文档内容
【基础知识】离子反应
考点五 离子检验与推断
【必备知识】
一、离子检验
离子 操作 现象
产生白色沉淀(AgCl)、
先加稀HNO 酸化，再滴
Cl－、Br－、I－ 3 产生淡黄色沉淀(AgBr)、
加AgNO 溶液。
3 产生黄色沉淀(AgI)
先加氯水或HO，再滴加 Br－：有机层橙红色
Br－、I－ 2 2
CCl 萃取。 I－：有机层紫红色
4
先加氯水或HO，再滴加
I－ 2 2 溶液变蓝
淀粉溶液。
先加稀盐酸酸化，再滴加
SO 加稀盐酸无明显现象，再加BaCl 溶液产生白色沉淀
BaCl 溶液。 2
2
K [Fe(CN) ]溶液 生成蓝色沉淀
3 6
Fe2＋ 先加KSCN溶液再加氯水 先无明显变化，后变红色
KMnO 溶液 紫红色褪去
4
KSCN溶液 溶液呈红色
Fe3＋
淀粉-KI溶液 溶液变蓝色
NH 加浓NaOH溶液，加热。 产生使湿润的红色石蕊试剂变蓝的气体。
Mg2＋ 加过量NaOH溶液 开始产生白色沉淀，NaOH溶液过量沉淀不溶解
Al3＋ 加过量NaOH溶液 开始产生白色沉淀，NaOH溶液过量沉淀溶解
Cu2＋ 加过量NaOH溶液 产生蓝色沉淀
Ag＋ 加过量氨水 开始产生白色沉淀，氨水过量沉淀溶解
加CaCl 溶液产生白色沉淀，再加稀盐酸沉淀溶解，
CO CaCl 溶液和稀盐酸 2
2 产生无色气体。
加稀硫酸产生有刺激性气味的气体，且气体能使品红
SO、HSO 稀HSO 和品红溶液
2 4 溶液褪色。
Na＋：黄色火焰
Na＋、K＋ 焰色试验
K＋：紫色火焰(透过蓝色钴玻璃)
【易错警示】
问题 分析
1、向某溶液中，加入BaCl 溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐 不能。可能存在Ag＋干扰。
2
酸沉淀不消失，能否判断溶液中存在SO 2-。
4
2、向某溶液中加入Ca(OH) 溶液，有白色沉淀生成，能否判 不能。可能存在 SO、SO 等干
2
断溶液中一定存在CO 2-。 扰。
3
3、向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气 不能。可能存在HCO、HSO、SO
体，能否判断溶液中一定存在CO 2-。 等干扰。
3
4、向某溶液中加入稀NaOH溶液，把湿润无色酚酞试纸放在 不能。需要浓 NaOH 溶液，加
试管口，试纸不变红，则溶液中一定不存在NH +。 热。
4
5、向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN溶液，溶液变红色， 不能。可能存在Fe3＋干扰。
则溶液中一定存在Fe2＋。
6、做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，则溶液中一定存 不能。K＋需透过蓝色钴玻璃观
在钠元素，不存在钾元素。 察。7、加入稀盐酸酸化的Ba(NO ) 溶液，出现白色沉淀，则溶液 正确。
3 2
中可能有SO 2-或SO 2-或Ag＋。
3 4
8、加入盐酸，产生白色沉淀，滴加硝酸白色沉淀不溶解，则 正确。
溶液中有Ag＋。
9、往某溶液滴加氢氧化钠溶液有白色沉淀生成，则该溶液中 不能。可能存在Ag＋等干扰。
一定含有Mg2＋或Al3＋。
10、滴入硝酸酸化的Ba(NO ) 溶液，产生白色沉淀，溶液中 不能。可能存在 HSO、SO等干
3 2
一定存在SO 2-。 扰。
4
11、无色溶液加入CCl 无现象，滴加氯水后 CCl 层呈紫红 不能证明不存在Br－。
4 4
色，则溶液中一定存在I－不存在Br－。
12、某溶液中滴加氨水，立即出现白色沉淀，后逐渐增多,最后 正确。
