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专题 78 有机推断——书写合成路线
（A）
1．【2023年湖北卷】含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该类化合物
的路线如下(部分反应条件已简化)：
回答下列问题：
（1）B的结构简式为 ；
（2）从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是 、 ；
（3）物质G所含官能团的名称为 、 ；
（4）依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为 ；
（5）下列物质的酸性由大到小的顺序是 (写标号)：
① ② ③
（6） (呋喃)是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异构体中。除HC=C=CH-CHO外，
2
还有 种；
（7）甲苯与溴在FeBr 催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，依据由C到D的反应信息，设
3
计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线 (无机试剂任选)。【答案】（1）
（2） 消去反应 加成反应
（3） 碳碳双键 醚键
（4）
（5）③>①>②
（6）4
（7）
【解析】（1）有机物A与Br 反应生成有机物B，有机物B与有机物E发生取代反应生成有机物F，结合
2
有机物A、F的结构和有机物B的分子式可以得到有机物B的结构式，即 。
（2）有机物F转化为中间体时消去的是-Br和 ，发生的是消去反应，中间体与呋喃反应生成有
机物G时，中间体中的碳碳三键发生断裂与呋喃中的两个双键发生加成反应，故答案为消去反应、加
成反应。
（3）根据有机物G的结构，有机物G中的官能团为碳碳双键、醚键。
（4）根据上述反应流程分析， 与呋喃反应生成 ，
继续与HCl反应生成有机物J，有机物J的结构为 。
（5）对比三种物质，③中含有电负性较高的F原子，使-CF 变成吸电子基团，将整个有机物的电子云朝
3着-CF 方向转移，使-SO H基团更容易失去电子，故其酸性最强；②中含有的-CH 为推电子基团，使
3 3 3
得整个有机物的电子云朝着-SO H方向移动，使-SO H基团更不容易失去电子。因此，上述三种物质
3 3
的酸性大小为③>①>②。
（6）呋喃是一种重要的化工原料，其同分异构体中可以发生银镜反应，说明其同分异构体中含有醛基，
这样的同分异构体共有4种，分别为：CH-C≡C-CHO、CH≡C-CH -CHO、 、
3 2
。
（7）甲苯和溴在FeBr 的条件下生成对溴甲苯和邻溴甲苯，因题目中欲合成邻溴甲苯，因此需要对甲基的
3
对位进行处理，利用题目中流程所示的步骤将甲苯与硫酸反应生成对甲基苯磺酸，再将对甲基苯磺酸
与溴反应生成 ，再将 中的磺酸基水解得到目标化合物，具体的合成流程
为： 。
2．（2021·海南真题）二甲双酮是一种抗惊厥药，以丙烯为起始原料的合成路线如下：
回答问题：
（1）A的名称是___________，A与金属钠反应的产物为___________和___________。
（2）B的核磁共振氢谱有___________组峰。
（3） 、 的反应类型分别为___________、___________。
（4）D中所含官能团名称为___________、___________。
（5）D→E的反应方程式为___________。（6）设计以 为原料合成乌头酸( )的路线(无
机试剂任选)___________。
已知：① ②
【答案】
（1） 异丙醇或2-丙醇 异丙醇钠或2-丙醇钠或 氢气
（2）1
（3） 氧化反应 加成反应
（4） 羟基 羧基
（5） +CH CHOH +H O
3 2 2
（6）
【解析】根据流程图，A发生催化氧化生成B，结合B的分子式和C的结构可知，B为丙酮（ ）；
结合二甲双酮的结构可知，D与乙醇在酸性条件下发生酯化反应生成E，E为
，结合官能团的性质和转化关系分析解答。
（1）A（ ）的名称为异丙醇或2-丙醇，A与金属钠反应生成异丙醇钠和氢气，故答案为：异丙
醇或2-丙醇；异丙醇钠；氢气
