c(OH-)+c( )=c(Ag+)+c[ ]+c( )+c(H+)，此时加入
了过量的氨水，溶液应呈碱性，则有：c( )-c(Ag+)-c( )= c[ ]+c(H+)-
c(OH-)=10-2+c(H+)-c(OH-)＜10-2mol/L，C错误；D项：b点溶液溶质为NH NO ，b到m过程发生反应AgOH+2NH •H O=
4 3 3 2
+2H O+OH-，随着氨水的加入，并没有引入铵根离子，虽然碱性增强铵根离子的水解受
2
到促进，则铵根离子的浓度减小，即b点铵根离子的浓度大于溶液m点铵根离子的浓
度，D正确；
故答案为：C。
10．（2022·河南开封·三模）谷氨酸[ HOOC(CH ) CH(NH )COOH，用H R表示]是人体内的基
2 2 2 2
本氨基酸之一，在水溶液中存在如下平衡：H R HR- R2-。常温
2
下，向一定浓度的H R溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lgx[x表示 或
2
]随pOH[pOH=- lgc(OH- )] 的变化如图所示。下列说法正确的是
A．K =1×10-9.7
1
B．pH=7时，c(HR-)＞c(H R)＞c(R2-)
2
C．曲线II表示pOH与lg 的变化关系
D．M点时，c(H+ )+c(Na+ )=c(OH-)+3c(HR-)
【答案】D
【解析】由题意可知，k >k ，一级电离时酸性最强，故曲线Ⅰ表示随pOH和lg 关
1 2系，曲线Ⅱ表示随pOH和lg 关系。
A项：k = ，当 ，pOH=9.7，则氢离子浓度为10-4.3mol/L，A项
1
错误；
B项：pH=7时，pOH=7，由曲线Ⅰ可知， 时， >0，则c(HR-)>c(R2-),由
曲线Ⅱ可知， <0，则c(HR-)＞c(H R)，但c(H R)和c(R2-)的大小关系无法判断，B
2 2
项错误；
C项：曲线Ⅱ表示随pOH和lg 关系，C项错误；
D项：M点时， =0，c(HR-)=c(R2-)，依据电荷守恒，c(H+ )+c(Na+ )=c(OH-)+c(HR-)+
2c(R2-)，则有c(H+ )+c(Na+ )=c(OH-)+3c(HR-)，D项正确。
故选D。
11．（2022·河南洛阳·二模）三甲胺[N(CH ) ]是一种一元有机弱碱，可简写为MOH。常温
3 3
下，向20mL0.5mol/LMOH溶液中逐滴加入浓度为0.25mol/L的HC1溶液，溶液中
， 、中和率(中和率=被中和的MOH的物质的量/反应
前MOH的总物质的量)的变化如图所示。下列说法不正确的是A．a点时，
B．b点时，
C．溶液中水的电离程度：c点>d点
D．三甲胺[N(CH ) ]的电离常数为
3 3
【答案】A
【解析】A项：根据图示，a点中和率小于50%，根据物料守恒
，故A错误；
B项：b点时中和率为50%，溶质为等浓度的MOH和MCl，溶液呈碱性，说明MOH电离大
于MCl水解，所以 ，故B正确；
C项：c点溶液中和率为100%，溶质只有MCl，d点盐酸过量，盐酸抑制水电离，所以水的
电离程度c点>d点，故C正确；
D项：根据a点， 时c(OH-)=10-4.2，三甲胺[N(CH ) ]的电离常数
3 3
为 ，故D正确；
选A。
12．（2022·浙江卷） 时，向 浓度均为 的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴
加入 的 溶液(酷酸的 ；用 的 溶液滴定等浓度的盐酸，滴定终点的 突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加 溶液至 的过程中，发生反应的离子方程式为：
C．滴定过程中，
D． 时，
【答案】B
【解析】A项：恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶
液显碱性，A正确；
B项：滴加 溶液至 的过程中，若只发生反应的离子方程式： ，
则滴加NaOH溶液的体积为20mL，则根据电离常数， 的醋酸中，
c(H+)≈c(CH COO-)= = = >1.0×10-4.3，故用氢
3
氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式为：H++OH-=H O和
