文档文本内容
题型十八 原电池原理及应用
1.原电池基础模型
2.二次电池思维模型
3.各类电池示例
(1)新型一次电池
电池类型
反应式
Mg-H2O2
电池
总反应:H2O2+2H++Mg===Mg2++2H2O
正极
H2O2+2H++2e-===2H2O
负极
Mg-2e-===Mg2+
钠硫电池
总反应:2Na+xS===Na2Sx
正极
xS+2e
- === Sx
2-
负极
Na-e-===Na+
(2)燃料电池(以甲醇-O2 燃料电池为例)
电池类型
反应式
酸性介质,如稀硫
酸
负极
CH3OH-6e-+H2O===CO2↑+6H+
正极
3
2O2+6e-+6H+===3H2O
碱性介质,如KOH
溶液
负极
CH3OH-6e-+8OH
- ===CO3
2-+6H2O
正极
3
2O2+6e-+3H2O===6OH-
熔融盐介质,如熔
融K2CO3
负极
CH3OH-6e-+3CO3
2-===4CO2↑+2H2O
正极
3
2 O2+6e
- +3CO2===3CO3
2-
固体导电介质,如
高温下能传导O2-
的固体
负极
CH3OH-6e-+3O2-===CO2↑+2H2O
正极
3
2 O2+6e
- ===3O
2-
(3)新型可充电电池
类型
反应式
高铁
电池
总反应:3Zn+2K2FeO4+8H2O
==
⥫
⥬3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+
4KOH
正极:F eO4
2-+3e-+4H2O===Fe(OH)3+5OH-
负极:Zn-2e-+2OH-===Zn(OH)2
阳极:Fe(OH)3+5OH--3e
- === F eO4
2-+4H2O
阴极:Zn(OH)2+2e-===Zn+2OH-
锂离
子电
池
总反应:Li1-xCoO2+LixC6
eq ¿(⥫== ⥬,¿¿7( 放电),¿¿5( 充电))LiCoO2+C6(x<1)
正极:Li1- x CoO2+ x e
- + x Li
+ === LiCoO2
负极:LixC6-xe-===xLi++C6
阳极:LiCoO2-xe-===Li1-xCoO2+xLi+
阴极:xLi++xe-+C6===LixC6
钠硫
蓄电
池
总反应:2Na2S2+NaBr3
==
⥫
⥬Na2S4+3NaBr
正极:NaBr3+2e-+2Na+===3NaBr
负极:2Na2S2-2e-===Na2S4+2Na+
阳极:3NaBr-2e-===NaBr3+2Na+
阴极:Na2S4+2Na++2e-===2Na2S2
全钒液
总反应:VO2
++2H++V2+
==
⥫
⥬V3++VO2++H2O
流电池
正极:VO2
++2H++e-===VO2++H2O
负极:V2+-e-===V3+
阳极:VO2++H2O-e
- === VO2
++2H+
阴极:V3++e-===V2+
1.(2025·江苏卷,8)以稀H2SO4为电解质溶液的光解水装置如图所示,总
反应为2H2O 光
催化剂
2H2↑+O2↑。下列说法正确的是( )
A.电极a 上发生氧化反应生成O2
B.H+通过质子交换膜从右室移向左室
C.光解前后,H2SO4溶液的pH 不变
D.外电路每通过0.01 mol 电子,电极b 上产生0.01 mol H2
解析:A 光解过程中,电极a 上电子流出,发生氧化反应;电极b 上电子
流入,发生还原反应。
电极
反应类型
电极反应式
电极a
氧化反应
2H2O-4e-===O2↑+
4H+(A 正确)
电极b
还原反应
2H++2e-===H2↑
电极a 上生成H+,电极b 上消耗H+,H+通过质子交换膜从左室移向右室,
B 错误;在探究溶液浓度变化时,不仅要关注溶质的变化,也要关注溶剂的变
化,在光解过程中,H2SO4溶液中H2O 减少,H2SO4溶液浓度增大,pH 减小,C
