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一、选择题
1. 化学与生活密切相关。下列叙述正确的是
A. 漂白粉与盐酸可混合使用以提高消毒效果 B. 温室气体是形成酸雨的主要物质
C. 棉花、麻和蚕丝均为碳水化合物 D. 干冰可用在舞台上制造“云雾”
【答案】D
【解析】
【详解】A.漂白粉的有效成分次氯酸钙与盐酸混合,会发生氧化还原反应生成有毒的氯气,两者不能混
合使用,A错误;
B.温室气体主要是指二氧化碳,二氧化碳不是形成酸雨的主要物质,形成酸雨的主要物质是硫氧化物、
氮氧化物等,B错误;
C.棉花、麻来源于植物,主要成分均是纤维素,为碳水化合物,但蚕丝来源于动物,主要成分是蛋白
质,蛋白质不是碳水化合物,C错误;
D.干冰是固态的二氧化碳,干冰升华时,吸收大量的热,使周围温度降低,大量的水蒸气凝结成了小液
滴,形成 “云雾”效果,D正确;
答案选D。
2. 辅酶Q 具有预防动脉硬化的功效,其结构简式如下。下列有关辅酶Q 的说法正确的是
10 10
A. 分子式为C H O B. 分子中含有14个甲基
60 90 4
C. 分子中的四个氧原子不在同一平面 D. 可发生加成反应,不能发生取代反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.由该物质的结构简式可知,其分子式为C H O ,A错误;
59 90 4
B.由该物质的结构简式可知,键线式端点代表甲基,10个重复基团的最后一个连接H原子的碳是甲基,
故分子中含有1+1+1+10+1=14个甲基,B正确;
C.双键碳以及与其相连的四个原子共面,羰基碳采取sp2杂化,羰基碳原子和与其相连的氧原子及另外两
第1页 | 共19页个原子共面,因此分子中的四个氧原子在同一平面上,C错误;
D.分子中有碳碳双键,能发生加成反应,分子中含有甲基,能发生取代反应,D错误;
答案选B。
3. 能正确表示下列反应的离子方程式为
A. 硫化钠溶液和硝酸混合:S2-+2H+=H S↑
2
B. 明矾溶液与过量氨水湿合:Al3++4NH +2H O=AlO-+4NH+
3 2 2 4
C. 硅酸钠溶液中通入二氧化碳:SiO2-+CO +H O=HSiO-+HCO-
3 2 2 3 3
D. 将等物质的量浓度的Ba(OH) 和NH HSO 溶液以体积比1∶2混合:Ba2++2OH-+2H++SO2-
2 4 4 4
=BaSO ↓+2H O
4 2
【答案】D
【解析】
【详解】A.硝酸具有强氧化性,可以将S2-氧化为S单质,自身根据其浓度大小还原为NO或NO ,反应
2
的离子方程式为4H++2NO-+S2-=S↓+2NO ↑+2H O(浓)或8H++2NO-+3S2-=3S↓+2NO↑+4H O(稀),A错误;
3 2 2 3 2
B.明矾在水中可以电离出Al3+,可以与氨水中电离出的OH-发生反应生成Al(OH) ,但由于氨水的碱性较
3
弱,生成的Al(OH) 不能继续与弱碱发生反应,故反应的离子方程式为
3
Al3++3NH ·H O=Al(OH) ↓+3NH+,B错误;
3 2 3 4
C.硅酸的酸性小于碳酸,向硅酸钠溶液中通入二氧化碳时,生成硅酸沉淀,二氧化碳则根据其通入的量
的多少反应为碳酸根或碳酸氢根,反应的离子方程式为SiO2-+H O+CO =H SiO ↓+CO2-(CO 少量)或SiO
3 2 2 2 3 3 2
2-+2H O+2CO =H SiO ↓+2HCO-(CO 过量),C错误;
3 2 2 2 3 3 2
D.将等物质的量浓度的Ba(OH) 与NH HSO 溶液以体积比1:2混合,Ba(OH) 电离出的OH-与
2 4 4 2
NH HSO 电离出的H+反应生成水,Ba(OH) 电离出的Ba2+与NH HSO 电离出的SO2-反应生成BaSO 沉
4 4 2 4 4 4 4