2
CH COOH+OH-=CH COO-+H O，B错误；
3 3 2
C项：滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：
，C正确；
D项：向 浓度均为 的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入 的
溶液，当盐酸的体积为20ml时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴
加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH溶液的体积为30mL时，溶液为NaCl和等浓度的
CH COONa、CH COOH，根据Ka=1.8×10-5＞Kh= 可知，此时溶液仍然呈酸
3 3
性，需继续滴加NaOH溶液，故有 ，D正确；
故答案为：B。
13．（2022·河南新乡·三模）已知：AgA、Ag B都是难溶盐。室温下，向体积均为10mL、
2
浓度均为0.1mol·L-1的NaA溶液、Na B溶液中分别滴加0.1mol·L-1的AgNO 溶液，溶液
2 3
中pX与AgNO 溶液体积的关系如图所示[已知：pX=—lgc(A—)或—lgc(B2—)]。下列推断错
3
误的是
A．室温下，K (Ag B)=4×10-3a
sp 2
B．对应溶液中c(Ag+)：e>f
C．室温下，溶解度：S(AgA)c(HPO )>c(H PO )
2
D．当V(NaOH溶液)=50.00mL时，滴定草酸的溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HC O )+c(C O )
2 2
【答案】B
【解析】A项：据图可知，当加入的NaOH溶液达到50.00mL时，曲线X、Y的pH发生两次
突变，Z发生一次突变，则曲线Z代表的应为强酸，即H SO ；继续滴加NaOH溶液，
2 4
曲线Y和Z重合，则Y也应是二元酸，即H C O ，而X的pH小于二者，说明X中还含
2 2 4
有能电离出氢离子的物质，即X为三元酸，即H PO ，A错误；
3 4
B项：加入的50.00mLNaOH溶液后Y和Z重合，说明二者均完全反应，所以H SO 和H C O
2 4 2 2 4
的起始浓度相同，滴定H PO 时依次发生反应H PO +NaOH=NaH PO +H O、
3 4 3 4 2 4 2
NaH PO +NaOH=Na HPO +H O、Na HPO +NaOH=Na PO +H O，每一步反应恰好进行完时
2 4 2 4 2 2 4 3 4 2
pH发生一次突变，据图可知第二次突变时加入的NaOH溶液为50.00mL，即反应掉“2
个氢离子”时消耗的NaOH和另外两种二元酸相同，所以H PO 的起始浓度与另外两种
3 4
酸也相同，B正确；
C项：V(NaOH溶液)=50.00mL时，滴定磷酸的溶液中溶质为Na HPO ，存在HPO 的电离和
2 4
水解，据图可知此时溶液显碱性，所以水解程度大于电离程度，且水解和电离都是微弱的，所以溶液中c(HPO )＞c(H PO )＞c(PO )，C错误；
2
D项：当V(NaOH溶液)=50.00mL时，滴定草酸的溶液中溶质为Na C O ，存在质子守恒：
2 2 4
c(OH-)=c(H+)+c(HC O )+2c(H C O )，且C O 由Na C O 电离产生，c(C O )远大于
2 2 2 4 2 2 2 4 2
c(OH-)，D错误；
综上所述答案为B。
16．(2022·济宁模拟)室温下，通过下列实验探究NaHSO、NaSO 溶液的性质。
3 2 3
实验1：用pH试纸测量0.1mol·L-1NaHSO 溶液的pH，测得pH约为5
3
实验2：0.1mol·L-1NaHSO 溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液，没有明显现象
3
实验3：0.1mol·L-1NaSO 溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去
2 3