部分溶解，说明原溶液中肯定有Ag＋，可能有Al3+或Mg2＋。
【拓展】离子检验操作答题模版
①实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂)
②现象描述(①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等)
③得出结论(如“若……说明……，若……说明……”)
例、在三草酸合铁酸钾的热分解产物含有FeO和Fe O ，检验Fe O 存在的方法是：
2 3 2 3
__________________________________________。
【答案】取少量产品溶于足量稀盐酸，加入KSCN溶液，若溶液呈血红色，说明存在FeO。
2 3
例、结晶析出Na S O ·5H O，其中可能含有Na SO 、Na SO 等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产
2 2 3 2 2 3 2 4
品中是否存在Na SO ，简要说明实验操作、现象和结论
2 4
_________________________________________。
已知Na S O ·5H O遇酸易分解：S O 2－＋2H＋===S↓＋SO ↑＋H O。
2 2 3 2 2 3 2 2
供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl 溶液、AgNO 溶液。
2 3
【答案】 取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层溶液(或过滤，取滤液)于一试管中，滴加BaCl 溶
2
液，若产生白色沉淀则说明含有Na SO 杂质(合理即可)
2 4
例、榴石矿石可以看作由CaO、FeO、Fe O 、Al O 、SiO 组成。试设计实验证明榴石矿石中含有 FeO(试
2 3 2 3 2
剂任选，说明实验操作与现象)：________________________________________。
【答案】取矿石少许，加稀硫酸充分溶解后，向其中滴加酸性高锰酸钾溶液，若紫色褪去，证明矿石中含
有FeO(不能加盐酸溶解)
例、（2014江苏卷）已知：5SO 2－＋2IO －＋2H＋===I ＋5SO 2－＋H O，某含碘废水(pH约为8)中一定存
3 3 2 4 2
在I ，可能存在I－、IO －中的一种或两种。请补充完整检验含碘废水中是否含有 I－、IO －的实验方案：取
2 3 3
适量含碘废水用 CCl 多次萃取、分液，直到水层用淀粉溶液检验不出有碘单质存在，然后
4
_____________________________________________。
实验中可供选择的试剂：稀盐酸、淀粉溶液、FeCl 溶液、Na SO 溶液。
3 2 3
【答案】 从水层取少量溶液，加入1~2mL淀粉溶液，加盐酸酸化，滴加FeCl 溶液，若溶液变蓝，说明
3
废水中含有I－，另从水层取少量溶液加入1~2mL淀粉溶液，加盐酸酸化，滴加Na SO 溶液，若溶液变
2 3
蓝，说明废水中含IO －。
3
例、(NH )SO 是常用的化肥和化工原料，受热易分解。某兴趣小组拟探究其分解产物。
4 2 4
[查阅资料](NH )SO 在260 ℃和400 ℃时分解产物不同。
4 2 4
[实验探究]该小组拟选用下图所示装置进行实验(夹持和加热装置略)。连接装置A－D－B，检查气密性，按图示重新加入试剂。通入N 排尽空气后，于400 ℃加热装置A至
2
(NH )SO 完全分解无残留物，停止加热，冷却，停止通入N。观察到装置A、D之间的导气管内有少量白