淀,反应的离子方程为为Ba2++2OH-+2H++SO2-=BaSO ↓+2H O,D正确;
4 4 2
故答案选D。
4. 一种水性电解液Zn-MnO 离子选择双隔膜电池如图所示(KOH溶液中,Zn2+以Zn(OH)2-存在)。电池放
2 4
电时,下列叙述错误的是
第2页 | 共19页A. Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移
B. Ⅰ区的SO2-通过隔膜向Ⅱ区迁移
4
C. MnO 电极反应:MnO +2e-+4H+=Mn2++2H O
2 2 2
D. 电池总反应:Zn+4OH-+MnO +4H+=Zn(OH)2-+Mn2++2H O
2 4 2
【答案】A
【解析】
【分析】根据图示的电池结构和题目所给信息可知,Ⅲ区Zn为电池的负极,电极反应为Zn-2e-+4OH-
=Zn(OH)2-,Ⅰ区MnO 为电池的正极,电极反应为MnO +2e-+4H+=Mn2++2H O;电池在工作过程中,由于
4 2 2 2
两个离子选择隔膜没有指明的阳离子隔膜还是阴离子隔膜,故两个离子隔膜均可以通过阴、阳离子,因此
可以得到Ⅰ区消耗H+,生成Mn2+,Ⅱ区的K+向Ⅰ区移动或Ⅰ区的SO2-向Ⅱ区移动,Ⅲ区消耗OH-,生成
4
Zn(OH)2-,Ⅱ区的SO2-向Ⅲ区移动或Ⅲ区的K+向Ⅱ区移动。据此分析答题。
4 4
【详解】A.根据分析,Ⅱ区的K+只能向Ⅰ区移动,A错误;
B.根据分析,Ⅰ区的SO2-向Ⅱ区移动,B正确;
4
C.MnO 电极的电极反应式为MnO +2e-+4H+=Mn2++2H O,C正确;
2 2 2
D.电池的总反应为Zn+4OH-+MnO +4H+=Zn(OH)2-+Mn2++2H O,D正确;
2 4 2
故答案选A。
5. N 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A
A. 25℃,101kPa下,28L氢气中质子的数目为2.5N
A
B. 2.0L 1.0mol×L-1 AlCl 溶液中,Al3+的数目为2.0N
3 A
第3页 | 共19页C. 0.20mol苯甲酸完全燃烧,生成CO 的数目为1.4N
2 A
D. 电解熔融CuCl ,阴极增重6.4g,外电路中通过电子的数目为0.10N
2 A
【答案】C
【解析】
【详解】A.25℃、101kPa不是标准状况,不能用标况下的气体摩尔体积计算氢气的物质的量,故A错
误;
B.Al3+在溶液中会发生水解生成Al(OH) ,因此2.0L 1.0 mol/L的AlCl 溶液中Al3+数目小于2.0N ,故B
3 3 A
错误;
点燃
15
C.苯甲酸燃烧的化学方程式为C H COOH+ O 7CO +3H O,1mol苯甲酸燃烧生成
6 5 2 2 2 2
7molCO ,则0.2mol苯甲酸完全燃烧生成1.4molCO ,数目为1.4N ,故C正确;
2 2 A
D.电解熔融CuCl 时,阳极反应为2Cl--2e-=Cl ,阴极反应为Cu2++2e-=Cu,阴极增加的重量为Cu
2 2
的质量,6.4gCu的物质的量为0.1mol,根据阴极反应可知,外电路中通过电子的物质的量为0.2mol,数目
为0.2N ,故D错误;
A
答案选C。
6. Q、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素,其最外层电子数之和为19。Q与X、Y、Z位于
不同周期,X、Y相邻,Y原子最外层电子数是Q原子内层电子数的2倍。下列说法正确的是
A. 非金属性:X>Q B. 单质的熔点:X>Y
C. 简单氢化物的沸点:Z>Q D. 最高价含氧酸的酸性:Z>Y
【答案】D
【解析】
【分析】Q、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,Q与X、Y、Z不在同一周期,Y原子最
外层电子数为Q元原子内层电子数的2倍,则Q应为第二周期元素,X、Y、Z位于第三周期,Y的最外
