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知识清单 26 有机物的结构、分类与命名
知识点01 认识有机化合物 知识点03 有机物的结构与性质
知识点02 有机物的命名 知识点04 同分异构体的书写及数目判断
知识点 01 认识有机化合物
一、有机化学的发展
1．有机化学
（1）概念：以有机化合物为研究对象的学科。
（2）研究范围：有机化合物的来源、结构、性质、合成、应用以及有关理论和方法等。
2．有机化学的发展历程
（1）17、18、19世纪：萌发和形成阶段①17世纪：使用酒、醋、染色植物和草药
②18世纪：瑞典化学家舍勒提取到酒石酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸和草酸等
③19世纪：基本有机理论形成
19世纪初 瑞典化学家贝采里乌斯提出“有机化学”和“有机化合物”
1828年 维勒首次在实验室里合成了有机物尿素，进入了有机合成时代
1830年 李比希创立了有机化合物的定量分析方法
1848~1874 碳的价键、碳原子的空间结构等理论相继被提出，建立了研究有机化合物的官
年 能团体系，有机化学成为一门较完整的学科
（2）20世纪：发展和走向辉煌时期
①理论：有机结构理论的建立和有机反应机理的研究
②测定方法：红外光谱、核磁共振、质谱和 X 射线 衍射等的应用
③合成设计方法：逆合成分析法设计思想的诞生
（3）21世纪：发展前景
①揭示生命科学的许多奥秘
②创造出更多的具有优异性能的材料
③在对环境友好的前提下生产更多的食品
④推动科技发展、社会进步、提高人类生活质量、改善人类生存环境
3．有机化合物常用的表示方法（以乙醚为例）
分子式 结构式 结构简式 键线式
C H O CHCHOCH CH
4 10 3 2 2 3
二、有机化合物的分类
1．有机化合物的分类
分类标准 类别 概念
烃 只由碳、氢两种元素组成
根据组成元素
烃的衍生物 含有碳、氢以外的其他元素
链状有机化合物 分子中原子间结合成链的化合物
根据碳骨架的形状
环状有机化合物 分子含有环的化合物
根据分子中的官能团 烯烃、炔烃、卤代烃、醇、酚、醛、酮、羧酸、酯、胺、酰胺等
2．烃的分类3．芳香族化合物、芳香烃、苯的同系物关系
4．官能团的名称与分类
（1）概念：有机化合物分子中，决定着某类有机化合物共同特性的 原 子 或原子团。
（2）常见有机物的类别与官能团
①烃：只含碳氢两种元素的化合物
类别 代表物 官能团结构 官能团名称
烷烃 CH － －
4
烯烃 CH＝CH 碳碳双键
2 2
炔烃 CH≡CH － C ≡ C － 碳碳三键
芳香
－ －
烃
②烃的衍生物：烃分子中的氢原子被其他原子或原子团取代后的产物。
类别 代表物 官能团结构 官能团名称
卤代烃 CHCHBr 碳溴键
3 2
醇 CHCHOH － OH 羟基
3 2
酚 － OH 羟基
OH
醚 CHOCH 醚键
3 3
醛 CHCHO － CHO 醛基
3酮 酮羰基
CH－ －CH （ R ）－ － （ R ′）
3 3
羧酸 CHCOOH － COOH 羧基
3
酯 CHCOOCH CH 酯基
3 2 3 － － OR
胺 CH－NH － NH 氨基
3 2 2
酰胺 酰胺基
CH－ －NH
3 2
（3）官能团和取代基的比较
官能团 取代基
决定有机化合物特性的原子或原子
概念 有机化合物分子中去掉某些原子或原子团后，剩下的原子团
团
电性 电中性 电中性
稳定
不稳定，不能独立存在 不稳定，不能独立存在
性
－CH：甲基；－OH：羟基；－CHO：醛基；－COOH：羧
3
实例 －OH：羟基；－CHO：醛基
基
联系 官能团属于取代基，但是取代基不一定是官能团，如甲基（－CH）不是官能团
3
5．同系列、同系物
（1）同系列：分子结构相似，组成上彼此相差一个或若干个CH 的一系列有机化合物称为同系列。