4 2 4 2
色固体。经检验，该白色固体和装置D内溶液中有SO，无SO。进一步研究发现，气体产物中无氮氧化物。
检验装置D内溶液中有SO而无SO的实验操作和现象是_________________________。
【答案】 取少量装置D内溶液于试管中，滴加BaCl 溶液，生成白色沉淀，加入足量稀盐酸后，沉淀完
2
全溶解，放出无色有刺激性气味的气体
例、（2020·江苏卷）设计以FeSO 溶液、氨水- NHHCO 混合溶液为原料，制备FeCO 的实验方案：
4 4 3 3
______________。【FeCO 沉淀需“洗涤完全”，Fe(OH) 开始沉淀的pH=6.5】。
3 2
【答案】在搅拌下向FeSO 溶液中缓慢加入氨水-NHHCO 混合溶液，控制溶液pH不大于6.5；静置后过
4 4 3
滤，所得沉淀用蒸馏水洗涤2~3次；取最后一次洗涤后的滤液，滴加盐酸酸化的BaCl 溶液，不出现白色
2
沉淀。
二、离子推断的“四原则”
(1)肯定原则：根据实验现象，推出肯定存在或肯定不存在的离子。
(2)互斥原则：即相互反应的离子不能大量共存。
(3)进出原则：即加入试剂时带入(“进”)的离子和发生反应时消耗(“出”)的离子，对后续实验是否有影响。
(4)守恒原则：即溶液中电荷守恒。
例、某溶液可能含有等物质的量的Ba2＋、Na＋、NH、H＋、Cl-、I-、SO、SO中的几种，向该溶液中滴加少
量新制氯水，所得溶液为无色。判断不正确的是（ ）
A．肯定不含NH B．肯定不含H＋ C．肯定含有SO D．肯定不含Cl-
【答案】 A
例、一瓶无色澄清的溶液，其中可能含有 H＋、NH、Na＋、Al3＋、Fe3＋、I－、NO、CO、SO、[Al(OH) ]
4
（或AlO）－。取该溶液进行以下实验：
①用pH试纸检验，溶液呈强酸性 ②取溶液适量，加入少量CCl 和数滴新制氯水，振荡，CCl 层呈紫红
4 4
色 ③该溶液的焰色试验没有黄色；根据以上实验结果，下列推断正确的是( )
A．向该溶液中加入BaCl 溶液不一定能观察到白色沉淀
2
B．可以确定没有Na＋、Fe3＋、CO、[Al(OH) ]－（或AlO），不能确定是否有NO
4
C．该溶液可能是NH NO 与HI的混合 D．一定没有Al3＋、CO和NO
4 3
【答案】 A
【解析】 不能确定是否含SO，则向该溶液中加入BaCl 溶液不一定能观察到白色沉淀，故A正确；一定
2
不含Na＋、Fe3＋、NO、CO、[Al(OH) ]－（或AlO）－，故B、C错误；不能确定是否含Al3＋，故D错误。
4【跟踪练习】
1、（2023·湖南卷）取一定体积的两种试剂进行反应，改变两种试剂的滴加顺序(试剂浓度均为0.1
mol·L-1)，反应现象没有明显差别的是( )
选
试剂① 试剂②
项
A 氨水 AgNO 溶液
3
B NaOH溶液 Al (SO ) 溶液
2 4 3
C HC O 溶液 酸性KMnO 溶液
2 2 4 4
D KSCN溶液 FeCl 溶液
3
【答案】D
【解析】A．向氨水中滴加AgNO 溶液并振荡，由于开始时氨水过量，振荡后没有沉淀产生，发生的反应
3
为 ；向AgNO 溶液中滴加氨水并振荡，开始时生成白色沉淀且沉
3
淀逐渐增多,发生的反应为 ；当氨水过量后，继续滴加氨水沉淀逐渐减少
直至沉淀完全溶解，发生的反应为 ，因此，改变两种试剂的滴加
顺序后反应现象有明显差别，A不符合题意；
B．向NaOH中滴加Al (SO ) 溶液并振荡，由于开始时NaOH过量，振荡后没有沉淀产生，发生的反应为
2 4 3
；向Al (SO ) 溶溶液中滴加NaOH并振荡，开始时生成白色
2 4 3