层电子数为4,则Y为Si元素,X、Y相邻,且X的原子序数小于Y,则X为Al元素,Q、X、Y、Z的
最外层电子数之和为19,则Q、Z的最外层电子数之和为19-3-4=12,主族元素的最外层电子数最多为7,
若Q的最外层电子数为7,为F元素,Z的最外层电子数为5,为P元素,若Q的最外层电子数为6,为
O元素,则Z的最外层电子数为6,为S元素,若Q的最外层电子数为5,为N元素,Z的最外层电子数
为7,为Cl元素;综上所述,Q为N或O或F,X为Al,Y为Si,Z为Cl或S或P,据此分析解题。
第4页 | 共19页【详解】A.X为Al,Q为N或O或F,同一周期从左往右元素非金属性依次增强,同一主族从上往下依
次减弱,故非金属性:Q>X,A错误;
B.由分析可知,X为Al属于金属晶体,Y为Si属于原子晶体或共价晶体,故单质熔点Si>Al,即Y>X,
B错误;
C.含有氢键的物质沸点升高,由分析可知Q为N或O或F,其简单氢化物为H O或NH 或HF,Z为Cl
2 3
或S或P,其简单氢化物为HCl或H S或PH ,由于前者物质中存在分子间氢键,而后者物质中不存在,
2 3
故沸点Q>Z,C错误;
D.元素的非金属性越强,其最高价含氧酸的酸性越强,P、S、Cl的非金属性均强于Si,因此最高价含氧
酸酸性:Z>Y,D正确;
故答案为:D。
7. 根据实验目的,下列实验及现象、结论都正确的是
选
实验目的 实验及现象 结论
项
分别测浓度均为0.1mol×L-1的
比较CH COO-和
3
A CH COONH 和NaHCO 溶液 K
CH
COO-
<K
HCO-
3 4 3 h 3 h 3
HCO-的水解常数
3
的pH,后者大于前者
将铁锈溶于浓盐酸,滴入
检验铁锈中是否含有
B 铁锈中含有二价铁
二价铁 KMnO 溶液,紫色褪去
4
探究氢离子浓度对
向K CrO 溶液中缓慢滴加硫 增大氢离子浓度,转化平衡向生成
2 4
C CrO2-、Cr O2-相互
4 2 7
酸,黄色变为橙红色 Cr 2 O 7 2-的方向移动
转化的影响
检验乙醇中是否含有 向乙醇中加入一小粒金属钠,产
D 乙醇中含有水
水 生无色气体
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
第5页 | 共19页【解析】
【详解】A.CH COONH 中NH+水解,NH++H Oˆˆ†NH ×H O+H+,会消耗CH COO-水解生成的
3 4 4 4 2 ‡ˆˆ 3 2 3
OH-,测定相同浓度的CH COONH 和NaHCO 溶液的pH,后者大于前者,不能说明K (CH COO-)<
3 4 3 h 3
K (HCO- ),A错误;
h 3
B.浓盐酸也能与KMnO 发生反应,使溶液紫色褪去,B错误;
4
C.K
2
CrO
4
中存在平衡2CrO2
4
-(黄色)+2H+
‡
ˆˆ
ˆ
†
ˆ
Cr
2
O
7
2-(橙红色)+H
2
O,缓慢滴加硫酸,H+浓度增大,平
衡正向移动,故溶液黄色变成橙红色,C正确;
D.乙醇和水均会与金属钠发生反应生成氢气,故不能说明乙醇中含有水,D错误;
答案选C。
二、非选择题
8. 硫酸锌(ZnSO )是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用。硫酸锌可由菱锌矿制
4
备。菱锌矿的主要成分为ZnCO ,杂质为SiO 以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制备流程如下:
3 2
本题中所涉及离子的氯氧化物溶度积常数如下表:
离子 Fe3+ Zn2+ Cu2+ Fe2+ Mg2+
K 4.0´10-38 6.7´10-17 2.2´10-20 8.0´10-16 1.8´10-11
sp
回答下列问题:
(1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为_______。