2
（2）同系物：同系列中的各化合物互称为同系物。
①判断依据
②通式：同系物具有相同的通式。如烷烃的组成通式为C H （n≥1），分子中只有一个碳碳双
n 2n+2
键的烯烃的组成通式为C H （n≥2），苯及其同系物的组成通式为C H （n≥6）等。
n 2n n 2n－6
③性质：同系物之间的化学性质一般相似。物理性质不同但有一定的递变规律。
6．烷基
（1）概念：烷烃分子去掉一个或多个氢原子后剩余的部分。
（2）常见的烷基
丙基 丁
名称 甲基 乙基 戊基
正丙基 异丙基 基
符号 －CH －CHCH －CHCHCH － －
3 2 3 2 2 3 － CH
3
种类 1 1 2 4 8易错点一 判断官能团的3个易错点
（1）醇羟基与酚羟基：－OH与链烃基或苯环侧链上碳原子相连为醇羟基，而与苯环直接相连为酚羟
基。
（2）醛基与酮羰基：酮羰基“－ －”两端均为烃基，醛基中“－ －”至少有一端与氢原子相连，
即－ －H。
（3）羧基与酯基：R － －O－R 中，若R 为氢原子，则为羧基－ －OH，若R 为烃基，则为酯基。
1 2 2 2
易错点二 判断同系物的5个易错点
（1）同系物的研究对象一定是同类有机物，根据分子式判断一系列物质是不是属于同系物时，一定
要注意这一分子式表示的是不是一类物质，如：CH==CH(乙烯)与 (环丙烷)不互为同系物
2 2
（2）同系物的结构相似，主要指化学键类型相似，分子中各原子的结合方式相似。对烷烃而言就是
指碳原子之间以共价单键相连，其余价键全部结合氢原子。同系物的结构相似，并不是相同。如：
和CHCHCH ，前者有支链，而后者无支链，结构不尽相同，但两者的碳原子均以单键结合
3 2 3
成链状，结构相似，故为同系物。
（3）③同系物一定满足同一通式，但通式相同的有机物不一定是同系物，如：CH===CH 和
2 2
均满足通式C H (n≥2，n为正整数)，但因二者结构不相似，故不互为同系物
n 2n
（4）同系物的组成元素相同，同系物之间相对分子质量相差14n(n＝1，2，3……)
（5）同系物的化学性质相似，物理性质随着碳原子数的增加而发生规律性的变化
【典例01】下列对有机化合物的分类结果正确的是( )
A．乙烯(CH===CH )、苯( )、环己烷( )都属于脂肪烃
2 2
B．苯( )、环戊烷( )、环己烷( )同属于芳香烃
C．乙烯(CH===CH )、乙炔(CH≡CH)同属于烯烃
2 2
D. 同属于环烷烃
【答案】D【解析】含有苯环且只由C和H两种元素组成的化合物属于芳香烃， 属于芳香烃，不是脂肪
烃，A错误；只由C和H两种元素组成，含有苯环的有机化合物为芳香烃，环戊烷( )、环己烷( )
不含有苯环，不属于芳香烃，属于脂环烃，B错误；乙炔中含有碳碳三键，属于炔烃，C错误；饱和环烃
为环烷烃，环戊烷、环丁烷、乙基环己烷均属于环烷烃，D正确。
【典例02】现代家居装修材料中，普遍存在着甲醛、苯等有毒物质，如果不注意处理就会对人体产生
极大的危害。按照有机化合物的分类，甲醛属于醛。下列各项对有机化合物的分类方法与此方法不相同的
是( )
【答案】A
【解析】按官能团分类，甲醛属于醛类。A为按碳骨架分类，B、C、D均为按官能团分类。
知识点 02 有机物的命名
一、烷烃的命名
1．普通命名法
（1）直链烷烃的命名：碳原子数后加“烷”字
①碳原子数的表示方法碳原子数在十以内
碳原子
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
数
名称 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 戊烷 己烷 庚烷 辛烷 壬烷 癸烷
②碳原子数在十以上的用中文数字表示。例如，十四个碳的直链烷烃称为十四烷。
（2）支链烷烃的命名：当碳原子数相同时，在名称前面加正、异、新等。结构
