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专题04 碳、硅及无机非金属材料
目录
01 知识脑图·学科框架速建
02 考点精析·知识能力全解
【知能解读01】碳、硅单质及氧化物
【知能解读02】碳、硅单质及氧化物
【知能解读03】无机非金属材料
03 攻坚指南·高频考点突破
【重难点突破01】熟记硅及其化合物的特殊性质
【重难点突破02】设计制备纯硅的实验题中重要的知识点
04 避坑锦囊·易混易错诊疗
【易混易错01】碳、硅及其化合物的知识盲点
【易混易错02】硅及其化合物的“七大”误区
05 通法提炼·高频思维拆解
【方法技巧01】硅酸盐改写成氧化物形式的方法
【方法技巧02】各种硅酸的结构
1
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01 碳、硅单质及氧化物
1.C、Si 单质的存在形态、物理性质及用途
(1)自然界中的碳元素既有游离态，又有化合态，而硅元素因有亲氧性，所以仅有化合态。碳单质主要有金
刚石、石墨、C60等同素异形体，硅单质主要有晶体硅和无定形硅两大类。
(2)单质的结构、物理性质与用途比较
碳
硅
结构
金刚石：空间网状结构，石墨：层状结构
晶体硅：与金刚石类似的空间网状结构
物理
性质
金刚石熔点高、硬度大
石墨熔点高、质软，有滑腻感
晶体硅为灰黑色固体，有金属光泽、硬
度大、熔点高
用途
金刚石用作切割刀具，石墨用作电极、铅
晶体硅用作半导体材料、硅芯片和硅太
2
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笔芯
阳能电池
2.碳、硅单质的化学性质——还原性
碳、硅的最外层都是4 个电子，位于元素周期表的第Ⅳ
A 族，不容易失也不容易得电子，通常化学性质稳
定，但在一定条件下也能与许多物质发生化学反应，一般表现为还原性(如图)。
(1)碳的还原性
碳有重要的用途，除了在氧气中燃烧利用其热能外，还能用于金属冶炼(如铜)、制取粗硅、生产水煤气等，
完成上图转化关系中①～④的化学方程式。
①CO2＋
C ====
2CO
；
②SiO2＋
2C
=====
Si
＋
2CO
↑
；
③C ＋
H 2O(g)
=====
CO
＋
H 2；
④2CuO
＋
C ====
2Cu
＋
CO
2↑。
碳的还原性还表现为可将强氧化性的浓硫酸、浓硝酸分别还原为SO2和NO2，本身被氧化为CO2。
(2)硅的化学性质不活泼，在常温下只能与氟气(F2)、氢氟酸
(HF)
、强碱反应，不能与氢气、氧气、氯气、
硫酸、硝酸反应，加热时能与氧气、氯气反应。
完成上图转化关系中⑥～⑧的化学方程式。
⑥Si
＋
2Cl
2====
SiCl
4；
⑦Si
＋
2F
2==
= SiF
4；
⑧Si
＋
2NaOH
＋
H 2O ==
= Na
2SiO3＋
2H
2↑。
3.二氧化硅和二氧化碳的比较
物质
二氧化硅
二氧化碳
结构
立体网状结构，不存在单个分子
存在单个CO2分子
主要物理性质
硬度大，熔、沸点高，常温下为固
体，不溶于水
熔、沸点低，常温下为气体，微溶于水
化
学
性
质
与水反应
不反应
CO2＋H2OH2CO3
与酸反应
只与氢氟酸反应：
SiO2＋
4HF
==
= SiF
4↑
＋
2H
2O
不反应
与碱
(NaOH)
SiO2＋
2NaOH
==
= Na
2SiO3＋
H 2O(盛碱
液的试剂瓶用橡胶塞)
CO2少量：CO2＋
2NaOH
==
= Na
2CO3＋
H 2O；
3
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反应
CO2过量：CO2＋
NaOH
==
= NaHCO
3
与盐反应
如与
Na2CO3
反应：SiO2 ＋
Na2CO3=====
Na
2SiO3＋
CO
2↑
如与Na2SiO3 反应：Na2SiO3 ＋
H 2O ＋
CO
2( 不
足
) ==
= H 2SiO3↓
＋
Na
2CO3 或Na2SiO3 ＋2H2O ＋
2CO2(足量)===H2SiO3↓＋2NaHCO3
与碱性氧
化物反应
如
与
CaO
反
应
：
SiO2
＋
CaO
=====
CaSiO
3
如与Na2O 反应：Na2O ＋
CO
2==
= Na
2CO3
用途
光导纤维、光学仪器、电子部件
制饮料、制碳酸盐
【跟踪训练】
