第 50 讲 化学反应速率与化学平衡图像分类突破
[复习目标] 1.了解化学反应速率、化学平衡图像的常见类型。2.通过解答不同类型图像问
题,初步建立解答化学反应速率、化学平衡相关图像问题的思维模型。
分析、解答化学反应速率与化学平衡图像题的三个步骤
第一步:看图像
一看面——横坐标、纵坐标代表的量(如纵坐标是反应物百分含量,还是反应物的转化率等),
确定坐标值与化学量的正变与负变关系。
二看线——曲线的走向、变化趋势(斜率大小、升与降、平与陡、渐变与突变、连续与断变、
转折等),同时对走势有转折变化的曲线,要分段进行分析,找出各段曲线的变化趋势及含
义。例如,升高温度,v吸 增加得多,v放 增加得少;增大反应物浓度,v正 突变,v逆 渐变。
三看点——起点(分清反应物、生成物。浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物,一般
生成物多数以原点为起点),终点(终点是否达到平衡),转折点(转折点前后影响的主要因素
不同)等;此外还有顶点、拐点、交叉点、平衡点等都要认真分析。
四看辅助线——要不要作等温线、等压线,讨论单变量。
五看量——一般标出具体数值的量在解题中都会用到。
第二步:想规律
在看清图的基础上,根据坐标x轴的变化,确定y轴的变化,结合外因对化学反应速率、化
学平衡的影响因素分析变化的本质原因。
第三步:作判断
看条件(T,p,c)
→同结果正确,不同则错。
一、反应进程类图像(横坐标为时间t)
1.在一密闭容器中发生反应:N(g)+3H(g)2NH (g) ΔH<0,达到平衡后,只改变某
2 2 3
一个条件时,反应速率与反应时间的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)处于平衡状态的时间段是____________(填字母,下同)。A.t~t B.t~t
0 1 1 2
C.t~t D.t~t
2 3 3 4
E.t~t F.t~t
4 5 5 6
(2)判断t、t、t 时刻分别改变的一个条件。
1 3 4
A.增大压强 B.减小压强
C.升高温度 D.降低温度
E.加催化剂 F.充入氮气
t 时刻__________;t 时刻________;t 时刻______。
1 3 4
(3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是__________。
A.t~t B.t~t
0 1 2 3
C.t~t D.t~t
3 4 5 6
(4)如果在t 时刻,从反应体系中分离出部分氨,t 时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反
6 7
应速率的变化曲线。
答案 (1)ACDF (2)C E B (3)A
(4)
解析 (1)根据图示可知,t ~t 、t ~t 、t ~t 、t ~t 时间段内,v 、v 相等,反应处于平
0 1 2 3 3 4 5 6 正 逆
衡状态。
(2)t 时,v 、v 同时增大,且v 增大的更快,平衡向逆反应方向移动,所以t 时改变的条
1 正 逆 逆 1
件是升温;t 时,v 、v 同时增大且增大程度相同,平衡不移动,所以 t 时改变的条件是
3 正 逆 3
加催化剂;t 时,v 、v 同时减小,且v 减小的更快,平衡向逆反应方向移动,所以t 时
4 正 逆 正 4
改变的条件是减小压强。
(3)根据图示知,t ~t 、t ~t 时间段内平衡均向逆反应方向移动,则NH 的含量均比t ~t
1 2 4 5 3 0 1
时间段内的低,所以t~t 时间段内NH 的百分含量最高。
0 1 3
(4)t 时刻分离出部分NH ,v 立刻减小,而v 逐渐减小,在t 时刻二者相等,反应重新达
6 3 逆 正 7
到平衡,据此可画出反应速率的变化曲线。
在分析v-t图像时,要特别注意反应速率的变化,即 v 、v 是都增大了还是都减小了(条
正 逆
件改变的瞬间,v 、v 的起点与原平衡点不重合),还是一个增大(或减小)而另一个不变(条
正 逆
件改变的瞬间,v 、v 中不变的那个,起点与原平衡点重合)。
正 逆
2.已知:反应为mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)。
(1)T
0],c(N O)随t(时间)变化曲线如图,画出0~t 时段,c(NO )随t变化曲线。保持其他条
2 4 2 2
件不变,改变反应温度为T(T>T),再次画出0~t 时段,c(NO )随t变化趋势的曲线。
2 2 1 2 2
答案