CHCHCHCHCH
3 2 2 2 3
简式
名称 正戊烷 异戊烷 新戊烷
2．系统命名法
（1）命名原则
①最长：含碳原子数最多的碳链作主链。
②最近：离支链最近的一端开始编号。
③最多：若存在多条等长主链时，应选择含支链数最多的碳链为主链（选A）。
④最简：若有两个不同支链且分别处于主链两端同等距离，则从简单的一端开始编号。
⑤最小：取代基编号位次之和最小。
（2）命名步骤
（3）写名称
按主链的碳原子数称为相应的某烷，在其前写出支链的位号和名称。原则是先简后繁，相同合并，位
号指明。阿拉伯数字之间用“，”相隔，汉字与阿拉伯数字之间用“－”连接。
命名为 2 ， 4 ， 6 －三甲基－ 3 －乙基庚烷 。【规律方法】烷烃系统命名正误判断的方法
1．直接排除法
（1）主链选择错误。若烷烃中出现“1－甲基”“2－乙基”（或倒数第2号碳原子上有乙基）“3－丙
基”等，则为主链选择错误。
（2）名称书写是否规范。
①必须用2、3、4等表示取代基位置且位次和最小，即使同一个碳原子上连两个相同取代基也不能
省略。数字之间用“，”隔开。
②必须用二、三、四等汉字表示相同取代基的数目。
③名称中凡阿拉伯数字与汉字之间必须用短线“－”隔开。
④必须把简单取代基写在前面，然后取代基依次变复杂。
2．重新命名法
将烷烃结构展开或由题给烷烃名称写出碳骨架结构，利用系统命名法进行命名，看名称是否一致。
二、烯烃和炔烃的命名
1．烯烃的命名
（1）选主链：将含 碳碳双 键 的最长碳链作为主链，并按主链中所含碳原子数称为“某烯”。
（2）编号位：从距离碳碳双键最近的一端给主链上的碳原子依次编号，使双键或三键碳原子的编号最
小。
（3）写名称：首先用大写数字“二，三……”在烯烃或炔烃的名称前表示双键或三键的个数；然后在
“某烯”前面用阿拉伯数字表示出碳碳双键的位置（用双键或三键碳原子的最小编号表示），最后在前面
写出支链的名称、个数和位置。
2．炔烃的命名：与烯烃命名方法相同，称为某炔。
（1）CH≡C－CH－ CH 的名称为： 4 －甲基－ 1 －戊炔 。
2 3
（2）CH－ C≡C－CH 的名称为： 4 －甲基－ 2 －戊炔
3 3
三、苯的同系物的命名1．习惯命名法
（1）苯的一元取代物：苯分子中的一个氢原子被烷基取代，称为某苯
结构简式
CH CHCH CH
3 2 3 3
名称 甲苯 乙苯 异丙 苯
（2）当有两个取代基时，取代基在苯环上可以有“邻”“间”“对”三种相对位置，可分别用“邻”
“间”“对”来表示。
结构简式
名称 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯
2．系统命名法（以二甲苯为例）
（1）苯环上有多个取代基，可将苯环上的6个碳原子编号
（2）以某个最简单的取代基所在的碳原子的位置编为1号，并使支链的编号和最小给其他取代基编号
结构简式
名称 1 ， 2 －二甲苯 1 ， 3 －二甲苯 1 ， 4 －二甲苯
四、醇的命名
1．命名规则
2．命名举例
（1）CH－ CH－ －CH 命名为 4 －甲基－ 2 －戊醇 。
3 2 3
（2） 命名为 2 ， 2 －二甲基－ 1 －丙醇 。
（3）CH－ CH－OH的名称为 2 －甲基－ 1 －丙醇 。
3 2（4） 的名称为 2 ， 3 －二甲基－ 3 －戊醇 。
五、醛的命名
1．一是选主链：含醛基的最长碳链为主链
2．二是定碳位：靠近醛基的一端开始编号，－CHO为第1位。
3．命名
（1）CH－ CHCHO，命名为 3 －甲基丁醛 ；
3 2
（2）CH－ CHO，命名为 2 －甲基丙醛 。
3
六、羧酸的命名
1．命名规则
2．命名举例
（1）CHCH CHCOOH的名称是 3 －甲基戊酸
3 2 2
（2）CH COOH的名称是 2 ， 3 － 二 甲基 丁 酸
3
（3） 名称为 4 －甲基－ 3 －乙基戊酸 。
七、酯的命名