(2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有_______、_______。
(3)加入物质X调溶液pH=5,最适宜使用的X是_______(填标号)。
A.NH ×H O B.Ca(OH) C.NaOH
3 2 2
滤渣①的主要成分是_______、_______、_______。
(4)向80~90℃的滤液①中分批加入适量KMnO 溶液充分反应后过滤,滤渣②中有MnO ,该步反应
4 2
第6页 | 共19页的离子方程式为_______。
(5)滤液②中加入锌粉的目的是_______。
(6)滤渣④与浓H SO 反应可以释放HF并循环利用,同时得到的副产物是_______、_______。
2 4
焙烧
【答案】(1)ZnCO ZnO+CO ↑
3 2
(2) ①. 增大压强 ②. 将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积、增大硫酸的浓度等
(3) ①. B ②. Fe(OH) ③. CaSO ④. SiO
3 4 2
(4)3Fe2++MnO- +7H O=3Fe(OH) ↓+MnO ↓+5H+
4 2 3 2
(5)置换Cu2+为Cu从而除去
(6) ①. CaSO ②. MgSO
4 4
【解析】
【分析】由题干信息,菱锌矿的主要成分为ZnCO ,杂质为SiO 以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物,结
3 2
焙烧
合流程图分析,菱锌矿焙烧,主要发生反应ZnCO ZnO+CO ↑,再加入H SO 酸浸,得到含Zn2+、
3 2 2 4
Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+、Cu2+的溶液,加入物质X调节pH=5,结合表格数据,过滤得到Fe(OH) 、
3
CaSO 、SiO 的滤渣①,滤液①中主要含有Zn2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+、Fe2+,再向滤液①中加入KMnO 溶
4 2 4
液氧化Fe2+,过滤得到Fe(OH) 和MnO 的滤渣②,滤液②中加入锌粉,发生反应Zn+Cu2+=Zn2+=Cu,过
3 2
滤后得到滤渣③为Cu,再向滤液③中加入HF脱钙镁,过滤得到滤渣④为CaF 、MgF ,滤液④为ZnSO
2 2 4
溶液,经一系列处理得到ZnSO ·7H O,据此分析解答。
4 2
【小问1详解】
焙烧
由分析,焙烧时,生成ZnO的反应为:ZnCO ZnO+CO ↑;
3 2
【小问2详解】
可采用增大压强、将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积、增大硫酸的浓度等方式提高锌的浸取率;
【小问3详解】
A.NH ·H O易分解产生NH 污染空气,且经济成本较高,故A不适宜;
3 2 3
B.Ca(OH) 不会引入新的杂质,且成本较低,故B适宜;
2
C.NaOH会引入杂质Na+,且成本较高,C不适宜;
故答案选B;
当沉淀完全时(离子浓度小于10-5mol/L),结合表格Ksp计算各离子完全沉淀时pH<5的只有Fe3+,故滤渣
第7页 | 共19页①中有Fe(OH) ,又CaSO 是微溶物,SiO 不溶于酸,故滤渣①的主要成分是Fe(OH) 、CaSO 、SiO ;
3 4 2 3 4 2
【小问4详解】
向80~90℃滤液①中加入KMnO 溶液,可氧化Fe2+,得到Fe(OH) 和MnO 的滤渣②,反应的离子方程式
4 3 2
为3Fe2++MnO- +7H O=3Fe(OH) ↓+MnO ↓+5H+;
4 2 3 2
【小问5详解】
滤液②中加入锌粉,发生反应Zn+Cu2+=Zn2+=Cu,故加入锌粉的目的为置换Cu2+为Cu从而除去;