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)12C、13C、14C 是碳的三种同素异形体(×)
(2)硅在自然界中只以化合态的形式存在(√)
(3)晶体硅熔点高硬度大，故可用于制作半导体材料(×)
(4)Si 和SiO2都可用于制造光导纤维(×)
(5)非金属性：C＞Si，则热稳定性：CH4＞SiH4(√)
(6)SiO2是酸性氧化物，可溶于强碱(NaOH)，不溶于任何酸(×)
2.从元素周期表的位置看，碳和硅均为ⅣA 族元素，自然界中有碳的多种单质存在，自然界中有硅的单质
吗？为什么？
【答案】 没有，因为硅有很强的亲氧性，在地壳形成时硅与氧易结合，难分离，因而硅在自然界中主要
以氧化物和硅酸盐的形式存在。
3.写出除去下列气体中混有的杂质(括号内为杂质)可采取的方法：
(1)CO(CO2)：____________________________________________________________。
(2)CO2(CO)：____________________________________________________________。
(3)CO2(HCl)：___________________________________________________________。
【答案】 (1)通过盛有浓NaOH 溶液的洗气瓶 (2)通过盛放灼热CuO 的硬质玻璃管 (3)通过盛有饱和
NaHCO3溶液的洗气瓶
4.写出除去下列固体粉末中混有杂质(括号内为杂质)可采取的方法，写出有关反应的方程式。
(1)CaCO3(SiO2)___________________________________________________________。
(2)SiO2(CaCO3)___________________________________________________________。
(3)SiO2(NH4Cl)___________________________________________________________。
【答案】 (1) 在固体混合物中加入足量氢氧化钠溶液，充分反应后，过滤、洗涤。SiO2 ＋
2NaOH===Na2SiO3＋H2O
(2)在固体混合物中加入足量稀盐酸，充分反应后，过滤、洗涤。CaCO3＋2HCl===CaCl2＋CO2↑＋H2O
4
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(3)方法一：在固体中加入适量水溶解、过滤。
方法二：将固体混合物在坩埚中充分灼烧，除去NH4Cl。
NH4Cl====NH3↑＋HCl↑
【解析】 (1)可根据SiO2可溶于NaOH 溶液除去。(2)可根据CaCO3可溶于盐酸除去。(3)可根据NH4Cl 的
热稳定性，或NH4Cl 易溶于水的性质除去。
02 硅酸盐及无机非金属材料
1.硅酸和硅酸盐
(1)硅酸
硅酸不溶于水，其酸性比碳酸弱，硅酸不能(填“能”或“不能”)使紫色石蕊溶液变红色。
①硅酸不稳定，受热易分解：H2SiO3====
SiO
2＋
H 2O。
②硅酸能与碱溶液反应，如与NaOH 溶液反应的化学方程式为H2SiO3＋
2NaOH
==
= Na
2SiO3＋
2H
2O。
③硅酸在水中易聚合形成胶体。硅胶吸附水分能力强，常用作干燥剂。
(2)硅酸盐（以Na2SiO3为例）
①白色、可溶于水的粉末状固体，其水溶液俗称水玻璃，有黏性，水溶液显碱性。
②它能与酸性比硅酸强的酸反应，分别写出以下化学方程式：
与盐酸反应：Na2SiO3＋
2HCl
==
= 2NaCl
＋
H 2SiO3↓。
与CO2水溶液反应：Na2SiO3＋
CO
2＋
H 2O ==
= H 2SiO3↓
＋
Na
2CO3。
③用途：黏合剂(矿物胶)，耐火阻燃材料。
【跟踪训练】
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)玻璃是一种晶体，有较高的熔点( )
(2)水玻璃是一种特殊的玻璃，泡花碱属于碱( )
(3)传统无机非金属材料是指玻璃、水泥、陶瓷等硅酸盐材料( )
(4)光导纤维、碳纳米管、氮化硅结构陶瓷等都是新型无机非金属材料( )
(5)高温结构材料具有耐高温、耐酸碱腐蚀、硬度大、耐磨损、密度小等优点( )
(6)普通玻璃、石英玻璃、水泥、玛瑙都属于硅酸盐产品( )