沉淀且沉淀逐渐增多,发生的反应为 ；当NaOH过量后，继续滴加
NaOH沉淀逐渐减少直至沉淀完全溶解，发生的反应为 ，因此，改变两种试剂
的滴加顺序后反应现象有明显差别，B不符合题意；
C．向HCO 溶液中滴加酸性KMnO 溶液并振荡，由于开始时HCO 是过量的，KMnO 可以被HCO
2 2 4 4 2 2 4 4 2 2 4
完全还原，可以看到紫红色的溶液褪为无色，发生的反应为
;向KMnO 溶液中滴加酸性HCO 溶液并振荡，
4 2 2 4
由于开始时KMnO 是过量的，KMnO 逐渐被HCO 还原，可以看到紫红色的溶液逐渐变浅，最后变为
4 4 2 2 4
无色，因此，改变两种试剂的滴加顺序后反应现象有明显差别，C不符合题意。
2、(2022·全国乙卷，9)某白色粉末样品，可能含有NaSO 、NaSO 、NaSO 和NaCO 。取少量样品进行
2 4 2 3 2 2 3 2 3
如下实验：
①溶于水，得到无色透明溶液；②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出，离心
分离；③取②的上层清液，向其中滴加BaCl 溶液有沉淀生成。
2
该样品中确定存在的是( )
A．NaSO 、NaSO B．NaSO 、NaSO
2 4 2 2 3 2 3 2 2 3
C．NaSO 、NaCO D．NaSO 、NaCO
2 4 2 3 2 3 2 3
【答案】 A
【解析】 向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出，说明固体中存在Na SO ，
2 2 3
发生反应：SO＋2H＋===S↓＋HO＋SO ↑，由于盐酸过量，向②的上层清液中滴加 BaCl 溶液，有沉淀生
2 2 2 2
成，则沉淀为BaSO ，说明固体中存在Na SO ，不能确定是否有Na SO 和Na CO ，Na SO 、Na CO 与
4 2 4 2 3 2 3 2 3 2 3
过量稀盐酸反应的现象可以被Na SO 与过量稀盐酸反应的现象覆盖掉。
2 2 33、(2022·广东，4)实验室进行粗盐提纯时，需除去Ca2＋、Mg2＋和SO，所用试剂包括BaCl 以及( )
2
A．NaCO、NaOH、HCl B．NaCO、HCl、KOH
2 3 2 3
C．KCO、HNO、NaOH D．NaCO、NaOH、HNO
2 3 3 2 3 3
【答案】 A
【解析】 粗盐提纯时，用NaOH除去Mg2＋，用BaCl 除去SO，用Na CO 除去Ca2＋及多余的Ba2＋，最
2 2 3
后用盐酸除去多余的CO、OH－。
4、(2020·全国卷Ⅱ，8)某白色固体混合物由NaCl、KCl、MgSO 、CaCO 中的两种组成，进行如下实验：
4 3
①混合物溶于水，得到澄清透明溶液；②做焰色试验，通过钴玻璃可观察到紫色；③向溶液中加碱，产生
白色沉淀。根据实验现象可判断其组成为( )
A．KCl、NaCl B．KCl、MgSO C．KCl、CaCO D．MgSO 、NaCl
4 3 4
【答案】 B
【解析】 由信息①得到澄清透明溶液，可排除碳酸钙；由信息②焰色试验透过钴玻璃可观察到紫色，说
明含有钾离子，可推测含有氯化钾；由信息③向溶液中加入碱产生白色沉淀，可推测含有硫酸镁，所以 B
正确。
5、下列离子在未知溶液中的检验方法正确的是( )
选项 离子 检验方法
向样品中加入足量盐酸，将生成的无色无味的气体通入澄清石灰水
A CO
中，观察溶液是否变浑浊
向样品中先加入稀硝酸酸化，再滴加氯化钡溶液，观察是否有白色沉
B SO
淀生成
取少量溶液于试管中，加入酸性高锰酸钾溶液，观察溶液紫色是否褪
C Fe2＋
去
取少量溶液于试管中，加入新制氯水，再加入淀粉溶液，观察溶液是
