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AFM打印一套可完全消失的植入电子!无需二次手术取出



标题:Materials and Design Strategies of Fully 3D Printed Biodegradable Wireless Devices for Biomedical Applications
期刊:Advanced Healthcare Materials
单位:首尔国立大学、檀国大学等韩国多家单位
DOI:https://doi.org/10.1002/adfm.78432
EFL推荐理由
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可降解植入电子可避免二次取出手术,降低异物炎症反应。传统可降解电子高度依赖光刻、薄膜沉积等洁净室微加工,工艺复杂、材料兼容性受限,难以实现个性化复杂三维构型。该工作搭建一套完整全3D打印可降解电子墨水库,包含导电、半导体、介电、封装墨水,一步集成制备二极管、晶体管、LC无线单元、物理/化学生物传感器。代表性开发无线压力传感器与无线外周神经刺激器,完成大鼠及比格犬大动物体内验证;器件可在数周至数月内生物降解,血液学评估证实降解产物具备良好生物相容性,为定制化瞬态植入医疗器械提供增材制造新方案。
【核心问题】
1.传统微加工制备可降解电子依赖洁净室,工艺繁琐,难以实现个性化三维复杂结构。
2.现有3D打印可降解电子大多只能打印简单导电线路,缺少可打印半导体、介电材料,难以制备有源器件与完整无线系统。
3.植入环境体液易造成器件提前溶蚀,需要匹配的可降解封装策略,同时兼顾打印流变与电学性能。
4.从材料墨水、元器件到无线系统,从小动物到大动物的完整体内验证案例仍然稀缺。
【设计理念】
开发四大类挤出式可降解打印墨水:
1)导电墨水:Zn‑PCL、Mo‑PBAT,通过乙酸电化学烧结构建颗粒间导电桥,大幅提升电导率;
2)半导体墨水:ZnO‑PCL体系,引入亮黄、靛蓝等共轭分子,借助费米能级钉扎提升载流子输运;
3)介电墨水:Si₃N₄复合 PCL,调控介电性能;
4)封装墨水:PBAT‑小烛树蜡双层复合,延缓体液侵入,延长器件工作寿命。
利用多喷头3D打印,一体化成型无源(电阻、电容、电感线圈)、有源器件(肖特基二极管、PN结、电解质门控晶体管);进一步集成LC无线回路,制备无线压力传感器、管状无线神经刺激器,在大鼠、犬坐骨神经损伤模型开展体内验证,器件完成治疗功能后逐步降解吸收。
【性能表现】
墨水与封装性能
-Zn‑PCL导电墨水烧结后电导率最高可达10⁵S/m;共轭分子改性使ZnO半导体墨水导电性提升数十倍。
-PBAT‑小烛树蜡双层封装,可将导电线路在PBS中电阻倍增时间延长至150h,有效抵御体液侵蚀。
-全部墨水具备合适剪切变稀流变特性,可稳定挤出堆叠,打印线宽可达0.1‑0.4mm。
元器件与传感器性能
-打印得到肖特基二极管、PN结二极管、电解质门控晶体管,实现整流与栅极调控;制备温度、UV、电容式压力、pH、葡萄糖多类可降解传感器。
-LC无线压力传感器嵌入3D打印支架,通过谐振频移实现无线压力检测。
体内动物实验
-无线神经刺激器依靠RF射频耦合无线取电,输出单相脉冲电刺激;大鼠皮下植入可诱发肌肉复合动作电位CMAP;犬大动物模型包裹离断坐骨神经,成功记录神经复合电位CNAP。
-体外加速条件下器件14周完全降解;大鼠体内18周逐步崩解;血液学、体重监测显示无明显炎症及系统毒性。
研究局限性
1. 当前打印分辨率仍有限,难以实现微型高密度集成。
2. 器件力学偏硬,和软组织柔顺匹配仍有优化空间。
3. 缺少长期大动物慢性植入的完整数据。
【核心内容】
1. 多功能可降解电子墨水开发
以PCL、PBAT可降解聚合物为基体,分别复合Zn/Mo导电填料、ZnO半导体填料、Si₃N₄介电填料。导电墨水借助乙酸电化学烧结消除颗粒间氧化层,构建导电通路;针对ZnO半导体导电性差的痛点,引入共轭有机分子,通过能级对齐改善电荷输运。双层PBAT‑小烛树蜡封装策略解决体液快速渗透难题,显著延长器件服役时间。

图1 墨水电学、流变、降解封装性能表征
2. 3D打印无源、有源器件与多模态传感器
多喷头打印直接制备电阻、电容、Fe₃O₄改性3D电感线圈;利用Zn‑PCL、改性ZnO、Mo‑PBAT构建肖特基、PN结二极管以及电解质门控晶体管。同时实现温度、紫外、压力、pH、葡萄糖传感器,传感器可直接打印在支架、形状记忆变形结构表面,实现嵌入式、共形化感知。

图2 有源无源元器件、各类传感器的电学测试

图3 3d打印可生物降解的物理,化学,生物传感器的电气特性。
3. 无线系统构建与大小动物体内验证
集成打印电感、电容、肖特基整流二极管,构建全打印管状无线神经刺激器,射频无线取电输出单相脉冲。在大鼠、比格犬坐骨神经损伤模型植入,无需外接导线,成功实现神经电刺激并记录生理电信号。器件全部组分均可在体内分解代谢,血液指标证明降解产物生物安全。

图4 无线刺激器大小动物在体实验、体内外降解与血液学评估

图5 3D打印无线刺激器体内外降解行为研究
4. 范式价值与转化思考
该工作打通从可降解墨水、元器件、无线系统到大动物验证的完整链条,证明多材料3D打印可以实现过去仅能靠洁净室微加工得到的复杂瞬态电子系统。未来需要进一步提升打印分辨率,优化器件柔性,开展更长周期慢性植入评价,推动个性化可降解植入医疗器械走向转化。

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来源:EngineeringForLife
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