【答案】 (1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)√ (6)×
2.玻璃生产中的两个重要反应：Na2CO3＋SiO2=====Na2SiO3＋CO2↑；CaCO3＋SiO2=====CaSiO3＋
CO2↑。由上述两个反应能说明H2SiO3的酸性比碳酸强吗？为什么？
【答案】 不能；此反应中生成的CO2气体脱离反应体系有利于反应向右进行，与其氧化物对应酸的强弱
无关；强酸制弱酸的规律一般适用于在溶液中发生的反应。
5
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3.实验室中要熔化烧碱固体，现有三种坩埚：石英坩埚、陶瓷坩埚、铁坩埚。你认为选哪一种？简述选择
的依据。
【答案】 选择铁坩埚。依据：铁不与烧碱反应，而石英坩埚、陶瓷坩埚中都含有SiO2，能与NaOH 反应
使得坩埚受损。
03 无机非金属材料
1.传统无机非金属材料
水泥
玻璃
陶瓷
主要原料
石灰石
、黏土
纯碱
、 石灰石
、石英砂
黏土
主要设备
水泥回转窑
玻璃窑
陶瓷窑
2.新型无机非金属材料
类别
主要特性
典型示例
主要用途
半导体材料
通信容量大、抗干
扰性能好
芯片、光导纤维、硅太阳
能电池
计算机、家用电器、光伏电站、通信
设备等
电学材料
高强度、优良的电
学性能
富勒烯、碳纳米管、石墨
烯
复合材料、电池、传感器、光电器
件、超级电容器等
新
型
陶
瓷
高温结
构陶瓷
耐高温、抗氧化、
耐腐蚀
碳化硅、氮化硅陶瓷
用于火箭发动机、汽车发动机、高温
电极材料等
超导
陶瓷
具有超导性
Y－Ba－Cu－O 系超导陶
瓷
用于电力、交通、医疗等领域
透明
陶瓷
具有光学特性、耐
高温、绝缘性好
氧化铝、氧化钇等氧化物
透明陶瓷
用于高压钠灯、激光器和高温探测窗
等
压电
陶瓷
能实现机械能与电
能的相互转化
钛酸盐和锆酸盐等
用于滤波器、扬声器、超声波探伤器
和点火器等
生物
陶瓷
具有生物功能
氧化铝陶瓷
人造骨、人造关节等
3.传统无机非金属材料与新型无机非金属材料的区别
类别
传统无机非金属材料
新型无机非金属材料
主要
特性
①抗腐蚀、耐高温；
②质脆、经不起热冲击
①高强度、硬度，耐高温；
②具有电学特性；
③具有光学特性；
④具有生物功能
【跟踪训练】
1.易错辨析。
（1）石英玻璃、普通玻璃、陶瓷及水泥均属于硅酸盐产品。（ ✕ ）
（2）钢化玻璃与普通玻璃最主要的区别方式是钢化玻璃破碎后变成小颗粒。（ √ ）
（3）合成纤维与光导纤维都是新型无机非金属材料。（ ✕ ）
6
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（4）硅橡胶和陶瓷都是新型无机非金属材料。（ ✕ ）
（5）传统无机非金属材料和新型无机非金属材料的主要成分都是硅酸盐。（ ✕ ）
（6）石墨烯的电阻率低，热导率也低。（ ✕ ）
2.写出制造普通玻璃时发生的主要反应： Na
2CO3＋
SiO
2 高温
Na2SiO3＋
CO
2↑ 、
CaCO
3＋
SiO
2
高温
CaSiO3＋
CO
2↑ 。
3.将下列硅酸盐改写成氧化物形式（改写时注意金属氧化物在前，非金属氧化物在后，低价在前，高价在
后，H2O 一般写在最后）：
①镁橄榄石（Mg2SiO4）： 2MgO·SiO
2 ；
②高岭石[Al2（Si2O5）（OH）4]： Al
2O3·2SiO2·2H2O 。
01 熟记硅及其化合物的特殊性质
(1)硅单质的特殊性
①Si 的还原性大于C，但C 却能在高温下还原出Si：SiO2＋2C=====Si＋2CO↑；
②非金属单质一般不跟非氧化性酸反应，但Si 能与HF 反应：Si＋4HF===SiF4↑＋2H2↑；
③非金属单质大多为非导体，但Si 为半导体。
(2)含硅化合物的特殊性
①SiO2是H2SiO3的酸酐，但它不溶于水，不能直接与水作用制备H2SiO3；
②酸性氧化物一般不与酸反应，但SiO2能跟HF 反应：SiO2＋4HF===SiF4↑＋2H2O；
③无机酸一般易溶于水，但H2SiO3难溶于水；
④因H2CO3 的酸性大于H2SiO3，所以在Na2SiO3 溶液中通入少量CO2 能发生下列反应：Na2SiO3＋CO2＋
H2O===H2SiO3↓＋Na2CO3，但在高温下SiO2＋Na2CO3=====Na2SiO3＋CO2↑也能发生。
【跟踪训练】