【小问6详解】
由分析,滤渣④为CaF 、MgF ,与浓硫酸反应可得到HF,同时得到的副产物为CaSO 、MgSO 。
2 2 4 4
9. 硫化钠可广泛用于染料、医药行业。工业生产的硫化钠粗品中常含有一定量的煤灰及重金属硫化物等杂
质。硫化钠易溶于热乙醇,重金属硫化物难溶于乙醇。实验室中常用95%乙醇重结晶纯化硫化钠粗品。回
答下列问题:
(1)工业上常用芒硝(Na SO ×10H O)和煤粉在高温下生产硫化钠,同时生成CO,该反应的化学方程
2 4 2
式为_______。
(2)溶解回流装置如图所示,回流前无需加入沸石,其原因是_______。回流时,烧瓶内气雾上升高度不
宜超过冷凝管高度的1/3.若气雾上升过高,可采取的措施是_______。
(3)回流时间不宜过长,原因是_______。回流结束后,需进行的操作有①停止加热 ②关闭冷凝水 ③
移去水浴,正确的顺序为_______(填标号)。
A.①②③ B.③①② C.②①③ D.①③②
(4)该实验热过滤操作时,用锥形瓶而不能用烧杯接收滤液,其原因是_______。过滤除去的杂质为
_______。若滤纸上析出大量晶体,则可能的原因是_______。
第8页 | 共19页(5)滤液冷却、结晶、过滤,晶体用少量_______洗涤,干燥,得到Na S×xH O。
2 2
高温
【答案】(1)Na SO ·10H O+4C Na S+4CO↑+10H O
2 4 2 2 2
(2) ①. 硫化钠粗品中常含有一定量的煤灰及重金属硫化物等杂质,这些杂质可以直接作沸石
②. 降低温度
(3) ①. 硫化钠易溶于热乙醇,若回流时间过长,Na S会直接析出在冷凝管上,使提纯率较低,同时
2
易造成冷凝管下端堵塞,圆底烧瓶内气压过大,发生爆炸 ②. D
(4) ①. 防止滤液冷却 ②. 重金属硫化物 ③. 温度逐渐恢复至室温
(5)冷水
【解析】
【分析】本实验的实验目的为制备硫化钠并用95%乙醇重结晶纯化硫化钠粗品,工业上常用芒硝
高温
(Na SO ×10H O)和煤粉在高温下生产硫化钠,反应原理为:Na SO ·10H O+4C
2 4 2 2 4 2
Na S+4CO↑+10H O,结合硫化钠的性质解答问题。
2 2
【小问1详解】
工业上常用芒硝(Na SO ×10H O)和煤粉在高温下生产硫化钠,同时生产CO,根据得失电子守恒,反应
2 4 2
高温
的化学方程式为:Na SO ·10H O+4C Na S+4CO↑+10H O;
2 4 2 2 2
【小问2详解】
由题干信息,生产的硫化钠粗品中常含有一定量的煤灰及重金属硫化物等杂质,这些杂质可以直接作沸
石,因此回流前无需加入沸石,若气流上升过高,可直接降低降低温度,使气压降低;
【小问3详解】
硫化钠易溶于热乙醇,若回流时间过长,Na S会直接析出在冷凝管上,使提纯率较低,同时易造成冷凝管
2
下端堵塞,圆底烧瓶内气压过大,发生爆炸;回流结束后,先停止加热,再移去水浴后再关闭冷凝水,故
正确的顺序为①③②,答案选D。
【小问4详解】
硫化钠易溶于热乙醇,使用锥形瓶可有效防止滤液冷却,重金属硫化物难溶于乙醇,故过滤除去的杂质为
重金属硫化物,由于硫化钠易溶于热乙醇,过滤后温度逐渐恢复至室温,滤纸上便会析出大量晶体;
【小问5详解】
乙醇与水互溶,硫化钠易溶于热乙醇,因此将滤液冷却、结晶、过滤后,晶体可用少量冷水洗涤,再干
第9页 | 共19页燥,即可得到Na S×xH O。
2 2
10. 金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之一是将金红石
TiO 转化为TiCl ,再进一步还原得到钛。回答下列问题:
2 4
(1)TiO 转化为TiCl 有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
2 4