D I－
否变蓝色
【答案】 D
【解析】 A项，HCO会产生干扰，错误；B项，SO会产生干扰，错误；C项，使酸性高锰酸钾溶液褪
色的不一定是Fe2＋，如SO等，错误；D项，新制氯水能把I－氧化成I ，淀粉遇碘变蓝，因此可以检验I－
2
的存在，正确。
6、通过实验得出的结论正确的是( )
A．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加Ba(NO ) 溶液，出现白色沉淀，则该固体试样中存在SO
3 2
B．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加KSCN溶液，没有出现红色，则该固体试样中不存在Fe3＋
C．在某固体试样加水后的溶液中，滴加NaOH溶液，没有产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，该固体
试样中仍可能存在NH
D．在某固体试样加水后的上层清液中，滴加盐酸出现白色沉淀，再加NaOH溶液沉淀溶解，则该固体试
样中存在SiO
【答案】 C
【解析】 当固体中含有SO时，在酸性条件下滴加Ba(NO ) 溶液会被氧化生成硫酸根离子，有相同现象，
3 2
故不一定是SO，A错误；若固体为FeCl 和Fe的混合物时，也有相同的现象，故固体试样中可能存在 Fe3
3
＋，B错误；检验NH时应加NaOH溶液，加热，产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，选项中没有加热，
故不能确定有没有铵根离子，C正确；滴加盐酸出现白色沉淀，再加NaOH溶液沉淀溶解，可能原固体中
有[Al(OH) ]－（或AlO）－，不一定为SiO，D错误。
4
7、某固体混合物由NaCl、BaCl 、Al (SO )、FeCl 、NaCO 中的两种组成，进行如下实验：①将混合物溶
2 2 4 3 3 2 3
于水，溶液变浑浊同时有气泡产生；②向①反应液中滴加稀硫酸至过量，沉淀完全溶解；③向②溶液中滴
加KSCN溶液，未见明显现象；④取③反应后的液体做焰色试验，可观察到黄色火焰，根据实验现象可判
断其组成为( )
A．BaCl 、Al (SO ) B．BaCl 、NaCO C．Al (SO )、NaCO D．FeCl 、NaCO
2 2 4 3 2 2 3 2 4 3 2 3 3 2 3
【答案】 C
【解析】 根据实验①可知溶于水的过程中发生碳酸根离子和Al3＋或Fe3＋的相互促进的水解反应，根据实
验②可知，沉淀不是BaSO ，一定没有BaCl ，结合实验①④，可确定一定有Na CO ，根据实验③可知没
4 2 2 3有FeCl，则一定有Al (SO )。
3 2 4 38、某无色溶液可能由KCO 、MgCl 、NaHCO 、BaCl 溶液中的一种或几种组成。取样，向溶液中加入烧
2 3 2 3 2
碱溶液出现白色沉淀；另取样，加入稀硫酸也出现白色沉淀并放出气体。据此分析，下列判断中正确的是(
)
A．一定有MgCl B．一定有MgCl 和NaHCO
2 2 3
C．一定有KCO D．一定有BaCl 和NaHCO
2 3 2 3
【答案】 D
【解析】 向溶液中加入烧碱溶液出现白色沉淀，可能是NaOH与MgCl 反应生成Mg(OH) 白色沉淀，
2 2
也可能是NaOH与NaHCO 反应生成Na CO ，Na CO 与BaCl 反应生成BaCO 白色沉淀；加入稀硫酸也
3 2 3 2 3 2 3
出现白色沉淀并放出气体，该白色沉淀一定是稀硫酸与 BaCl 生成的BaSO ，气体是稀硫酸与KCO 或
2 4 2 3