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)汉代烧制出“明如镜、声如磬”的瓷器，其主要原料为黏土。( × )
(2)硅胶多孔，吸水能力强，常用作袋装食品的干燥剂和抗氧化剂。( × )
(3)普通玻璃、石英玻璃、水泥等均属于硅酸盐材料。( × )
(4)向Na2SiO3溶液中通入过量SO2：SiO＋SO2＋H2O===H2SiO3↓＋SO。( × )
(5)可依据反应Na2CO3＋SiO2=====Na2SiO3＋CO2↑说明H2SiO3的酸性比H2CO3强。( × )
(6)烧结黏土制陶瓷不涉及化学反应。( × )
(7)氮化硅陶瓷是新型无机非金属材料。( √ )
(8)向硅酸钠溶液中通入适量CO2，出现白色沉淀，证明碳的非金属性大于硅元素。( √ )
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(9)硅酸钠溶液应保存在带玻璃塞的试剂瓶中。( × )
(10)传统无机非金属材料和新型无机非金属材料的主要成分都是硅酸盐。( × )
(11)Na2CaSi6O14可以写成Na2O·CaO·6SiO2。( √ )
(12)高温结构材料具有耐高温、耐酸碱腐蚀、硬度大、耐磨损、密度小等优点。( √ )
(13)水泥、玻璃、青花瓷、水晶、玛瑙都属于硅酸盐产品。( × )
(14)用SiO2制取硅酸，将SiO2溶解在水中一段时间后可得到硅酸。( × )
(15)硅胶是硅酸钠的水溶液失去水后形成的凝胶。( × )
(16)光导纤维、碳纳米管、氮化硅结构陶瓷等都是新型无机非金属材料。( √ )
02 设计制备纯硅的实验题中重要的知识点
1．硅的工业制法
(1)制取粗硅
工业上，用焦炭在电炉中还原SiO2得到含有少量杂质的粗硅：SiO2＋2C=====Si＋2CO↑。
(2)粗硅提纯
①Si＋2Cl2=====SiCl4，
②SiCl4＋2H2=====Si＋4HCl。
(3)注意问题
①用焦炭还原SiO2，产物是CO 而不是CO2。
②粗硅中含碳等杂质，与Cl2反应生成的SiCl4中也含CCl4等杂质，经过分馏提纯SiCl4后，再用H2还原，
得到高纯度硅。
2．设计制备纯硅的实验题中重要的知识点
(1)高温下用碳还原二氧化硅制得粗硅：SiO2＋2C=====Si(粗)＋2CO↑
(2)粗硅与干燥HCl 气体反应制得SiHCl3：Si＋3HCl=====SiHCl3＋H2
(3)粗硅与干燥Cl2反应制得SiCl4：Si(粗)＋2Cl2=====SiCl4
(4)SiHCl3与过量H2在高温下反应制得纯硅：SiHCl3＋H2=====Si(纯)＋3HCl
(5)SiCl4与过量H2在高温下反应制得纯硅：SiCl4＋2H2=====Si(纯)＋4HCl
(6)SiO2＋2Mg=====2MgO＋Si
(7)SiHCl3、SiCl4能与水发生反应：
SiHCl3＋3H2O===H2SiO3↓＋3HCl＋H2↑ SiCl4＋3H2O===H2SiO3↓＋4HCl
(8)SiH4在空气中易自燃：SiH4＋2O2===SiO2＋2H2O
【跟踪训练】
1．高纯度单晶硅是典型的无机非金属材料，又称“半导体”材料，它的发现和使用曾引起计算机的一场
“革命”。这种材料可以按下列方法制备，下列说法正确的是( )
SiO2――→Si(粗)――→SiHCl3――→Si(纯)
A．步骤①的化学方程式为SiO2＋C=====Si＋CO2↑
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B．步骤①、②、③中每生成或反应1 mol Si，转移2 mol 电子
C．二氧化硅能与氢氟酸反应，而硅不能与氢氟酸反应
D．SiHCl3(沸点33.0 ℃)中含有少量的SiCl4(沸点57.6 ℃)，通过蒸馏可提纯SiHCl3
【答案】D
【解析】 二氧化硅高温下与C 反应生成CO 气体，即步骤①的化学方程式为SiO2＋2C=====Si＋
2CO↑，故A 项错误；步骤①中硅元素化合价由＋4 变为0，生成1 molSi，转移4 mol 电子，步骤②中硅元
素化合价由0 变为＋2，每生成1 mol SiHCl3，转移2 mol 电子，步骤③中硅元素化合价由＋2 变为0，每生
成1 mol Si，转移2 mol 电子，故B 项错误；硅能与氢氟酸反应生成SiF4和氢气，故C 项错误；SiHCl3(沸
点33.0 ℃)、SiCl4(沸点57.6 ℃)沸点相差较大，可以通过蒸馏提纯SiHCl3，故D 项正确。