1．命名规则：依据水解生成的酸和醇的名称命名，称为“某酸某酯”。
2．命名举例
酯 HCOOC H
2 5
名称 甲酸乙酯 二乙酸乙二酯 乙二酸二乙酯 乙二酸乙二酯
（1）取代基的位号必须用阿拉伯数字“2、3、4......”表示，位号没有“1”。（2）相同取代基合并算，必须用中文数字“二、三、四......”表示其个数，“一”省略不写。
（3）表示取代基位号的阿拉伯数字“2，3，4......”等数字相邻时，必须用“，”相隔，不能用
“、”。
（4）名称中阿拉伯数字与汉字相邻时，必须用短线“—”隔开。
（5）若有多种取代基，不管其位号大小如何，都必须把简单的写在前面，复杂的写在后面。
（6）在烷烃命名中不可能出现“1—甲基、2—乙基，3—丙基”这样的取代基。
【典例03】下列命名正确的是
A． 的名称为2-甲基-3-戊烯
B． 的名称为1-氯-2-丙烯
C． 的名称为3，3-二甲基丙醛
D． 的名称为2，4-二甲基己烷
【答案】D
【详解】A．CHCH(CH )CH=CHCH 的名称为4-甲基-2-戊烯，A错误；
3 3 3
B．ClCH CH=CH 的名称为3-氯-1-丙烯，B错误；
2 2
C．(CH)CCHCHO的名称为3,3-二甲基丁醛，C错误；
3 3 2
D．(CH)CHCH CH(CH )CHCH 属于烷烃，采用系统命名法命名为2,4-二甲基己烷，D正确；
3 2 2 3 2 3
故选D。
【典例04】下列有机物的系统命名正确的是
A． ：3-甲基-2-乙基戊烷
B． ：2，2，3-三甲基丁烷
C． ：2-乙基丙烷D． ：1，4-二甲基丁烷
【答案】B
【详解】A． 主链应该为6个C原子，从离取代基较近的一端开始编号，则3、4号位各
有1个甲基，系统命名为3，4-二甲基己烷，A项错误；
B． 主链应该为4个C原子，从离取代基较近的一端开始编号，则2号位
有2个甲基、3号位有1个甲基，系统命名为2，2，3-三甲基丁烷，B项正确；
C． 主链应该为4个C原子，从离取代基较近的一端开始编号，则2号位有1个甲
基，系统命名为2-甲基丁烷，C项错误；
D． 主链应该为6个C原子，无支链，系统命名为己烷，D项错误；
故答案为：B。
知识点 03 有机化合物的结构与性质
一、碳原子的成键方式
1．碳原子的成键特点2．两类碳原子
（1）饱和碳原子：与四个原子形成共价键（单键）的碳原子。
（2）不饱和碳原子：成键原子数小于4 的碳原子。
3．共价键类型与分子构型的关系
共价键 原子的成键特点 空间构型
甲
单键 每个碳原子与 4 个 原子成键 正四面体
烷
乙 每个碳原子与周围 3 个 原子成
碳碳双键 平面形
烯 键
乙 每个碳原子与周围 2 个 原子成
碳碳三键 直线形
炔 键
苯 介于单键与双键之间的特殊化学键 每个碳原子与 3 个 原子成键 平面正六边形
4．极性键和非极性键
（1）概念
成键元素 共用电子对偏向 表示形式
极性键 不同元素的两个原子间 吸引电子能力较强的一方 A－B、A＝B、A≡B
非极性键 相同元素的两个原子间 不偏向于任何一方 A－A、B＝B、C≡C
（2）共价键极性强弱比较
①可以根据成键元素原子吸引电子能力的差异判断键的极性，差异越大，键的极性越强；
②可以根据成键原子的电负性大小，一般成键原子所属元素电负性差值越大，键的极性越强。
（3）共价键的极性与物质化学性质的关系
一般来说，共价键的极性越强，反应中共价键越容易发生断裂，即反应活性越强。
5．有机物分子结构的表示方法
种类 实例 含义
用元素符号表示物质分子组成的式子，可反映出一个分子中
分子式 C H
2 6
原子的种类和数目
最简式 CH ①表示物质组成的各元素原子最简整数比的式子
3（实验式） ②由最简式可求最简式量
用小黑点等记号代替电子，表示原子最外层电子成键情况的
电子式
式子
①具有化学式所能表示的意义，能反映物质的结构
结构式 ②表示分子中原子的结合或排列顺序的式子，但不表示空间