错误;生成1 mol H2,转移2 mol 电子,外电路通过0.01 mol 电子时,电极b 上
生成0.005 mol H2,D 错误。
2.(2025·黑吉辽内蒙古卷,13)一种基
于Cu2O 的储氯电池装置如图,放电过程中a、b 极均增重。若将b 极换成Ag/A
gCl 电极,b 极仍增重。关于图中装置所示电池,下列说法错误的是( )
A.放电时Na+向b 极迁移
B.该电池可用于海水脱盐
C.a 极反应:Cu2O+2H2O+Cl--2e-===Cu2(OH)3Cl+H+
D.若以Ag/AgCl 电极代替a 极,电池将失去储氯能力
解析:D 根据题意及装置图可知,a 极为负极,电极反应为Cu2O+2H2O
+Cl--2e-===Cu2(OH)3Cl+H+,b 极为正极,电极反应为NaTi2(PO4)3+2e-+
2Na+===Na3Ti2(PO4)3。放电时阳离子(Na+)向正极(b 极)迁移,A 正确;该电池
负极消耗Cl-、正极消耗Na+,所以可用于海水脱盐,B 正确;由以上分析可知,
C 正确;由原电池电极反应可知还原性:Cu2O>Na3Ti2(PO4)3,而将b 极换为
Ag/AgCl 电极后b 极仍增重,则此时b 极电极反应式为Ag-e-+Cl-===AgCl,
所以该电极作为负极,则还原性:Ag>Cu2O ,综合可知还原性:
Ag>Cu2O>Na3Ti2(PO4)3,若以Ag/AgCl 电极代替a 极,则a 极电极反应式为Ag
-e -+Cl -===AgCl 、b 极电极反应式为NaTi2(PO4)3 +2e -+2Na +
===Na3Ti2(PO4)3,电池不会失去储氯能力,D 错误。
3.(2025·安徽卷,13)研究人员开发出一种锂—氢可充电电池(如图所示),
使用前需先充电,其固体电解质仅允许Li+通过。下列说法正确的是( )
A.放电时电解质溶液质量减小
B.放电时电池总反应为H2+2Li===2LiH
C.充电时Li+移向惰性电极
D.充电时每转移1 mol 电子,c(H+)降低1 mol·L-1
解析:C 充电时为电解池,惰性电极上Li+得电子生成Li 并沉积在惰性电
极上,储氢容器内的H2在气体扩散电极上失电子转化为H+,进一步结合电解
质溶液中的H 2PO4
-生成H3PO4,Li+通过固体电解质向惰性电极(阴极)移动(C 正
确);放电时为原电池,惰性电极为负极,Li 失电子生成Li+并通过固体电解质
向左侧迁移,正极(气体扩散电极)H3PO4中H+得电子生成H2,据此分析。
定位
电极
电极反应式
充电
(电解池)
惰性电极(阴极)
Li++e-===Li
气体扩散电极(阳极)
H2-2e-+2 H 2PO4
-===2H3PO4
放电
(原电池)
惰性电极(负极)
Li-e-===Li+
气体扩散电极(正极)
2H3PO4+2e
- ===2 H 2PO4
-+
H2↑
总反应:2Li+2H3PO4
==
⥫
⥬2LiH2PO4+H2↑(B 错误)
放电时,电解质溶液中H3PO4 转化为H 2PO4
-并结合迁移过来的Li +生成
LiH2PO4,由得失电子守恒知,失去的n(H+)=得到的n(Li+),则电解质溶液质
量增加,A 错误;溶液体积未知,无法计算浓度变化,D 错误。
4.(2025·广东卷,14)一种高容量水系电池示意图如图。已知:放电时,电
极Ⅱ上MnO2减少;电极材料每转移1 mol 电子,对应的理论容量为26.8 A·h。
下列说法错误的是( )
A.充电时Ⅱ为阳极
B.放电时Ⅱ极室中溶液的pH 降低
C.放电时负极反应为:MnS-2e-===S+Mn2+
D.充电时16 g S 能提供的理论容量为26.8 A·h
解析:B 根据题给已知信息可知,放电时,电极Ⅱ上MnO2减少,说明电
极Ⅱ上MnO2得电子发生还原反应转化为Mn2+进入溶液中,故电极Ⅱ作正极,
电极反应式为MnO2+2e-+2H2O===Mn2++4OH-,放电时电极Ⅰ为负极,电极