解析 根据反应NO(g)2NO (g),NO 的改变量是NO 的两倍,从NO 的曲线可知其达
2 4 2 2 2 4 2 4
到平衡时减少了0.03 mol·L-1,则NO 从0升高到平衡时的0.06 mol·L-1,即可画出曲线;
2该反应ΔH>0,保持其他条件不变,随着温度的升高,平衡正向移动,且反应速率增大,达
到平衡的时间缩短,即可画出曲线。
4.对于反应2SiHCl (g)===SiHCl(g)+SiCl (g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,
3 2 2 4
在323 K和343 K时SiHCl 的转化率随时间变化的结果如图所示。
3
(1)343 K时反应的平衡转化率α=________%。平衡常数K =________(保留2位小数)。
343 K
(2)在343 K下:要提高SiHCl 转化率,可采取的措施是________;要缩短反应达到平衡的
3
时间,可采取的措施有________、________。
(3)比较a、b处反应速率大小:v________v(填“大于”“小于”或“等于”)。反应速率v
a b
=v正 -v逆 = - ,k
正
、k
逆
分别为正、逆反应速率常数,x为物质的
量分数,计算a处的=________(保留1位小数)。
答案 (1)22 0.02 (2)及时移去产物 改进催化剂 提高反应物压强 (3)大于 1.3
解析 (1)温度越高,反应速率越快,达到平衡的时间越短,则a点所在曲线代表343 K时
SiHCl 的转化率变化,b点所在曲线代表323 K时SiHCl 的转化率变化。343 K时反应的平
3 3
衡转化率α=22%。设起始时SiHCl (g)的浓度为1 mol·L-1,则有
3
2SiHCl (g)===SiHCl(g)+SiCl (g)
3 2 2 4
起始/(mol·L-1) 1 0 0
转化/(mol·L-1) 0.22 0.11 0.11
平衡/(mol·L-1) 0.78 0.11 0.11
则343 K时该反应的平衡常数K ==≈0.02。
343 K
(3)温度越高,反应速率越快,a点温度为343 K,b点温度为323 K,故反应速率:v>v。反
a b
应 速 率 v = v - v = - , 则 有 v = , v =
正 逆 正 逆
,343 K下反应达到平衡状态时v =v ,即 = ,经
正 逆
计算可得SiHCl 、SiHCl 、SiCl 的物质的量分数分别为0.78、0.11、0.11,则有k ×0.782
3 2 2 4 正
=k ×0.112,=≈0.02。a处SiHCl 的平衡转化率α=20%,此时SiHCl 、SiHCl 、SiCl 的
逆 3 3 2 2 4
物质的量分数分别为0.8、0.1、0.1,则有= =≈1.3。此类图像一般纵坐标表示物质的量、浓度、百分含量、转化率,横坐标表示反应时间。解题
的关键是找转折点。
(1)转折点之前,用外因对速率的影响分析问题,用“先拐先平数值大”的规律判断不同曲
线表示温度或压强的大小。
(2)转折点之后是平衡状态或平衡移动,解题时要抓住量的变化,找出平衡移动的方向,利
用化学平衡移动原理推理分析。
二、恒温(恒压)线
5.反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH
图像
结论 a+b>c+d,ΔH>0 a+b>c+d,ΔH>0
6.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO 、0.1 mol·L-1 CH ,在一定条件下发生反应
2 4
CH(g)+CO(g)2CO(g)+2H(g),测得CH 的平衡转化率与温度、压强的关系如图,下列
4 2 2 4
有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH<0
B.压强:p>p>p>p
4 3 2 1
C.压强为p、温度为1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
4
D.压强为p
4
时,在y点:v正 >v逆
答案 A
解析 由图像可知,压强一定时,温度越高,CH 的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,
4
ΔH>0,A项错误;该反应为气体分子总数增加的反应,压强越大,甲烷的平衡转化率越小,
故压强:p>p>p>p ,B项正确;压强为 p 、温度为1 100 ℃时,甲烷的平衡转化率为
4 3 2 1 4