2．硅单质及其化合物应用范围很广。请回答下列问题：
(1)制备硅半导体材料必须先得到高纯硅。三氯甲硅烷(SiHCl3)还原法是当前制备高纯硅的主要方法，生产
过程示意图如下：
①写出由纯SiHCl3制备高纯硅的化学反应方程式：_______________________________。
②整个制备过程必须严格控制无水无氧。SiHCl3遇水剧烈反应生成H2SiO3、HCl 和另一种物质，写出配平
的化学反应方程式：___________________________________；
H2还原SiHCl3过程中若混有O2，可能引起的后果是____________________。
(2)化学研究性学习小组在探究硅的制取方法时，从资料查阅到下列信息：
Ⅰ.Mg 在高温条件下可与SiO2反应；
Ⅱ.金属硅化物与稀H2SO4反应生成硫酸盐和SiH4；
Ⅲ.SiH4在空气中自燃。
他们根据信息进行实验，当用足量稀H2SO4溶解Ⅰ实验获得的固体产物时，发现有爆鸣声和火花；然后过
滤、洗涤、干燥；最后称量、计算，测得其产率只有预期值的63%左右。
①Ⅰ实验发生反应的化学方程式是_______________________________________。
②用稀H2SO4溶解Ⅰ实验获得固体产物时，产生爆鸣声和火花的原因是___________________。
【答案】(1)①SiHCl3＋H2=====Si＋3HCl
②SiHCl3＋3H2O===H2SiO3↓＋H2↑＋3HCl 高温下，H2遇O2发生爆炸
(2)①2Mg＋SiO2=====2MgO＋Si、2Mg＋Si=====Mg2Si
②Mg2Si 与稀硫酸反应生成的SiH4 可自燃，即发生反应Mg2Si＋2H2SO4===2MgSO4＋SiH4↑，SiH4＋
2O2===SiO2＋2H2O
【解析】在SiHCl3中，把硅考虑为＋4 价，则氢为－1 价，氯为－1 价，SiHCl3水解时，－1 价氢还原水中
＋1 价的氢，生成氢气。
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01 碳、硅及其化合物的知识盲点
(1)自然界中无游离态的硅，硅是很好的半导体材料，是制作光电池的材料。SiO2不导电，是制作光导纤维
的材料。
(2)工业上制备粗硅，是用过量的C 和SiO2在高温下反应，由于C 过量，生成的是CO 而不是CO2，该反应
必须在隔绝空气的条件下进行。
(3)氢氟酸不能用玻璃容器盛放；NaOH 溶液能用玻璃试剂瓶，但不能用玻璃塞。
(4)酸性氧化物一般能与水反应生成酸，但SiO2不溶于水；酸性氧化物一般不与酸作用，但SiO2能与HF 反
应。
(5)硅酸盐大多难溶于水，常见可溶性硅酸盐是硅酸钠，其水溶液称为泡花碱或水玻璃，但却是盐溶液。
(6)H2CO3的酸性大于H2SiO3，所以有Na2SiO3＋CO2(少量)＋H2O===H2SiO3↓＋Na2CO3，但高温下Na2CO3
＋SiO2=====Na2SiO3＋CO2↑也能发生，原因可从两个方面解释：①硅酸盐比碳酸盐稳定；②从化学平衡
角度，由高沸点难挥发固体SiO2制得低沸点易挥发的CO2气体。
(7)水泥、玻璃与陶瓷是三大传统无机非金属材料；碳化硅、氮化硅等是新型无机非金属材料。
【跟踪训练】
(1)SiO2硬度大，可用于制造光导纤维( )
(2)下列物质间转化能实现：CaCO3――→CaO――→CaSiO3( )
(3)因为HF 与SiO2反应，所以可用氢氟酸在玻璃器皿上刻蚀标记( )
(4)石英砂可用于生产单晶硅( )
(5)Ge(32 号元素)的单晶可以作为光电转换材料用于太阳能电池( )
(6)在CO2中，Mg 燃烧生成MgO 和C。在该反应中，Mg 的还原性强于C 的还原性( )
(7 硅胶可用作食品干燥剂( )
(8)将气体通入澄清石灰水，溶液变浑浊，证明原气体是CO2( )
(9)可用磨口玻璃保存NaOH 溶液( )
(10)SiO2既能和NaOH 溶液反应又能和氢氟酸反应，所以是两性氧化物( )
(11)NH4F 水溶液中含有HF，因此NH4F 溶液不能存放于玻璃试剂瓶中( )
(12)因为晶体硅熔点高、硬度大，所以可用于制作半导体材料( )
(13)玻璃容器可长期盛放各种酸( )
(14)高温下用焦炭还原SiO2制取粗硅( )