反应式为MnS-2e-===S+Mn2+。结合上述分析可知,充电时电极Ⅱ为阳极,A
正确;结合放电时电极Ⅱ上的反应可知,Ⅱ极室溶液中c(OH-)增大,溶液pH
升高,B 错误;结合上述分析可知,C 正确;充电时,电极Ⅰ的电极反应式为S
+Mn2++2e-===MnS,16 g S 的物质的量为0.5 mol,完全反应可转移1 mol 电子
结合题干信息可知,16 g S 能提供的理论容量为26.8 A·h,D 正确。
5.(2025·重庆卷,10)下图为AgCl-Sb 二次电池的放电过程示意图,有关说
法正确的是( )
A.放电时,M 为正极
B.放电时,N 的电极反应为:Ag-e-+Cl-===AgCl
C.充电时,消耗4 mol Ag,同时消耗4 mol Sb4O5Cl2
D.充电时,M 极的电极反应为:Sb4O5Cl2+12e-+10H+===4Sb+2Cl-+
5H2O
解析:D 由图可知,放电时,N 电极上AgCl→Ag 发生得电子的还原反应,
为正极,电极反应为:AgCl+e-===Ag+Cl-,M 电极为负极,电极反应为4Sb
-12e-+2Cl-+5H2O===Sb4O5Cl2+10H+,充电时,N 为阳极,M 为阴极,电
极反应与原电池相反,据此解答。由分析可知,放电时,M 电极为负极,A 错
误;由分析可知,放电时,N 电极反应为:AgCl+e-===Ag+Cl-,B 错误;由
分析可知,建立电子转移关系式:Sb4O5Cl2~12e-~12Ag,由此可知,充电时
消耗4 mol Ag,同时消耗1
3 mol Sb4O5Cl2,C 错误;充电时,M 极为阴极,电极
反应与原电池相反:Sb4O5Cl2+12e-+10H+===4Sb+2Cl-+5H2O,D 正确。
6.(2025·山东卷,12 改编)全铁液流电池工作原理如图所示,两电极分别为
石墨电极和负载铁的石墨电极。下列说法正确的是( )
A.隔膜为阳离子交换膜
B.放电时,b 极为负极
C.充电时,隔膜两侧溶液Fe2+浓度均减小
D.理论上,Fe3+每减少1 mol,Fe2+总量相应增加2 mol
解析:C 根据电池中所含物质知,能形成的自发氧化还原反应只有Fe+
2Fe3+===3Fe2+,因此氧化剂Fe3+所在电极区的b 电极为正极,电极材料为石墨,
则a 电极为负极,电极材料为负载Fe 的石墨。隔膜需防止右侧的Fe3+进入左侧
与Fe 直接反应,应使用阴离子交换膜,A 错误;由上述分析知,B 错误;充电
时,阴极反应为Fe2++2e-===Fe,阳极反应为Fe2+-e-===Fe3+,两极反应均消
耗Fe2+,故隔膜两侧溶液Fe2+浓度均减小,C 正确;根据放电的总反应知,
Fe3+每减少1 mol,Fe2+总量相应增加1.5 mol,D 错误。
限时规范训练
(建议用时:45 分钟 满分:33 分)
选择题:每小题3 分,共33 分。
1.(2025·北京房山区一模)我国在新型储能电池领域取得重大突破,锂硫电
池因高能量密度成为研究热点。下列关于锂硫电池说法中不正确的是( )
A.硫单质是金属晶体
B.放电过程锂电极发生氧化反应
C.电池隔膜材料聚丙烯,属于有机高分子材料
D.锂硫电池单位质量储能比钠硫电池高
解析:A S 是非金属元素,S 单质属于分子晶体(如S8等),A 错误;该电
池中,Li 作负极,发生氧化反应,B 正确;聚丙烯是由丙烯发生加聚反应得到
的,属于有机高分子材料,C 正确;Li 失去1 mol 电子消耗的质量为7 g,而Na
失去相同物质的量的电子需要23 g,故锂硫电池单位质量储能比钠硫电池高,D
正确。
2.(2025·苏州一模)以LiAlCl4为离子导体的铝—磷酸铁锂电池,该电池放
电时Li+嵌入Li1-xFePO4形成LiFePO4,工作原理如图所示,下列关于电池放电
时的说法不正确的是( )
A.化学能转化为电能
B.电极Al 作负极
C.Li+透过离子交换膜从右向左迁移