(ⅰ)直接氯化:TiO (s)+2Cl (g)=TiCl (g)+O (g) ΔH =172kJ×mol-1,K =1.0´10-2
2 2 4 2 1 p1
(ⅱ)碳氯化:TiO (s)+2Cl (g)+2C(s)=TiCl (g)+2CO(g) ΔH =-51kJ×mol-1, K =1.2´1012Pa
2 2 4 2 p2
①反应2C(s)+O (g)=2CO(g)的ΔH为_______kJ×mol-1,K =_______Pa。
2 p
②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是_______。
③对于碳氯化反应:增大压强,平衡_______移动(填“向左”“向右”或“不”);温度升高,平衡转化率
_______(填“变大”“变小”或“不变”)。
(2)在1.0´105Pa,将TiO 、C、Cl 以物质的量比1∶2.2∶2进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的
2 2
量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。
①反应C(s)+CO (g)=2CO(g)的平衡常数K 1400℃=_______Pa 。
2 p
②图中显示,在200℃平衡时TiO 几乎完全转化为TiCl ,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其
2 4
原因是_______。
(3)TiO 碳氯化是一个“气—固—固”反应,有利于TiO -C“固—固”接触的措施是_______。
2 2
第10页 | 共19页【答案】(1) ①. -223 ②. 1.2×1014 ③. 碳氯化反应气体分子数增加,∆H小于0,是熵增、放
热过程,熵判据与焓判据均是自发过程,而直接氯化的体系气体分子数不变、且是吸热过程 ④. 向左
⑤. 变小
(2) ①. 7.2×105 ②. 为了提高反应速率,在相同时间内得到更多的TiCl 产品,提高效益
4
(3)将两固体粉碎后混合,同时鼓入Cl ,使固体粉末“沸腾”
2
【解析】
【小问1详解】
①根据盖斯定律,将“反应ⅱ-反应ⅰ”得到反应2C(s)+O (g)=2CO(g),则∆H=-51kJ/mol-172kJ/mol=-
2
K 1.2 ´1012Pa
p2
223kJ/mol;则Kp= = =1.2×1014Pa;
K 1.0 ´10-2
p1
②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,因为碳氯化反应气体分子数增加,∆H小于0,是熵增、放热过程,
熵判据与焓判据均是自发过程,而直接氯化的体系气体分子数不变、且是吸热过程;
③对应碳氯化反应,气体分子数增大,依据勒夏特列原理,增大压强,平衡往气体分子数减少的方向移
动,即平衡向左移动;该反应是放热反应,温度升高,平衡往吸热方向移动,即向左移动,则平衡转化率
变小。
【小问2详解】
①从图中可知,1400℃,体系中气体平衡组成比例CO 是0.05,TiCl 是0.35,CO是0.6,反应
2 4
(0.6P )2 (0.6 ´1.0 ´105)2
C(s)+CO (g)=2CO(g)的平衡常数Kp(1400℃)= 总 = Pa=7.2×105Pa;
2
0.05P 0.05 ´1.0 ´105
总
②实际生产中需要综合考虑反应的速率、产率等,以达到最佳效益,实际反应温度远高于200℃,就是为
了提高反应速率,在相同时间内得到更多的TiCl 产品。
4
【小问3详解】
固体颗粒越小,比表面积越大,反应接触面积越大。有利于TiO – C“固-固”接触,可将两者粉碎后混合,
2
同时鼓入Cl ,使固体粉末“沸腾”,增大接触面积。
2
【化学—选修 3:物质结构与性质】
11. 2008年北京奥运会的“水立方”,在2022年冬奥会上华丽转身为“冰立方”,实现了奥运场馆的再利用,