80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为 c(CH)=0.02 mol·L-1,c(CO)=0.02 mol·L-1,
4 2
c(CO)=0.16 mol·L-1,c(H )=0.16 mol·L-1,平衡常数K=≈1.64,C项正确;压强为p 时,
2 4
y点未达到平衡,此时v >v ,D项正确。
正 逆此类图像的纵坐标为某物质的平衡浓度或转化率,横坐标为温度或压强,解答此类问题,要
关注曲线的变化趋势,有多个变量时,注意控制变量,即“定一议二”。
三、投料比—转化率相关图像
7.一定条件下,反应:6H(g)+2CO(g)C HOH(g)+3HO(g)的数据如图所示。
2 2 2 5 2
下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.达平衡时,v正 (H
2
)=v逆 (CO
2
)
C.b点对应的平衡常数K值大于c点
D.a点对应的H 的平衡转化率为90%
2
答案 D
解析 升高温度,CO 的平衡转化率减小,平衡向左移动,正反应为放热反应,ΔH<0,A
2
项错误;达平衡时,v (H )=3v (CO),B项错误;升温,平衡左移,b点温度高,其平衡
正 2 逆 2
常数小,C项错误。
8.采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和H 制备二甲醚(DME)。
2
主反应:2CO(g)+4H(g)CHOCH (g)+HO(g)
2 3 3 2
副反应:CO(g)+HO(g)CO(g)+H(g)
2 2 2
CO(g)+2H(g)CHOH(g)
2 3
测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。
则催化剂中约为________时最有利于二甲醚的合成。
答案 2.0
解析 由图可知当催化剂中约为2.0时,CO的转化率最大,生成的二甲醚最多。(1)改变投料比相当于增加一种反应物的浓度,另一种反应物的转化率升高,而自身的转化
率降低。(2)当按化学反应方程式的计量数之比投入反应物,各组分的平衡转化率相同,平
衡时产物的体积分数最大。
四、平衡常数K(lg K)与T()关系曲线
9.[2023·湖北,19(5)(6)](5)C H (g)C H (g)+H·(g)及C H (g)C H (g)+H·(g)反应的
40 19 40 18 40 11 40 10
ln K(K为平衡常数)随温度倒数的关系如图所示。已知本实验条件下,ln K=-+c(R为理想
气体常数,c为截距)。图中两条线几乎平行,从结构的角度分析其原因是________。
(6)下列措施既能提高反应物的平衡转化率,又能增大生成 C H 的反应速率的是
40 10
________(填标号)。
a.升高温度 b.增大压强 c.加入催化剂
答案 (5)在反应过程中,断裂和形成的化学键相同 (6)a
解析 (5)图中两条线几乎平行,说明斜率几乎相等,根据ln K=-+c(R为理想气体常数,
c为截距)可知,斜率相等,则说明焓变相等,因为在反应过程中,断裂和形成的化学键相同。
(6)由反应历程可知,该反应为吸热反应,升温,反应正向进行,提高了平衡转化率,反应
速率也加快,a符合题意;该反应为正向体积增大的反应,加压,反应逆向进行,降低了平
衡转化率,b不符合题意;加入催化剂,平衡不移动,不能提高平衡转化率,c不符合题意。
10.[2021·全国乙卷,28(3)]McMorris测定和计算了在136~180 ℃范围内下列反应的平衡
常数K 。
p
2NO(g)+2ICl(g)2NOCl(g)+I(g) K
2 p1
2NOCl(g)2NO(g)+Cl(g) K
2 p2
得到lg K ~和lg K ~均为线性关系,如下图所示:
p1 p2
①由图可知,NOCl分解为NO和Cl,反应的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。
2②反应2ICl(g)===Cl(g)+I(g)的K=____________(用K 、K 表示);该反应的ΔH____0(填
2 2 p1 p2
“大于”或“小于”),写出推理过程:_____________________________________。
答案 ①大于 ②K ·K 大于 设T′>T,即<,由图可知:lg K (T′)-lg K (T)>|lg
p1 p2 p2 p2
K (T′)-lg K (T)|=lg K (T)-lg K (T′),则:lg[K (T′)·K (T′)]>lg[K (T)·K (T)],即