NaHCO 反应生成的CO ，因一定存在BaCl ，则一定没有KCO ，故一定有NaHCO ；综上所述，该无
3 2 2 2 3 3
色溶液一定含有BaCl 和NaHCO ，一定没有KCO ，可能有MgCl ，故D正确。
2 3 2 3 2
9、某同学为检验溶液中是否含有常见的四种离子，进行了如图操作。其中检验过程中产生的气体能使湿
润的红色石蕊试纸变蓝。下列结论正确的是( )
A．原溶液中一定含有SO B．原溶液中一定含有NH
C．原溶液中一定含有Cl－ D．原溶液中一定含有Fe3＋
【答案】 B
【解析】 原溶液中加入盐酸酸化的硝酸钡，如果其中含有亚硫酸根离子，则会被氧化为硫酸根离子，所
以原溶液中不一定含有SO，故A错误；产生能使红色石蕊试纸变蓝的气体是氨气，所以原溶液中一定含
有NH，故B正确；原溶液中加入盐酸酸化的硝酸钡，引进了氯离子，能和硝酸银反应生成氯化银沉淀的
离子不一定是原溶液中含有的氯离子，故C错误；原溶液中加入盐酸酸化的硝酸钡，如果其中含有亚铁离
子，则亚铁离子会被氧化为铁离子，铁离子遇硫氰化钾溶液而使溶液呈红色，所以原溶液中不一定含有
Fe3＋，故D错误。
10、某无色溶液X可能含有K＋、Na＋、NH、Mg2＋、Ba2＋、CO、Cl－、SO中若干种，且各离子浓度相同，
为确定其组成，依次进行下列实验。
①取少量溶液X，向其中加入足量的氢氧化钠溶液，有白色沉淀A产生；微热，闻到刺激性气味。
②过滤①中的混合物，在滤液中加入足量的氢氧化钡溶液，有白色沉淀 B产生，再加入足量的稀硝酸，沉
淀不溶解。
根据上述实验，下列说法正确的是( )
A．溶液X中一定含有NH、Mg2＋、SO，可能含有CO
B．溶液X中是否含有Na＋、K＋需要通过焰色试验确定
C．白色沉淀A和白色沉淀B都是纯净物
D．溶液X中一定没有CO、Cl－
【答案】 C
【解析】 取少量溶液X，向其中加入足量的氢氧化钠溶液，有白色沉淀A产生，溶液X中一定含有镁离
子，一定不存在碳酸根离子；微热，闻到刺激性气味，说明溶液X中含有铵根离子；由在滤液中加入足量
的氢氧化钡溶液，有白色沉淀B产生，再加入足量的稀硝酸，沉淀不溶解，说明溶液X中一定含有硫酸根
离子，一定不含有钡离子；由各离子浓度相同，结合离子共存可知，溶液中一定含有氯离子，不含有钠离
子和钾离子，则X溶液中一定含有镁离子、铵根离子、硫酸根离子、氯离子，一定不含有钾离子、钠离子、
钡离子、碳酸根离子，沉淀A为氢氧化镁、沉淀B为硫酸钡。11、某溶液中可能含有Na＋、SO、SO、Cl－、Br－、CO、HCO中的一种或多种，进行如下图所示的实验，
每次实验所加试剂均过量。下列说法正确的是( )
A．一定没有SO B．不能确定是否含有HCO
C．可能存在Br－ D．肯定存在的离子有Na＋、CO、HCO
【答案】D
【解析】待测溶液中加入BaCl 溶液，所得溶液A中加入NaOH溶液，得到沉淀B，则B为BaCO ，原溶
2 3
液中一定含有HCO。溶液B中加入氯水，得无色溶液C，则原溶液中不含有Br－；溶液B中加入AgNO
3
溶液，虽然生成白色AgCl沉淀，但由于加入了BaCl ，所以不能肯定原溶液中是否含有Cl－。沉淀A中加
2
入稀HNO ，生成气体D为CO ，则原溶液中一定含有CO；生成的白色沉淀D为BaSO ，则原溶液中可
3 2 4
能含有SO或SO，或二者的混合物。由以上分析知，不能肯定原溶液中是否存在SO，A项不正确；由以
上分析可知，可确定原溶液中一定含有HCO，B项不正确；由以上分析可知，原溶液中加入氯水，所得溶
液呈无色，则原溶液中不存在Br－，C项不正确；由以上分析知，原溶液中肯定存在CO、HCO，依据溶
液呈电中性的原则，原溶液中一定含有Na＋，D项正确。