其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH =CH )与四氟乙烯(CF =CF )的共聚物(ETFE)制成。回答下列问题:
2 2 2 2
(1)基态F原子的价电子排布图(轨道表示式)为_______。
(2)图a、b、c分别表示C、N、O和F的逐级电离能Ⅰ变化趋势(纵坐标的标度不同)。第一电离能的变化
图是_______(填标号),判断的根据是_______;第三电离能的变化图是_______(填标号)。
第11页 | 共19页(3)固态氟化氢中存在(HF) 形式,画出(HF) 的链状结构_______。
n 3
(4) CF =CF 和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为_______和_______;聚四氟乙烯的化学稳定性高
2 2
于聚乙烯,从化学键的角度解释原因_______。
(5)萤石(CaF )是自然界中常见的含氟矿物,其晶胞结构如图所示,X代表的离子是_______;若该立方
2
晶胞参数为a pm,正负离子的核间距最小为_______pm。
【答案】(1) (2) ①. 图a ②. 同一周期第一电离能的总体趋势是
依次升高的,但由于 N 元素的 2p 能级为半充满状态,因此 N 元素的第一电离能较 C、O 两种元素高
③. 图b
(3) (4) ①. sp2 ②. sp3 ③. C-F键的键能
大于聚乙烯中C-H的键能,键能越大,化学性质越稳定
3
(5) ①. Ca2+ ②. a pm
4
【解析】
【分析】根据基态原子的电子表示式书写价电子排布式;根据电离能的排布规律分析电离能趋势和原因;
根据氢键的表示方法书写(HF) 的结构;根据键能影响物质稳定性的规律分析两种物质的稳定性差异;根
3
据均摊法计算晶胞中各粒子的个数,判断粒子种类。
第12页 | 共19页【小问1详解】
F为第9号元素其电子排布为1s22s22p5,则其价电子排布图为 ,故答案为
。
【小问2详解】
C、N、O、F四种元素在同一周期,同一周期第一电离能的总体趋势是依次升高的,但由于N元素的2p
能级为半充满状态,因此N元素的第一电离能较C、O两种元素高,因此C、N、O、F四种元素的第一电
离能从小到大的顺序为C<O<N<F,满足这一规律的图像为图a,气态基态正2价阳离子失去1个电子生成
气态基态正3价阳离子所需要的的能量为该原子的第三电离能,同一周期原子的第三电离能的总体趋势也
依次升高,但由于C原子在失去2个电子之后的2s能级为全充满状态,因此其再失去一个电子需要的能
量稍高,则满足这一规律的图像为图b,故答案为:图a、同一周期第一电离能的总体趋势是依次升高
的,但由于N元素的2p能级为半充满状态,因此N元素的第一电离能较C、O两种元素高、图b。
【小问3详解】
固体HF中存在氢键,则(HF) 的链状结构为 ,故答案为:
3
。
【小问4详解】
CF =CF 中C原子存在3对共用电子对,其C原子的杂化方式为sp2杂化,但其共聚物ETFE中C原子存
2 2
在4对共用电子对,其C原子为sp3杂化;由于F元素的电负性较大,因此在与C原子的结合过程中形成
的C-F键的键能大于聚乙烯中C-H的键能,键能的强弱决定物质的化学性质,键能越大,化学性质越稳
定,因此聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,故答案为:sp2、sp3、C-F键的键能大于聚乙烯中C-H的
键能,键能越大,化学性质越稳定。
【小问5详解】
1
1
根据萤石晶胞结构,浅色X离子分布在晶胞的顶点和面心上,则1个晶胞中浅色X离子共有8× +6×
8 2
=4个,深色Y离子分布在晶胞内部,则1个晶胞中共有8个深色Y离子,因此该晶胞的化学式应为
第13页 | 共19页XY ,结合萤石的化学式可知,X为Ca2+;根据晶胞,将晶胞分成8个相等的小正方体,仔细观察CaF 的