【答案】(1)×(2)√(3)√(4)√(5)√(6)√ (7)√ (8)× (9)× (10)× (11)√ (12)× (13)× (14)√
02 硅及其化合物的“七大”误区
(1)玻璃中含有二氧化硅，因此氢氟酸可用于雕刻玻璃，盛放氢氟酸不能用玻璃瓶而用塑料瓶。
(2)NaOH 溶液可以用玻璃瓶盛放，但不能用带磨口玻璃塞的玻璃瓶。
(3)用石英砂和焦炭制备粗硅的反应必须要隔绝空气在电炉中进行，得到的氧化产物是CO 而不是CO2。
(4)硅与碱溶液反应时，硅为还原剂，H2O 为氧化剂。Si＋2NaOH＋4H4e－
2O===Na2SiO3＋2H2↑＋3H2O。
(5)SiO2虽然即能与NaOH 溶液反应，又能与氢氟酸反应，但不属于两性氧化物，属于酸性氧化物。
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(6)酸性氧化物一般和水反应生成相应的酸，SiO2虽然是H2SiO3的酸酐，但它不与水反应，不能直接与水作
用制备H2SiO3。
(7)不能依据反应2C＋SiO2=====Si＋2CO↑来说明C 的还原性比Si 强，也不能依据反应SiO2＋
Na2CO3=====Na2SiO3＋CO2↑来说明SiO2水化物的酸性比H2CO3强。
【跟踪训练】
1.硅及其化合物的应用范围很广。下列说法正确的是( )
A.硅是人类将太阳能转换为电能的常用材料
B.粗硅制备单晶硅不涉及氧化还原反应
C.反应Si＋2NaOH＋H2O===Na2SiO3＋2H2↑中，Si 为还原剂，NaOH 和H2O 为氧化剂
D.硅能与氢氟酸反应，则硅可以与盐酸反应
【答案】 A
【解析】 由粗硅制备单晶硅的过程一般为Si――→SiCl4――→Si＋HCl，都是氧化还原反应，B 项错误；
Si 与烧碱溶液反应时，H2O 是氧化剂，C 项错误；硅不能与盐酸反应，D 项错误。
2.由下列实验事实得出的结论正确的是( )
A.由SiO2不能与水反应生成H2SiO3，可知SiO2不是H2SiO3的酸酐
B.由SiO2＋2C=====Si＋2CO↑，可知碳的非金属性大于硅
C.CO2通入Na2SiO3溶液产生白色沉淀，可知酸性H2CO3＞H2SiO3
D.SiO2可与NaOH 溶液反应，也可与氢氟酸反应，可知SiO2为两性氧化物
【答案】 C
【解析】 二氧化硅难溶于水，硅酸分解生成二氧化硅，二氧化硅是硅酸的酸酐，故A 错误；该反应中C
的还原性大于Si 的还原性，无法比较C、Si 的非金属性，非金属性应根据氢化物稳定性、最高价含氧酸的
酸性、单质氧化性等比较，故B 错误；碳酸酸性大于硅酸，可以强酸制备弱酸，CO2通入Na2SiO3溶液产
生白色沉淀，可知酸性H2CO3＞H2SiO3，故C 正确；两性氧化物是指和酸、碱反应生成盐和水的氧化物，
二氧化硅和氢氟酸反应是因其特殊性，不能和其他酸发生反应，二氧化硅和碱溶液反应生成盐和水，是酸
性氧化物，故D 错误。
01 硅酸盐改写成氧化物形式的方法
(1)氧化物的书写顺序：活泼金属氧化物→较活泼金属氧化物→二氧化硅→水。
(2)氧化物前计量数的配置原则：按配置前后原子个数守恒原则配置各氧化物的计量数，并写在相应氧化物
前面，且不同氧化物之间以“·”隔开。写成氧化物后，原化学式中的各元素、原子的个数比应保持不变。
(3)当氧化物计量数出现分数时应化为整数，如钾长石：KAlSi3O8 不能写成K2O·Al2O3·3SiO2，应写成
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K2O·Al2O3·6SiO2。
【跟踪训练】
1．青石棉(crocidolite)是一种致癌物质，是《鹿特丹公约》中受限制的46 种化学品之一，其化学式为
Na2Fe5Si8O22(OH)2。青石棉用稀硝酸处理时，还原产物只有NO，下列说法不正确的是( )
A．青石棉是一种硅酸盐产品
B．青石棉中含有一定量的石英晶体
C．青石棉的化学组成可表示为Na2O·3FeO·Fe2O3·8SiO2·H2O
D．1 mol 青石棉能使1 mol HNO3被还原
【答案】B
【解析】 硅酸盐指的是硅、氧与其他化学元素(主要是铝、铁、钙、镁、钾、钠等)结合而成的化合物的
总称，故青石棉是一种硅酸盐产品；青石棉是一种纯净物，不可能含有一定量的石英晶体；1 mol
Na2O·3FeO·Fe2O3·8SiO2·H2O 跟足量硝酸反应时，失去3 mol 电子，而还原产物只有NO，故1 mol 青石棉能
使1 mol HNO3被还原。