D.正极的电极反应:Li1-xFePO4-xe-+xLi+===LiFePO4
解析:D 结合题意,铝失去电子形成铝离子,铝离子结合AlCl4
-形成Al2Cl7
-,
同时锂离子向左移动,嵌入Li1-xFePO4中形成LiFePO4,则铝电极为负极,左侧
电极为正极。该装置为原电池,可以将化学能转化为电能,A 正确;电极Al 作
负极,B 正确;Li+透过离子交换膜从右向左迁移,C 正确; 正极发生还原反应
电极反应为:Li1- x FePO4+ x e
- + x Li
+ === LiFePO4,D 错误。
3.(2025·北京东城区一模)一种由离子交换树脂和碳纳米管构成的复合薄膜,
可同时传导阴离子(HCO3
-)和电子。利用该薄膜能有效富集空气中的CO2。如图所
示,在薄膜a 侧通入空气,b 侧通入氢气,充分反应后在b 侧得到高浓度的
CO2。下列分析正确的是( )
A.a 侧CO2在薄膜表面发生还原反应
B.电子和HCO3
-在薄膜中移动方向相同
C.理论上b 侧每消耗1 mol H2同时生成2 mol CO2
D.总反应中元素的化合价均未发生变化
解析:C 该分离装置本质上是氢氧燃料电池,a 为正极,氧气被还原,电
极反应式为O2+4e-+2H2O+4CO2=== 4 HCO3
-,b 为负极,氢气被氧化,电极
反应式为H2-2e-+2HCO3
-===2H2O+2CO2。CO2在a 侧与膜中水作用只是形成
HCO3
-的酸碱平衡过程,并不发生得电子的还原反应,A 错误;H2在b 侧被氧化
生成水,则电子应从b 侧流向a 侧;而HCO3
-则是由a 侧向b 侧迁移,二者方向相
反,B 错误;由b 极电极反应式可知,每消耗1 mol H2,转移2 mol 电子,生成
2 mol CO2,C 正确;由以上分析可知,氢氧燃料电池的总反应为氧化还原反应,
D 错误。
4.(2025·眉山东坡区一模)一种肼(N2H4)燃料电池的工作原理如图所示:
下列说法正确的是( )
A.a 极发生还原反应
B.该装置将电能转化为化学能
C.电池内发生的反应有4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O
D.当有32 g N2H4反应时,消耗22.4 L O2
解析:C 由图可知,该装置为化学能转化为电能的燃料电池,a 为原电池
的负极,肼在负极失去电子发生氧化反应生成氮气和氢离子,电极反应式为
N2H4-4e-===N2↑+4H+,b 为正极,铁离子在正极得到电子发生还原反应生
成亚铁离子,电极反应式为Fe3++e-===Fe2+,放电生成的亚铁离子在酸性条件
下与氧气反应生成铁离子和水,反应的离子方程式为4Fe2+ +O2 +4H +
===4Fe3++2H2O。a 为原电池的负极,发生氧化反应,A 错误;该装置为化学能
转化为电能的燃料电池,B 错误;由上述分析知,C 正确;未指明是否处于标
准状况条件下,无法计算32 g 肼反应时消耗氧气的体积,D 错误。
5.(2025·浙江1 月选考,12)一种可充放电Li-O2电池的结构示意图如图所
示。该电池放电时,产物为Li2O 和Li2O2,随温度升高Q(消耗1 mol O2转移的电
子数)增大。下列说法不正确的是( )
A.熔融盐中LiNO3的物质的量分数影响充放电速率
B.充放电时,Li+优先于K+通过固态电解质膜
C.放电时,随温度升高Q 增大,是因为正极区O2-转化为O2
2-
D.充电时,锂电极接电源负极
解析:C 充放电时有Li+参与或生成,因此熔融盐中LiNO3的物质的量分
数影响充放电速率,Li+优先于K+通过固态电解质膜,A、B 正确;放电时,1
mol O2得2 mol e-转化为O2
2-,1 mol O2得4 mol e-转化为O2-,随温度升高Q 增
大,因此随温度升高正极区O2
2-转化为O2-,C 错误;充电时,锂电极为阴极,