p1 p1 p1 p1 p2 p1 p2 p1
K(T′)>K(T),因此该反应正反应为吸热反应,即ΔH大于0
解析 ①结合图可知,温度越高,越小,lg K 越大,即 K 越大,说明升高温度平衡
p2 p2
2NOCl(g)2NO(g)+Cl(g)正向移动,则NOCl分解为NO和Cl 反应的ΔH大于0。
2 2
五、多重平衡的复杂图像
11.二甲醚(CHOCH )是一种极具发展潜力的有机化工产品和洁净燃料。CO 加氢制二甲醚
3 3 2
的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式为
反应Ⅰ:CO(g)+H(g)CO(g)+HO(g) ΔH=+41.2 kJ·mol-1
2 2 2
反应Ⅱ:CO(g)+3H(g)CHOH(g)+HO(g) ΔH=-49.5 kJ·mol-1
2 2 3 2
反应Ⅲ:2CHOH(g)CHOCH (g)+HO(g) ΔH=-23.5 kJ·mol-1
3 3 3 2
在2 MPa,起始投料=3时,CO 的平衡转化率及CO、CHOCH 、CHOH的平衡体积分数
2 3 3 3
随温度变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.反应2CO(g)+6H(g)CHOCH (g)+3HO(g)的ΔH=-73.0 kJ·mol-1
2 2 3 3 2
B.图中X表示CO
C.为提高二甲醚的产率,需要研发在低温区的高效催化剂
D.温度从553 K上升至573 K时,反应Ⅰ消耗的CO 少于反应Ⅱ生成的CO
2 2
答案 C
解析 由盖斯定律知:反应Ⅱ×2+Ⅲ得反应:2CO(g)+6H(g)CHOCH (g)+3HO(g)
2 2 3 3 2
ΔH=2×(-49.5 kJ·mol-1)+(-23.5 kJ·mol-1)=-122.5 kJ·mol-1,A错误;升高温度,反应
Ⅰ正向进行,则CO的平衡体积分数应增大,故Y表示CO,B错误;由图可知,温度从
553 K上升至573 K时,反应Ⅰ消耗的CO 大于反应Ⅱ生成的CO,D错误。
2 2
(1)在多重平衡体系中,某物质的平衡浓度,是所有有关反应的平衡浓度,对各相关反应的
平衡常数都满足。
(2)在计算某反应的平衡常数时,要善于选特殊点计算。只要温度不变,这个平衡常数值可以运用于平衡曲线上的任何一点,选取多曲线的交点,往往能简化计算。
课时精练
1.(2022·广东,13)恒容密闭容器中,BaSO(s)+4H(g)BaS(s)+4HO(g)在不同温度下达
4 2 2
平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.a为n(H O)随温度的变化曲线
2
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.向平衡体系中加入BaSO,H 的平衡转化率增大
4 2
答案 C
解析 从图示可以看出,平衡时升高温度,氢气的物质的量减少,则平衡正向移动,说明该
反应的正反应是吸热反应,即ΔH>0,故A错误;由A项分析知随着温度升高平衡正向移
动,水蒸气的物质的量增加,而a曲线表示的物质的物质的量几乎不随温度变化而变化,故
B错误;容器体积固定,向容器中充入惰性气体,没有改变各物质的浓度,平衡不移动,故
C正确;BaSO 是固体,向平衡体系中加入BaSO ,不能改变其浓度,因此平衡不移动,氢
4 4
气的平衡转化率不变,故D错误。
2.(2022·浙江1月选考,19)在恒温恒容条件下,发生反应A(s)+2B(g)3X(g),c(B)随时间
的变化如图中曲线甲所示。下列说法不正确的是( )
A.从a、c两点坐标可求得从a到c时间间隔内该化学反应的平均速率
B.从b点切线的斜率可求得该化学反应在反应开始时的瞬时速率
C.在不同时刻都存在关系:2v(B)=3v(X)
D.维持温度、容积、反应物起始的量不变,向反应体系中加入催化剂,c(B)随时间变化关
系如图中曲线乙所示答案 C
3.将 4 mol H 和 2 mol CO 通入 1 L 的反应器中,一定条件下发生反应:2CO(g)+
2
4H(g)===CHOCH (g)+HO(g) ΔH,其中CO的平衡转化率随温度、压强的变化关系如图
2 3 3 2
所示,下列说法正确的是( )
A.ΔH>0
B.p0,实验测得容器内压强随时间的变化关系如图
2
所示。下列说法错误的是( )
A.0~2 min内,环戊烯的平均反应速率为0.10 mol·L-1· min-1
B.环戊烯的平衡转化率为50%
C.高温低压有利于提高环戊烯的平衡转化率