2．矿泉水一般是由岩石风化后被地下水溶解其中的一部分生成的。此处所指的风化作用是指矿物与水和
CO2作用的过程。例如，钾长石(KAlSi3O8)风化生成高岭土[Al2Si2O5(OH)4]，此反应的离子方程式为2KAlSi3O8
＋2H2CO3＋5H2O=2K＋＋2HCO＋4H2SiO3＋Al2Si2O5(OH)4。
(1)将上述复杂硅酸盐改写成氧化物形式：
①KAlSi3O8 。
②Al2Si2O5(OH)4 。
【答案】(1)①K2O·Al2O3·6SiO2 ②Al2O3·2SiO2·2H2O
【解析】(1)用氧化物表示硅酸盐时的顺序为活泼金属氧化物―→较活泼金属氧化物―→非金属氧化物―→
二氧化硅―→水。
则KAlSi3O8为K2O·Al2O3·6SiO2
Al2Si2O5(OH)4为Al2O3·2SiO2·2H2O
3．（1）某建筑材料，主要成分为铝硅酸盐，化学式是MgAl2H4Si4O14；化学式改写成氧化物形式为
。
【答案】 MgO•Al2O3•4SiO2•2H2O
【解析】
（1）硅酸盐由盐的书写改写为氧化物的形式即改写的一般方法归纳为：碱性氧化物、两性氧化物、酸性
氧化物、水，MgAl2H4Si4O14改写成氧化物形式为MgO•Al2O3•4SiO2•2H2O；
02 各种硅酸的结构
（1）原硅酸（H4SiO4）和硅酸（H2SiO3）
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原硅酸
硅酸
（2）多硅酸：原硅酸分子之间失去水生成一系列的酸
二硅酸
三硅酸
n 硅酸
【跟踪训练】
1．四氯化硅(SiCl4)是制造半导体材料硅的中间原料，在空气中容易吸收水蒸气生成原硅酸(H4SiO4)和氯化氢
而产生白色烟雾，下列说法正确的是（ ）
A．由四氯化硅转化为原硅酸的过程中，硅元素化合价发生了改变
B．原硅酸与硅酸中硅元素化合价不同
C．原硅酸与硅酸分别对应的酸性氧化物不同
D．四氯化硅应密封保存
【答案】D
【分析】由四氯化硅(SiCl4)在空气中容易吸收水蒸气生成原硅酸(H4SiO4)和氯化氢，反应的化学方程式为：
SiCl4+4H2O= H4SiO4+4HCl，以此进行解答。
【解析】A.四氯化硅（SiCl4）中氯元素显−1 价，则硅元素为＋4 价；H4SiO4中氢元素显＋1 价，氧元素显
−2 价，则硅元素为＋4 价；所以由SiCl4转化为H4SiO4的过程中，硅元素化合价没有发生改变，故A 错误；
B.原硅酸(H4SiO4)和硅酸中硅元素化合价都是+4 价，故B 错误；
C.酸与对应的酸性氧化物中心原子化合价相同，故原硅酸与硅酸对应的酸性氧化物都是SiO2，故C 错误；
D.由题意，四氯化硅（SiCl4）在空气中容易吸收水蒸气生成原硅酸（H4SiO4）和HCl，故四氯化硅应密封保
存，故D 正确；
故答案选D。
2．硅是地壳中储量仅次于氧的元素，在自然界中主要以
和硅酸盐的形式存在。
(1)基态硅原子的价层电子的轨道表示式为 。
(2)①晶态
的晶体类型为 ；
②
晶体中硅原子的杂化方式为 。
(3)硅、金刚石和碳化硅晶体的熔点由高到低的顺序为 ，请解释原因 。
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(4)硅元素最高价氧化物对应的水化物为原硅酸
。已知：原硅酸(
)可溶于水。原硅酸
的羟基可以发生分子间脱水逐渐转化为硅酸、硅胶。
①原硅酸钠
溶液吸收空气中的
会生成
，结合元素周期律解释原因： 。
②从结构的角度解释
脱水后溶解度降低的原因： 。
【答案】(1)
(2) 共价晶体
(3) 金刚石＞碳化硅＞硅 共价键键能大小的比较：
，故三种晶体熔点的排
序为：金刚石＞碳化硅＞硅
(4) C 和
同主族，非金属性
，空气中的
溶于水形成
，最高价氧化物对应水化物的酸
性
，故
可与
反应制
原硅酸脱水后，羟基相对数量减少，与水
形成氢键的数目减少，同时可能发生交联形成空间网状结构
【解析】（1）硅为14 号元素，基态硅原子的核外电子排布式为[Ar]3s23p2，则基态硅原子的价层电子的轨
道表示式为
；故答案为：
。
（2）①晶态
是共价键形成的空间网状结构，熔点高，硬度大，其晶体类型为共价晶体；故答案为：
共价晶体；
②
晶体中硅原子与周围四个原子形成空间网状正四面体结构，其杂化方式为
；故答案为：
。
（3）r(C)＜r(Si)，键长：C C
−＜Si C
−＜Si Si