2 2
1 3
晶胞结构不难发现F-位于晶胞中8个小立方体的体心,小立方体边长为 a,体对角线为 a,Ca2+与F-
2 2
3
之间距离就是小晶胞体对角线的一半,因此晶体中正负的核间距的最小的距离为 a pm,故答案为:
4
3
Ca2+、 a pm。
4
【化学—选修 5,有机化学基础】
12. 用N-杂环卡其碱(NHC base)作为催化剂,可合成多环化合物。下面是一种多环化合物H的合成路线
(无需考虑部分中间体的立体化学)。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为_______。
(2)反应②涉及两步反应,已知第一步反应类型为加成反应,第二步的反应类型为_______。
(3)写出C与Br /CCl 反应产物的结构简式_______。
2 4
(4)E的结构简式为_______。
(5)H中含氧官能团的名称是_______。
(6)化合物X是C的同分异构体,可发生银镜反应,与酸性高锰酸钾反应后可以得到对苯二甲酸,写出
X的结构简式_______。
第14页 | 共19页(7)如果要合成H的类似物H′( ),参照上述合成路线,写出相应的D′和G′
的结构简式_______、_______。H′分子中有_______个手性碳(碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该
碳称为手性碳)。
【答案】(1)苯甲醇 (2)消去反应
(3) (4) (5)硝基、酯基和羰基
(6) (7) ①. ②. ③. 5
【解析】
【分析】由合成路线,A的分子式为C H O,在Cu作催化剂的条件下发生催化氧化生成B,B的结构简
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式为 ,则A为 ,B与CH CHO发生加成反应生成 ,
3
再发生消去反应反应生成C,C的结构简式为 ,C与
第15页 | 共19页Br /CCl 发生加成反应得到 , 再在碱性条件下发生消去反应
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生成D,D为 ,B与E在强碱的环境下还原得到F,E的分子式为C H O ,F的结
5 6 2
构简式为 ,可推知E为 ,F与 生成
G,G与D反应生成H,据此分析解答。
【小问1详解】
由分析可知,A的结构简式为 ,其化学名称为苯甲醇;
【小问2详解】
由B、C的结构简式,结合反应条件,可知B( )先与CH CHO发生碳氧双键的加成反应生成
3
, 再发生消去反应生成C( ),故
第二步的反应类型为消去反应;
【小问3详解】
第16页 | 共19页根据分析可知,C与Br /CCl 发生加成反应得到 ;
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【小问4详解】
由分析,E的结构简式为 ;
【小问5详解】
H的结构简式为 ,可其分子中含有的含有官能团为硝基、酯基和羰基;
【小问6详解】
C的结构简式为 ,分子式为C H O,其同分异构体X可发生银镜反应,说明含有
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醛基,又与酸性高锰酸钾反应后可得到对苯二甲酸,则X的取代基处于苯环的对位,满足条件的X的结
构简式为: ;
【小问7详解】
G与D反应生成H的反应中,D中碳碳双键断裂与G中HC—NO 和C=O成环,且C=O与—CHO成
2
第17页 | 共19页环,从而得到H,可推知,若要合成H′( ),相应的D′为
,G′为 ,手性碳原子为连有4各不同基团的饱和碳原子,则
H′( )的手性碳原子为 ,共5个。
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