D.该温度下,反应的平衡常数为K=2
答案 D
解析 同温同体积下,压强之比等于物质的量之比,根据图中信息及方程式可知,压强增大
0.20倍,消耗0.4 mol环戊烯,所以0~2 min内,环戊烯的平均反应速率为=0.10 mol·L-1·
min-1,A正确;平衡时,压强增大0.25倍,消耗0.5 mol环戊烯,其平衡转化率为50%,B
正确;该反应为吸热反应,且生成物中气体的系数之和大于反应物中气体系数之和,升高温
度、减小压强有利于提高环戊烯的平衡转化率,C正确;平衡时n(I)=n(环戊烯)=n( )
2
=0.5 mol、n(HI)=1 mol,该反应的平衡常数为K==1,D错误。
6.在密闭容器中充入 1 mol CO 和 1 mol NO,在一定条件下发生反应 2NO(g)+
2CO(g)N(g)+2CO(g),测得NO的平衡转化率与温度及压强的关系如图所示。实验测得,
2 2
v正 =k 正 c2(NO)·c2(CO),v逆 =k 逆 c(N 2 )·c2(CO 2 )(k 正 、k 逆 为速率常数),下列说法错误的是(
)A.达到平衡后,仅升高温度,k 增大的倍数小于k 增大的倍数
正 逆
B.若密闭容器体积为1 L,在p 压强下,b点=160
1
C.NO的物质的量:b点>a点
D.逆反应速率:a点>c点
答案 B
7.(2024·合肥模拟)25 ℃时,向恒容容器中加入 A 发生反应:① 2NO(g)===4NO (g)+
2 5 2
O(g);②2NO (g)NO(g)。反应体系中NO 、NO 、O 的分压随时间t的变化曲线如图
2 2 2 4 2 5 2 2
所示。下列说法正确的是( )
A.曲线C表示NO 的分压随时间的变化曲线
2
B.25 ℃时,反应②的压强平衡常数K = kPa-1
p
C.当O、NO 的分压相等时,反应②中的NO 转化率为12.5%
2 2 4 2
D.t min后,保持温度和体积不变,再充入NO (g),则O(g)的分压增大
1 2 2
答案 B
解析 起始时刻NO 分压为40 kPa,发生反应①完全转化为二氧化氮和氧气,氧气分压为
2 5
20 kPa,二氧化氮发生反应②部分转化为四氧化二氮,平衡时二氧化氮分压为16 kPa,A、
B、C分别为NO、NO 、O 的分压随时间t的变化曲线,A错误;
2 5 2 2
2NO (g)NO(g)
2 2 4
起始分压/kPa 80 0
变化分压/kPa 64 32
平衡分压/kPa 16 32
K === kPa-1,B正确;某时刻O、NO 的分压相等为20 kPa时:
p 2 2 4
2NO (g)NO(g)
2 2 4
起始分压/kPa 80 0
变化分压/kPa 40 20
平衡分压/kPa 40 20二氧化氮的转化率为50%,C错误;t min后,保持温度和体积不变,再充入NO (g)引起②
1 2
化学平衡发生移动,由勒夏特列原理知体系中总的物质的量依然增大,O(g)的物质的量不
2
变,氧气分压减小,D错误。
8.含氮化合物在生活、生产、研究领域至关重要。我国学者在容积不变的刚性容器中按投
料比=1发生反应2H(g)+2NO(g)N(g)+2HO(g) ΔH=-664.1 kJ·mol-1,不同催化剂
2 2 2
条件下,反应相同时间测得NO转化率与温度的关系如图所示。且研究表明该反应 v=
kcm(H )·c2(NO),其中k为速率常数。下列说法错误的是( )
2
A.当使用催化剂乙时,温度高于350 ℃ NO转化率下降是由于反应放热,达到平衡后,
升高温度使平衡逆向移动
B.使用催化剂甲比使用催化剂乙正反应的活化能更低
C.对于反应2H(g)+2NO(g)N(g)+2HO(g),其他条件不变,加压使平衡正向移动
2 2 2
D.T ℃的初始速率为v,当H 转化率为60%时,反应速率为0.064v,由此可知m=1
1 0 2 0
答案 A
解析 当使用催化剂乙时,温度低于350 ℃时,催化剂的活性随温度升高逐渐增强,反应
速率加快,NO转化率也增大,温度高于350 ℃时,催化剂活性降低甚至失去活性,反应速
率下降,导致NO转化率下降,A错误;单位时间内,使用催化剂甲比使用催化剂乙反应速
率快,NO转化率高,则使用催化剂甲比使用催化剂乙正反应的活化能更低,B正确;设初
始一氧化氮和氢气的物质的量均为1 mol,容器体积为1 L,则初始一氧化氮和氢气的浓度
均为1 mol·L-1,v =k×1m×12=k,当H 转化率为60%时,c(H )=0.4 mol·L-1,c(NO)=0.4
0 2 2
mol·L-1,此时的反应速率为0.064v ,则有0.064v =k×0.4m×0.42=v×0.4m×0.42,解得m