−，根据键长越短，键能越大，熔沸点越高，因此硅、金刚石和
碳化硅晶体的熔点由高到低的顺序为金刚石＞碳化硅＞硅；其原因是共价键键能大小的比较：
，故三种晶体熔点的排序为：金刚石＞碳化硅＞硅；故答案为：金刚石＞碳化硅＞
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硅；共价键键能大小的比较：
，故三种晶体熔点的排序为：金刚石＞碳化硅＞硅。
（4）①原硅酸钠
溶液吸收空气中的
会生成
，结合元素周期律解释原因：C 和
同主
族，非金属性
，空气中的
溶于水形成
，最高价氧化物对应水化物的酸性
，
故
可与
反应制
；故答案为：C 和
同主族，非金属性
，空气中的
溶于水
形成
，最高价氧化物对应水化物的酸性
，故
可与
反应制
。
②羟基数目越多，溶解性越大，从结构的角度解释
脱水后溶解度降低的原因：原硅酸脱水后，羟基
相对数量减少，与水形成氢键的数目减少，同时可能发生交联形成空间网状结构；故答案为：原硅酸脱水
后，羟基相对数量减少，与水形成氢键的数目减少，同时可能发生交联形成空间网状结构。
3．揭示土壤的成分从矿物开始。橄榄石属于镁铁质矿物的一种，主要成分是铁或镁的硅酸盐，同时含有
锰、镍、钴等元素，晶体呈现粒状，属于岛状硅酸盐。回答下列问题：
(3)在硅酸盐中，原硅酸根离子和多硅酸根离子结构如图所示(图中
表示氧原子，
表示Si-O)，若多硅酸
根离子Q 中硅原子数为n，则该离子符号为 ，在此结构中每个Si 原子与 个O 原子相连，这
几个O 原子形成的空间结构是 。
【答案】(3)
4 四面体
【解析】（3）由图可知，多硅酸根离子的结构中每个Si 原子与4 个O 原子相连，这几个O 原子形成四面
体，若有n 个Si 原子，则有n 个四面体结构，含有氧原子3n+1 个，带有的电荷为4n+（3n+1）×（-2）
=-（2n+2），故答案为：
、4、四面体；
4．含铁化合物的应用研究是科学研究的前沿之一，回答下列问题：
Ⅰ、铁铝铅榴石常用作宝石和研磨材料，其化学式为Fe3Al2Pb3(SiO4)5，可写作氧化物形式：
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FexOy·Al2O3·3PbO·5SiO2。
(1)FexOy中铁元素有+2、+3 两种价态，N(Fe3+)：N(Fe2+)= 。
(2)硅属于 区元素；基态铁原子的电子排布式为 。
(3)氧的第一电离能 氮(填“大于”或“小于”)；工业上用γ Al
−
2O3冶炼铝，其熔点很高，熔融时需用助熔剂，
γ Al
−
2O3属于 晶体。
(4)SiO2是原硅酸和硅酸的酸酐。
①原硅酸的结构式如图1，硅原子的价电子对的空间构型为 。
②原硅酸失去一分子水后形成硅酸，结构式如图2，硅原子的杂化方式为 。
③SiO2晶体结构如图3，硅原子的配位数为 。
【答案】 2∶1 p 1s22s22p63s23p63d64s2(或[Ar]3d64s2) 小于 离子 正四面体
sp2 4
【解析】(1)根据Fe3Al2Pb3(SiO4)5改写作氧化物形式：Fe3O4 Al
∙
2O3 3PbO 5SiO
∙
∙
2，则Fe3O4中铁元素有+2、+3
两种价态，根据化合物元素的正负化合价代数和为0，N(Fe3+)：N(Fe2+)＝2∶1；故答案为：2∶1。
(2)硅价电子排布式为3s23p2，属于p 区元素；铁为26 号元素，基态铁原子的电子排布式为
1s22s22p63s23p63d64s2(或[Ar]3d64s2)；故答案为：p；1s22s22p63s23p63d64s2(或[Ar]3d64s2)。
(3)同周期从左到右第一电离能呈增大趋势，但第VA 大于第VIA 族，第IIA 族大于第IIIA 族，因此氧的第一
电离能小于氮；γ Al
−
2O3是离子化合物，其熔点很高，熔融时需用助熔剂，γ Al
−
2O3属于离子晶体；故答案
为：小于；离子。
(4)①原硅酸的结构式如图1，硅原子的价电子对有4 对，无孤对电子对，因此空间构型为正四面体形；故
答案为：正四面体形。
②原硅酸失去一分子水后形成硅酸，结构式如图2，硅原子有3 个σ 键，无孤对电子，因此价层电子对数
为3，其杂化方式为sp2；故答案为：sp2。
③SiO2晶体结构如图3，一个硅原子与周围四个氧原子连接，因此硅原子的配位数为4；故答案为：4。
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