构型
结构简式 将结构式中碳碳单键、碳氢键等短线省略后得到的式子即为
CH－CH 结构简式，它比结构式书写简单，比较常用。结构式的简便
3 3
（示性式） 写法，着重突出结构特点（官能团）
（戊烷） 将结构式中碳、氢元素符号省略，只表示分子中键的连接情
键线式
况，每个拐点或终点均表示一个碳原子，即为键线式
（丙烯）
小球表示原子，短棍表示价键，用于表示分子的空间结构
球棍模型
（立体形状）
①用不同体积的小球表示不同的原子大小
空间填充模型
②用于表示分子中各原子的相对大小和结合顺序
二、有机化合物结构与性质的关系
1．官能团与有机化合物性质之间的关系
（1）关系：一种官能团决定一类有机化合物的化学特性。
（2）原因
①一些官能团含有极性较强的键，容易发生相关的反应。
②一些官能团含有不饱和碳原子，容易发生相关的反应。
2．不同基团间的相互影响与有机化合物性质的关系
（1）官能团与 相 邻基团 之间也存在相互影响。
（2）羧酸和醇、醇和酚之所以化学性质不同，主要是因为羟基连接的原子团或基团不同；醛和酮化学
性质不同，主要是因为羰基所连的原子团或基团不同。
（3）醛和酮的化学性质不同，因为醛羰基上连有氢原子，酮羰基上不连氢原子。
三、有机物的空间结构及共线、共面的判断
1．基本结构四类型
（1）甲烷
①甲烷分子为正四面体结构，有且只有三个原子共平面
②饱和碳原子最多与其直接相连的两个原子共平面
（2）乙烯①乙烯分子是一个平面结构，其6 个原子都在同一个平面上
②成碳碳双键的两个碳原子和与之相连的四个原子共平面
（3）乙炔
①乙炔分子为直线形，其四个原子都在同一条直线上
②成碳碳三键的两个碳原子和与之相连的两个原子共线
（4）苯
①苯分子为平面六边形结构，键角为120°，其12 个原子都处于同一平面上，处于对角线上的2个
碳原子和与之相连的2 个氢原子在同一条直线上
②共面：苯环上的 6 个 碳原子和与之直接相连的 6 个 原子共平面
③共线：苯环对角线上的两个碳原子和与之直接相连的两个原子共线
2．组合结构
就是将前面的四种类型的基团按一定方式连接成某种有机物。组合结构分子中原子的位置关系。如：
（1）有机物：CHF －CH＝CH－ C≡C－CH
2 3
作如下分析（图示）：
其中可能共平面的原子最多有20个（M+N），最少有14个（N），肯定共直线的原子最多有6个（L）。
（2）HC－ CH＝CH－CH
3 3
①如图所示，虚线框内的原子处于同一平面上，至少14个原子共平面。
②如图所示，虚线框内的原子处于同一条直线上，有6个原子共线。易错点 结构简式书写时的注意事项
（1）结构简式的书写是省略结构式中代表共价键的单键，而代表双键的“ ”、三键的“≡”不能
省略。
（2）写结构简式时，同一个碳原子上的相同原子或原子团可以合并，直接相邻的且相同的原子团亦可
以合并。
（3）结构简式不能表示有机物的真实结构，如从结构简式看，CHCHCHCH 中的碳链是直线形的，
3 2 2 3
而实际上是锯齿形的。
【典例05】(2021·山东卷) 立体异构包括顺反异构、对映异构等。有机物M(2甲基2丁醇)存在如图转化
关系，下列说法错误的是( )
A．N分子可能存在顺反异构
B．L的任一同分异构体最多有1个手性碳原子
C．M的同分异构体中，能被氧化为酮的醇有3种
D．L的同分异构体中，含两种化学环境氢的只有1种
【答案】A
【解析】M( )在浓硫酸作催化剂并加热条件下发生消去反应生成 或
，N与HCl发生加成反应生成L，L能发生水解反应生成M，则L的结构简式为都不存在顺反异构，A错误；手性碳原子
是指与四个各不相同的原子或原子团相连的碳原子，L的同分异构体结构及手性碳原子(用*标记)为
，任一同分异构
体中最多含有1个手性碳原子，B正确；当与羟基相连的碳原子上只有1个氢原子时，醇能发生催化氧化
反应生成酮，羟基取代亚甲基上1个氢原子即满足条件，则满足条件的结构有