0 0 0
=1,D正确。
9.(2023·湖南校联考模拟)向1 L的恒容密闭容器中加入1 mol X和2 mol Y,发生反应:
X(g)+2Y(g)2Z(g),X的转化率α随温度T的变化如图所示(图中不同温度下的转化率是
第5 min数据)。下列说法正确的是( )A.300 ℃时,0~5 min内平均反应速率v(Z)=0.3 mol·L-1· min-1
B.b、c点对应的v逆 (Y)大小关系:b>c
C.c点时,反应消耗p mol X(p<1),同时消耗2p mol Z
D.若将容器体积缩小为0.5 L,则c点温度下的α(X)减小
答案 C
解析 a点时,X的转化率为30%,此时生成的 Z为0.6 mol,Z的平均反应速率为 0.12
mol·L-1·min-1,A错误;c点达平衡,反应消耗p mol X,同时消耗2p mol Z,C正确;c
点温度下,压缩体积,即增大压强,平衡正向移动,α(X)增大,D错误。
10.(2023·江苏盐城统考模拟)焦炉煤气(主要成分:CH 、CO 、H 、CO)在炭催化下,使
4 2 2
CH 与CO 重整生成H 和CO。其主要反应为
4 2 2
反应Ⅰ:CH(g)+CO(g)===2CO(g)+2H(g) ΔH=+247.1 kJ·mol-1
4 2 2 1
反应Ⅱ:H(g)+CO(g)===CO(g)+HO(g) ΔH=+41.2 kJ·mol-1
2 2 2 2
反应Ⅲ:C(s)+CO(g)===2CO(g) ΔH=+172 kJ·mol-1
2 3
反应Ⅳ:C(s)+HO(g)===CO(g)+H(g) ΔH=+131.29 kJ·mol-1
2 2 4
在1×105Pa下、将焦炉煤气以一定流速通过装有炭催化剂的反应管,CH 、CO、H 的相对
4 2
体积和CO 的转化率随温度变化的曲线如图所示。
2
相对体积V(CH)=、相对体积V(CO或H)=,下列说法不正确的是( )
4 2
A.温度低于900 ℃时,反应Ⅰ基本不发生
B.850~900 ℃时,主要发生反应Ⅳ
C.增大焦炉煤气流速一定能提高CO的相对体积
D.工业生产上需要研发低温下CH 转化率高的催化剂
4
答案 C解析 从图中可以看出,温度低于900 ℃时,CH 的相对体积基本上是100%,所以反应Ⅰ
4
基本不发生,所以工业生产上需要研发低温下CH 转化率高的催化剂,A、D正确;850~
4
900 ℃时,H 、CO的相对体积都增大,且增大的幅度相近,而CH 的相对体积变化不大,
2 4
所以主要发生反应Ⅳ,B正确;从图中可以看出,4个反应均为生成CO的反应,且都为吸
热反应,所以若想提高CO的相对体积,应选择升高温度,与增大焦炉煤气的流速无关,C
不正确。
11.(1)CO 催化加氢生成乙烯和水的反应中,主要反应为2CO +6HC H +4HO,理论
2 2 2 2 4 2
计算表明,原料初始组成n(CO)∶n(H )=1∶3,在体系压强为0.1 MPa,反应达到平衡时,
2 2
四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。
图中,表示C H、CO 变化的曲线分别是______、________。CO 催化加氢合成C H 反应的
2 4 2 2 2 4
ΔH________0(填“大于”或“小于”)。
(2)根据图中点A(440,0.39),计算该温度时反应的平衡常数K =________(MPa)-3(列出计算
p
式,以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
答案 (1)d c 小于
(2)×
解析 (1)由平衡图像结合反应方程式和原始投料n(CO)∶n(H )=1∶3可得,390 K时物质
2 2
的量分数之比满足1∶3的是c曲线和a曲线,物质的量分数之比满足1∶4的是d曲线和b
曲线,则曲线c表示CO ,曲线a表示H ,曲线d表示C H ,曲线b表示HO;由图像的变
2 2 2 4 2
化趋势可知,升高温度,曲线a、c增大,曲线b、d减小,说明平衡左移,所以正反应放热,
ΔH<0。
(2)起始投料比 n(CO)∶n(H )=1∶3,平衡时总压为 0.1 MPa,结合反应方程式可知
2 2
p(CO)∶p(H )=1∶3,p(C H)∶p(H O)=1∶4,由图像可知平衡时 p(H )=p(H O)=0.1
2 2 2 4 2 2 2
×0.39 MPa,所以p(CO)=×0.39 MPa,p(C H)=×0.39 MPa,该温度下的平衡常数K ==
2 2 4 p
(MPa)-3=×(MPa)-3。
12.在T ℃和T ℃时(T