实验4：将0.1mol·L-1NaSO 溶液与0.1mol·L-1CaCl 溶液等体积混合，产白色沉淀
2 3 2
下列说法正确的是( )
A．由实验1可得出： ＞K (H SO )
a2 2 3
B．实验2所得的溶液中c(HSO -)＞c(SO 2-)
3 3
C．实验3中发生反应的离子方程式为HO+Cl + SO 2-=SO2-+2H++2Cl-
2 2 3 4
D．实验4中两溶液混合时有：c(Ca2+)·c(SO 2-)＜K (CaSO)
3 sp 3
【答案】C
【解析】A项，溶液显酸性，说明溶液中亚硫酸氢根离子的电离程度大于其水解程度，第
二步电离常数大于水解常数，即K (H SO )＞ ，A错误；
a2 2 3
B项，0.1mol·L-1NaHSO 溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液，所得溶液为NaSO 溶
3 2 3
液，溶液中c(SO 2-)＞c(HSO -)，B错误；
3 3
C项，新制饱和氯水中有氯气，氯气具有强氧化性，亚硫酸根离子具有还原性，两者发生
氧化还原反应，其离子方程式为：HO+Cl +SO2-=SO2-+2H++2Cl-，C正确；
2 2 3 4
D项，D项，两溶液混合若产生白色沉淀，说明溶液中c(Ca2+)·c(SO 2-)>K (CaSO)，D错
3 sp 3
误；故选C。
17．（河北省唐山市2022届高三下学期5月三轮强化训练）常温下，分别向NaA溶液和
MCl溶液中加入盐酸和NaOH溶液，混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。下列说法不正确的是（ ）。
A．曲线L 表示lg 与pH的变化关系
2
B．K（HA）＝1×10－5.5
a
C．a点时两溶液中水的电离程度相同
D．0.01mol/L的MA溶液中存在：c（M+）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H+）
【答案】C
【解析】A项：MCl溶液中加入NaOH溶液，溶液pH逐渐增大，M+浓度逐渐减小，MOH的
浓度逐渐增大，则lg 的值逐渐减小，则曲线L 表示lg 与pH的变化
2
关系，A项正确；
B项：曲线L 表示lg 与pH的关系，lg ＝0时， ＝1，此时pH＝
1
5.5，c（H+）＝10－5.5mol/L，则K（HA）＝ ＝c（H+）＝1×10－
a
5.5mol/L，B项正确；
C项：a点溶液的pH＞7，对于曲线L ，由于A－水解导致溶液呈碱性，促进了水的电离，而
1
对于曲线L ，MCl溶液呈酸性，a点时呈碱性，说明MOH的电离程度大于M+水解程
2
度，抑制了水的电离，所以两溶液中水的电离程度不同，C项错误；D项：曲线L 中，lg ＝0时， ＝1，此时pH＝9.25，c（H+）＝10－
2
9.25mol/L，c（OH－）＝ ＝ ＝1×10－4.75mol/L ，K ＝ ＝c
b
（OH－）＝1×10－4.75＞1×10－5.5，根据K ＝ 或 可知，电离平衡常数越大，对应
h
离子的水解程度越小，则水解程度A－＞M+，则MA溶液呈碱性，则c（OH－）＞c
（H+）、c（M+）＞c（A－），溶液中离子浓度大小为MA溶液c（M+）＞c（A－）＞c
（OH－）＞c（H+），D项正确。
18．(2022·安徽省新未来联盟高三联考)常温下，CaSO、CaCO 、MnCO 三种物质的pM与
4 3 3
pR的关系如图所示，已知：pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数；
离子浓度≤10-5mo1·L-1时认为其沉淀完全。下列说法错误的是
A．常温下，溶度积：CaSO＞CaCO ＞MnCO
4 3 3
B．O点对应CaCO 的饱和溶液
3
C．常温下，向物质的量浓度均为0.5mol·L-1NaSO 和NaCO 的混合溶液中逐滴加入CaC1
2 4 2 3 2
溶液，当CO2-恰好完全沉淀时，溶液中c(SO 2-)=10-1.4mo1·L-1
3 4
D．常温时，CaCO (s)+Mn2+(aq) MnCO (s)+Ca2+(aq)的平衡常数K=0.01
3 3
【答案】D
【解析】A项：根据X、Y、Z三点数值计算CaSO、CaCO 、MnCO 的K 值，