连接电源负极,D 正确。
6.(2025·内江三模)板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)被设计为高性能电催化剂,
可将5- 羟甲基糠醛(
,HMF) 转化为2 ,5- 呋喃二甲酸(
,FDCA),装置如图所示。下列叙述错误的是( )
A.Ni@C 能降低负极反应的活化能
B.可用铜电极替代石墨电极
C.a 极反应为HMF+2H2O-6e-===FDCA+6H+
D.收集22.4 L(标准状况)气体X 时,有2 mol 质子从质子交换膜右侧向左侧
迁移
解析:D 依题,HMF 在a 极发生氧化反应生成FDCA,故a 极为负极,b
极为正极。Ni@C 作催化剂,能降低负极反应的活化能,加快反应速率,A 正
确;正极发生还原反应,故可将石墨换成能导电的Cu 电极,B 正确;HMF 在a
极发生氧化反应生成FDCA,结合得失电子守恒可知电极反应为HMF+2H2O-
6e-===FDCA+6H+,C 正确;原电池中,阳离子移向正极,故质子从质子交换
膜左侧向右侧迁移,D 错误。
7.(2025·潍坊调研)内部重整式高温燃料电池具有良好的商业化前景,其工
作原理如图所示,以CH4为原料,熔融碳酸盐为电解质。下列说法正确的是(
)
A.放电时,a 极产物X 中的CO2均由CO 放电产生
B.b 极上电极反应式为O2+CO2+4 e
- ===CO3
2-
C.电池放电时,b 极电极电势高于a 极
D.电池隔膜为阳离子交换膜
解析:C a 极上CO 和H2转化为CO2、H2O,a 极为负极,电极反应式为
H2+CO3
2--2e-===H2O+CO2、CO+CO3
2--2e-===2CO2;b 极上O2 得电子与
CO2结合生成CO3
2-,b 极为正极;结合上述分析可知,放电时,a 极产物X 中的
CO2 可由CO、H2 放电产生,A 错误;b 极上的电极反应式为O2+4e -+
2CO2===2CO3
2-,B 错误;电池放电时,b 极(正极)电势高于a 极(负极),C 正确;
由以上分析可知,正极产生CO3
2-,负极消耗CO3
2-,则该电池隔膜允许CO3
2-通过,
为阴离子交换膜,D 错误。
8.(2025·四川八市一模)过氧化氢溶液为氧化性消毒剂,能发挥抗菌作用。
我国一科研团队用如图装置制取H2O2(已知:H2O2+OH
- ⥫⥬HO2
-+H2O,电极
上都覆盖有催化剂)。下列说法正确的是( )
A.电极a 是负极,发生还原反应
B.A 膜是阴离子交换膜,B 膜是阳离子交换膜
C.电极b 的电极反应为:O2+4e-+2H2O===4OH-
D.电解质中发生的反应为:HO2
-+OH-+2H+===H2O2+H2O
解析:D 该装置为原电池,利用原电池原理制取H2O2,电极a 通入H2,
电极b 通入O2,最终得到H2O2,H2在a 电极发生氧化反应,则a 极是负极,b
极是正极。电极a 是负极,发生氧化反应,A 错误;该装置用于制取H2O2,电
极a 生成H+,阳离子向正极移动,透过A 膜,电极b 生成HO2
-和OH-,阴离子
向负极移动,透过B 膜,二者结合生成H2O2,所以A 膜、B 膜分别为阳离子、
阴离子交换膜,B 错误;电极b 通入O2,发生还原反应,电极反应为:O2+
H2O+2e
- === HO2
-+OH-,C 错误;由题图可知,电解质中,HO2
-、OH-和H+
作用生成H2O2,发生反应为:HO2
-+OH-+2H+===H2O2+H2O,D 正确。
9.(2025·福州质检)中科院福建物构所制备了一种新型的铋基有机复合框架
(Bi - ZMOF),Zn-CO2电池用其作电极能大大提高放电效率,电池结构如图所
示。
已知:双极膜能在直流电场的作用下,将膜复合层间的H2O 解离成H+和
OH-并移向两极。下列说法错误的是( )
A.锌片为负极
B.放电时,Bi-ZMOF 电极上发生的反应:CO2+2H++2e-===HCOOH