，共3种，C正确；连接在同一碳原子上的氢原子等效，连接在同一碳原子上的甲基上的等效，由B项解
析可知，L的同分异构体中，含有2种不同化学环境的氢原子的结构为 ，D正确。
【典例06】(2020·山东卷)α氰基丙烯酸异丁酯可用作医用胶，其结构简式如图。下列关于α氰基丙烯酸
异丁酯的说法错误的是( )
A．其分子式为C H NO
8 11 2
B．分子中的碳原子有3种杂化方式
C．分子中可能共平面的碳原子最多为6个
D．其任一含苯环的同分异构体中至少有4种不同化学环境的氢原子
【答案】C
【解析】由α氰基丙烯酸异丁酯的结构简式可确定其分子式为C H NO ，A项正确；—CN(氰基)为直
8 11 2
线形结构，其中C原子为sp杂化，碳碳双键两端的C原子和碳氧双键上的C原子均为sp2杂化，4个饱和
碳原子为sp3杂化，即该分子中碳原子有3种杂化方式，B项正确；由于 为四面体结构，最少有1个碳原子不与其他碳原子在同一平面上，即该分子中最多有7个碳原子共平面，C项错误；含苯环的该物质的
同分异构体中至少含有4种不同化学环境的氢原子，D项正确。
知识点 04 同分异构体的书写及数目判断
一、有机化合物的同分异构现象
1．同分异构现象：有机化合物分子组成相同而结构不同的现象。
2．同分异构体：分子式相同而结构不同的有机化合物互为同分异构体。
（1）特点：分子式相同，结构不同，性质可能相似也可能不同。
（2）转化：同分异构体之间的转化是化学变化。
3．同分异构体的类型
（1）构造异构
①碳骨架异构：由于碳骨架不同，如CHCHCHCH 和CH－ CH。
3 2 2 3 3 3
②官能团异构：
类型 解释 举例
CH＝CHCH CH 和CHCH＝
2 2 3 3
位置异构 官能团在碳链中位置不同
CHCH
3
类型异构 官能团不同 CHCHOH和CHOCH
3 2 3 3
（2）立体异构：顺反异构
①顺式异构：相同的原子或原子团在碳碳双键的同侧
②反式异构：相同的原子或原子团在碳碳双键的 异 侧
4．对映异构：单键碳原子上连4个不同的原子或原子团
二、等效氢法判断一元取代物的种类
1．规则：等效氢原子的种类数等于一元取代物的种类数。
2．等效氢原子的种类的判断
（1）分子中同一个碳原子上的氢原子等效。①CH 分子中的4个氢原子等效
4
②CHCHCH 分子中“－CH－”上的的2个氢原子等效
3 2 3 2
（2）与同一个碳原子相连的甲基上的氢原子等效。
①新戊烷（ ）分子中的12个氢原子等效。
②CHCHCH 分子中“－CH”上的的6个氢原子等效
3 2 3 3
（3）同一分子中处于轴对称位置或镜面对称位置上的氢原子是等效的。
① 分子中，在苯环所在的平面内有两条互相垂直的对称轴，故有两类等效氢。
② 分子中的18个氢原子等效。
三、烷烃同分异构体的书写与判断
1．方法：减碳法
（1）减碳法的“两注意、三原则、四顺序”
（2）具体规则2．步骤（以CH 为例）：
6 14
（1）确定碳链
①先写直链：C－C－C－C－C－C
②减少1个碳原子，将其作为支链并移动位置：
、
③减少2个碳原子，将其作为一个支链（乙基）或两个支链（甲基）并移动位置，
、
④“先整后分”、“先同后异”
⑤甲基不能连接在1号碳原子上，乙基不能连接在2号碳原子上：
⑥从主链上取下来的碳原子数，不能多于主链所剩部分的碳原子数。
（2）补写氢原子：根据碳原子形成4个共价键，补写各碳原子所结合的氢原子数。
CHCHCHCHCHCH、CHCH－ CHCH、CH－ CHCHCH、 、CH－
3 2 2 2 2 3 3 2 2 3 3 2 2 3 3
CH
3
四、烯烃同分异构体的书写与判断
1．方法：双键替换法
2．步骤（以C H 为例）：
5 10（1）按照烷烃同分异构体的书写步骤，写出可能的碳架结构：
（2）根据碳架结构的对称性和碳原子的成键特点，在碳架上可能的位置添加双键（箭头所指的位置）。