4 3 3 spK (MnCO )=c(CO 2-)×c(Mn2+)=10-5.3×10-5.3=10-10.6；同理，K (CaCO)=10-8.6；
sp 3 3 sp 3
K (CaSO)=10-5，所以溶度积：CaSO＞CaCO ＞MnCO ，故A正确；
sp 4 4 3 3
B项：pM越大，阳离子浓度，pR越大，阴离子浓度越小，O点对CaCO 而言
3
Qc=c(CO 2-)×c(Ca2+)＞K ，所以是过饱和溶液，要析出沉淀，故B正确；
3 sp
C项：由K (CaSO)=10-5，K (CaCO)=10-8.6，当CO2-恰好完全沉淀时，离子浓度
sp 4 sp 3 3
c(CO2-)≤10-5mo1·L-1时认为其沉淀完全，此时
3
，溶液中
，故C正确；
D项：由A项分析可知K (MnCO )=10-10.6，K (CaCO)=10-8.6，CaCO (s)+Mn2+(aq)
sp 3 sp 3 3
MnCO (s)+Ca2+(aq)的平衡常数
3
，故D错误；故选D。
19．（2022·安徽淮南·二模）实验测得0.10mol/LNaHCO 溶液的pH随温度变化如图所示。
3
下列说法正确的是
A．OM段随温度升高溶液的pH减小，原因是 水解被抑制
B．O点溶液和P点溶液的c(OH-)相等C．将N点溶液恢复到25℃，pH=8.62
D．Q点、M点溶液均有c( )+c( )+c(H CO )=0.10mol/L
2 3
【答案】D
【解析】OM段碳酸氢钠溶液加热促进水的电离，pH减小，M点升高温度部分碳酸氢钠发
生分解得到碳酸钠，升温促进碳酸根的水解，溶液碱性增强，pH增大；
A项：水解吸热，升高温度，水解平衡右移，而根据图像可知碳酸氢钠溶液加热，M点之
前，升温pH减小，故主要原因是升温促进了水的电离，故A错误；
B项：O点溶质只有NaHCO ，P点溶质有NaHCO 和Na CO ，水解程度不相同，c(OH-)不相
3 3 2 3
等，故B错误；
C项：升高温度部分碳酸氢钠发生分解得到碳酸钠，若将N点溶液恢复到25℃，由于碳酸
钠的水解程度大于碳酸氢钠，故混合溶液pH应大于8.62，故C错误；
D项：Q点、M点溶液均存在物料守恒：c( )+c( )+c(H CO )=0.10mol/L，故D正
2 3
确；
故选：D。
20．（2022·山西太原·二模）锅炉水垢中的CaSO 通常先用NaCO 溶液浸泡，再用稀盐酸
4 2 3
或醋酸处理。已知：25℃时，K (CaSO)= 9.2×10－6，K (CaCO )=2.8×10－9，CaCO 和
sp 4 sp 3 3
CaSO 的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中错误的是（ ）
4
A．M代表CaSO 的沉淀溶解平衡曲线
4
B．图中x：x≈3.0×10－4
2 1
C．NaCO 溶液中存在：c(OH−)-c(H＋)=2c(H CO)＋c(HCO -)
2 3 2 3 3
D．用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢的原理：CaSO( s)＋CO2-(aq) CaCO ( s)＋SO 2−(aq)
4 3 3 4【答案】B
【解析】根据题意可知， ,
。
A项，从图可知，当Ca2+相等时，x x，N代表CaCO 的沉淀溶解平衡曲线，M代表
1＜ 2 3
CaSO 的沉淀溶解平衡曲线,故A正确；
4
B项，x 和x 对应的Ca2+浓度都是4.0×10-4 mol·L-1， ，
1 2
， ，故B错误；
C项，NaCO 溶液中，根据电荷守恒可得c(OH−)＋c(HCO -)＋2c(CO2-)＝c(H＋)＋c(Na＋)，
2 3 3 3
又根据物料守恒可得c(Na＋)＝2[c(HCO -)＋c(CO2-)＋c(HCO)]，两式联立可得c(OH−)
3 3 2 3
＝c(H＋)＋2c(HCO)＋c(HCO -)，故C正确；
2 3 3
D项，碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢的原理：CaSO( s)＋CO2-(aq) CaCO ( s)＋SO 2−(aq)
4 3 3 4
，故D正确；故选B。