C.该电池工作时,锌片上每消耗6.5 g 锌,双极膜内将解离0.4 mol H2O
D.铋基有机复合框架在电池中主要起吸附CO2、催化CO2转化为HCOOH
的作用
解析:C 放电时,锌片上Zn 转化为Zn(OH )4
2-,电极反应式为Zn-2e-+
4OH
- === Zn(OH )4
2-,Zn 的化合价由0 升高为+2,发生氧化反应,为负极,
A 正确;放电时,Bi-ZMOF 电极上CO2转化为HCOOH,发生还原反应,电极
反应式为CO2+2H++2e-===HCOOH,B 正确;该电池工作时,锌片上每消耗
6.5 g(0.1 mol)锌,转移0.2 mol 电子,双极膜内将解离0.2 mol H2O,C 错误;由
题图可知,铋基有机复合框架在电池中主要起吸附CO2、催化CO2 转化为
HCOOH 的作用,D 正确。
10.(2025·六安三模)一种成本低、稳定性好的全碱性多硫化物—空气液流
二次电池工作时,原理如图所示。下列说法正确的是( )
A.连接负载时,电极A 为正极
B.连接负载时,电极A 的反应方程式为2S2
2--2e
- === S4
2-
C.连接电源时,电路中每通过2NA个电子,生成NaOH 的质量为80 g
D.膜a 为阴离子交换膜,膜b 为阳离子交换膜
解析:B 该电池为碱性多硫化物—空气液流二次电池,所以放电时通入空
气的一极为正极,即电极B 为正极,电极A 为负极,充电时电极B 为阳极,电
极A 为阴极。连接负载时为原电池,电极B 为正极,A 错误;连接负载时为原
电池,电极A 为负极,发生氧化反应,电极反应为2S2
2- -2e
- === S4
2-,B 正确
连接电源时为电解池,电极B 反应为4OH--4e-===O2↑+2H2O,电极A 反应
为S4
2-+ 2e
- ===2S2
2-,不产生NaOH,C 错误;放电时,正极发生还原反应,
反应为O2+2H2O+4e-===4OH-,正极区氢氧根离子向左侧移动,膜b 为阴离
子交换膜;负极区钠离子向右侧移动,膜a 为阳离子交换膜,D 错误。
11.(2025·泰州中学一模)盐酸羟胺(NH3OHCl)是一种常见的还原剂和显像剂,
其化学性质类似NH4Cl。工业上主要采用图1 所示的方法制备。其电池装置中
含Fe 的催化电极反应机理如图2 所示。不考虑溶液体积变化,下列说法正确的
是( )
A.电池工作时,Pt 电极是正极
B.图2 中,A 为H+和e-,B 为NH3OH+
C.电池工作时,每消耗2.24 L NO(标准状况下),左室溶液质量增加3.3 g
D.电池工作一段时间后,正、负极区溶液的pH 均下降
解析:C 由图可知,Pt 电极上H2→H+,发生的是氧化反应,Pt 电极作负
极,电极反应式:H2-2e-===2H+;含Fe 的催化电极为正极,其电极反应为:
NO+3e-+4H+===NH3OH+。Pt 电极作负极,A 错误;NH2OH 具有类似NH3的
弱碱性,可以和盐酸反应生成盐酸羟胺,所以缺少的一步反应为:NH2OH+H+
===NH3OH+,图2 中,A 为H+,B 为NH3OH+,B 错误;含Fe 的催化电极的
电极反应为:NO+3e-+4H+===NH3OH+可知,4 个氢离子中有1 个是左侧溶
液中HCl 提供的,3 个是右侧溶液迁移过来的;标况下消耗2.24 L NO 的物质的
量n=V
V m
=
2.24 L
22.4 L·mol
-1=0.1 mol,则左室溶液增加的质量为0.1 mol NO 和0.3
mol H+的质量,即增加质量为3.3 g,C 正确;负极电极反应式:H2-2e-===2H
+,生成的H+通过质子交换膜进入正极区,负极区pH 不变,正极电极反应为:
NO+3e-+4H+===NH3OH+,消耗4 mol H+时,只有3 mol H+从负极区进入正
极区,正极区H+浓度减小,pH 增大,D 错误。