（3）补写氢原子：根据碳原子形成4个共价键，补写各碳原子所结合的氢原子数。
CH＝CHCH CHCH、CHCH＝CHCH CH、CH CHCH、CH－ CHCH 、CH－ CH
2 2 2 3 3 2 3 2 2 3 3 3 3
＝CH
2
五、炔烃同分异构体的书写与判断
1．方法：叁键替换法
2．步骤（以C H 为例）：
5 8
（1）按照烷烃同分异构体的书写步骤，写出可能的碳架结构：
（2）根据碳架结构的对称性和碳原子的成键特点，在碳架上可能的位置添加双键（箭头所指的位置）。
（3）补写氢原子：根据碳原子形成4个共价键，补写各碳原子所结合的氢原子数。
CH≡CCHCHCH、CHC≡CCHCH、CH－ C≡CH。
2 2 3 3 2 3 3
六、芳香族化合物同分异构体的书写方法
1．芳香烃的同分异构体
（1）侧链有一个取代基：侧链有几种同分异构体，该芳香烃就有几种同分异构体
① C H：侧链丙基－C H 有2种结构，故其芳香烃的同分异构体有2种
3 7 3 7
② C H：侧链丁基－C H 有4种结构，故其芳香烃的同分异构体有4种
4 9 4 9
③ C H ：侧链戊基－C H 有8种结构，故其芳香烃的同分异构体有8种
5 11 5 11
（2）侧链有2个取代基：有“邻”“间”“对”三种。
①两个相同的取代基
、 、
②两个不同的取代基
、 、（3）侧链有3个取代基：采取“定二移一”的方法
①三个相同的取代基：有“连”“偏”“均”三种。
②三个取代基两个相同，一个不同
先固定两个相同的取代基，即邻、间、对三种，再加另一个，从第一个开始书写，去掉重复的即
可。例如二氯一溴苯的种数，第一步先在苯上进行二氯取代，得三种（邻、间、对）二氯苯，然后分别对
这三种二氯苯进行一溴取代，共有（2+3+1＝6）六种。
③三个取代基完全不同
方法一样，这时间位和邻位四种位置完全不一样，对位两种，共十种。
2．芳香烃的多元取代物的同分异构体
（1）等效氢法：画出芳香烃的同分异构体，通过等效氢法或定一移一法找出一元取代物或多元取代物
的同分异构体。
（2）找取代基法：判断取代基数目 找出取代基的种类 位置异构找出同分异构体种类
七、醇的同分异构体
1．跨类异构：相同碳原子数的饱和一元醇和饱和醚互为同分异构体
2．CH O的同分异构体
5 12
（1）醇类的同分异构体：羟基取代法
①C H O C H OH C H 用羟基取代戊烷分子中的氢原子
5 12 5 11 5 12
②画出戊烷的碳链有3种连接方式
③在碳链各碳原子上连接羟基，用“↓”表示连接的不同位置。
（2）醚类的同分异构体： 氧插入 法（3）结论：分子式为C H O的有机物共8种醇和6种醚，总共14种同分异构体。
5 12
八、酚的同分异构体
1．跨类异构：相同碳原子数的酚、芳香醇和芳香醚互为同分异构体
2．CHO的芳香族同分异构体
7 8
（1）芳香醇类的同分异构体： CHOH
2
（2）芳香醚类的同分异构体： OCH
3
（3）酚的同分异构体：苯环上含－OH和－CH 两个取代基，有邻、间、对三种
3
、 、CH－ OH
3
3．CH O的芳香族同分异构体
8 10
（1）芳香醇类的同分异构体： CHCHOH、 －CH
2 2 3
①只有1个侧链：
②有2个侧链（－CH 和－CHOH）：有邻、间、对三种
3 2
、 、CH－ CHOH
3 2
（2）芳香醚类的同分异构体
①只有1个侧链： OCH CH、 CHOCH
2 3 2 3
②有2个侧链（－CH 和－OCH ）：有邻、间、对三种
3 3
、 、CH－ OCH
3 3
（3）酚的同分异构体
①苯环上含－OH和－CHCH 两个取代基，有邻、间、对3种
2 3
、 、CHCH－ OH
3 2
②苯环上含－OH和2个－CH 两个取代基，有6种
3
、 、 、 、 、九、醛、酮的同分异构体
1．官能团类型异构
（1）相同碳原子数的饱和一元醛、饱和一元酮、脂环醇、烯醇等互为同分异构体
（2）C HO的常见同分异构体
3 6
醛 酮 环醇 烯醇
CHCHCHO CHCOCH CH＝CH－CHOH
3 2 3 3 2 2
2．醛类碳骨架异构的写法－－“取代法”
（1）C HO的醛 C H－CHO（2种，－C H 有2种）
4 8 3 7 3 7
（2）C H O的醛 C H－CHO（4种，－C H 有4种）
5 10 4 9 4 9
（3）C H O的醛 C H －CHO（8种，－C H 有8种）
6 12 5 11 5 11
3．酮类碳骨架异构的写法－－“插入法”
（1）将C H O去掉一个酮基后还剩余4个碳原子，其碳骨架有以下2种结构：
5 10
（2）找出对称结构，将酮基放在合适的位置，一共有如下3个位置可以安放：
十、酯的同分异构体的判断
1．烃基组合法
（1）R－ －OR'，R从H原子开始，R'到－CH 结束
3
（2）C H O 的酯类同分异构体
5 10 2
①甲酸酯类：H－ －OC H，酯种类：H原子种类（1）×丁基种类（4）＝4种
4 9
②乙酸酯类：CH－ －OC H，酯种类：甲基种类（1）×丙基种类（2）＝2种
3 3 7
③丙酸酯类：C H－ －OC H，酯种类：乙基种类（1）×乙基种类（1）＝1种
2 5 2 5
④丁酸酯类：C H－ －OCH，酯种类：丙基种类（2）×甲基种类（1）＝2种
3 7 3
2．酯基插入法
（1）酯基插入方式：－ －O－和－O－ －
（2）分子式为C H O 的芳香酯的同分异构体是在 CHCH 中插入酯基
9 12 2 2 3
（3）插入的酯基分别在中的①②③④位置①插入①得到 O－ －CHCH 和 －O－CHCH。
2 3 2 3
②插入②得到 CH－O－ －CH 和 CH－ －O－CH。
2 3 2 3
③插入③时得到 O－ －H和 －O－H（是羧酸，舍去）。
④插入④时得到 CHCH－O－ －H和 CHCH－ －O－H（是羧酸，舍去）。
2 2 2 2
易错点 苯的同系物的同分异构体的书写注意事项
（1）注意判断等效氢原子，防止重复。
（2）注意侧链的同分异构现象，防止遗漏。
（3）书写苯的同系物的同分异构体时，可以采用侧链先整后散、位置由邻到对到间的方法，写完后
再命名验证。
【典例07】能使溴水褪色，含有3个甲基，其分子式为C H Br的有机物(不考虑立体异构)共有( )
6 11
A．10种 B．11种
C．12种 D．13种
【答案】C
【解析】烯烃 C H 的一溴取代后能含 3 个甲基的碳骨架结构有(CH)C===CHCHCH 、
6 12 3 2 2 3
CHCH===C(CH )CHCH 、(CH)CHCH===CHCH 、CH===C(CH )CH(CH ) 、(CH)C===C(CH ) 、(CH)
3 3 2 3 3 2 3 2 3 3 2 3 2 3 2 3 3
CCH===CH ，含有3个甲基的一溴代物的种类分别为2、2、3、2、1、2种，共12种。
2
【典例08】有机物A的分子式为C H O ，一定条件下，A与碳酸氢钠溶液、钠反应均能产生气体，
5 10 3
且生成的气体体积比(同温同压)为1∶1，则A的结构最多有( )
A．13种 B．11种
C．12种 D．9种
【答案】C
【解析】有机物分子式为C H O ，一定条件下，A与NaHCO 溶液、Na反应时产生的气体在相同条
5 10 3 3
件下的体积比为1∶1，说明有机物分子中含有1个—COOH、1个 —OH，该有机物可以看作C H 中2个H
4 10
分别被—COOH、—OH取代，若C H 为正丁烷(CHCHCHCH)，2个H分别被—COOH、—OH代替，
4 10 3 2 2 3羧基在1号碳上时，剩余等效 H有4种；羧基在2号碳上时，剩余等效 H有4种；若C H 为异丁烷
4 10
[CHCH(CH )CH]，羧基位于1号碳上时，剩余等效H有3种；羧基在2号碳上时，剩余等效H有1种；
3 3 3
所以A共有12种同分异构体。