（2）B为丙酮（ ），具有对称结构，核磁共振氢谱有1组峰，故答案为：1；
（3）根据流程图， 为氧化反应、 为加成反应，故答案为：氧化反应；加成反应；（4）D（ ）中所含官能团有羟基和羧基，故答案为：羟基；羧基；
（5）D与乙醇在酸性条件下发生酯化反应生成E，反应的化学方程式为 +CH CHOH
3 2
+H O，故答案为： +CH CHOH
2 3 2
+H O；
2
（6）以 为原料合成乌头酸( )，需要增长碳链和引入
羧基，根据题干流程图中BCD的转化关系，结合已知信息①②，需要将 氧化为丙酮后
利用②引入溴原子，在利用①和题干流程图中BCD的转化关系，即可引入三个羧基，具体合成路线
为：
，故答案为：
。
3．【2021年江苏卷】F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如图:（1）A分子中采取sp2杂化的碳原子数目是___。
（2）B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式:___。
①分子中不同化学环境的氢原子个数比是2:2:2:1。
②苯环上有4个取代基，且有两种含氧官能团。
（3）A+B→C的反应需经历A+B→X→C的过程，中间体X的分子式为C H NO 。X→C的反应类型为
17 17 6
___。
（4）E→F中有一种分子式为C H O 的副产物生成，该副产物的结构简式为___。
15 14 4
（5）写出以 CH 和F CHOH为原料制备 的合成
3 2
路线流程图___(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】（1）7
（2） 或
（3）消去反应
（4）（5）
【解析】A和B在KCO 作用、加热条件反应得到C．HF和HO，C和H 发生还原反应得到D，D发生取
2 3 2 2
代反应生成E，E发生取代反应得到F。
（1）从成键方式看，形成双键的中心原子通常采用sp2杂化，醛基和苯环中的碳原子为sp2杂化，饱和C
为sp3杂化，故共有7个碳原子采取sp2杂化；故答案为:7；
（2）B的一种同分异构体，环上有4个取代基，且有两种含氧官能团，根据其不饱和度可知，这两种含氧
官能团为羟基和含羰基的官能团；分子中不同化学环境的氢原子个数比是2:2:2:1，说明分子结构具有
一定的对称性，则该物质可能为 或 ；故答案为: 或
；
（3）由题给C结构式可知，C的分子式为C H NO ；中间体X的分子式为C H NO ；结合C的结构简
17 15 5 17 17 6
式可知X→C生成碳碳双键，反应类型为消去反应；故答案为:消去反应；
（4）由E与F结构简式可知，E→F为甲氧基被-OH取代，则可能另一个甲氧基也被-OH取代，副产物的
分子式为C H O，则其结构简式为: ；故答案为: ；
15 14 4
（5）以 和 为原料制备 ，两个碳环以-O-连接在一起，则一定
会发生类似A+B→C的反应，则需要 和 ，故需要 先得到， 得到 ， 和 得到 ，
催化氧化得到 ，可设计合成路线为:
；故答案
为: 。
4．【2022年广东卷】基于生物质资源开发常见的化工原料，是绿色化学的重要研究方向。以化合物I为
原料，可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工产品，进而可制备聚丙烯酸丙酯类高分子材料。
（1）化合物I的分子式为_______，其环上的取代基是_______(写名称)。
（2）已知化合物II也能以II′的形式存在。根据II′的结构特征，分析预测其可能的化学性质，参考①的示
例，完成下表。
序号 结构特征 可反应的试剂 反应形成的新结构 反应类型① 加成反应
② _______ _______ _______ 氧化反应
③ _______ _______ _______ _______
（3）化合物IV能溶于水，其原因是_______。
（4）化合物IV到化合物V的反应是原子利用率 的反应，且 与 化合物a反应得到
，则化合物a为_______。
（5）化合物VI有多种同分异构体，其中含 结构的有_______种，核磁共振氢谱图上只有一组峰
的结构简式为_______。
（6）选用含二个羧基的化合物作为唯一的含氧有机原料，参考上述信息，制备高分子化合物VIII的单体。
写出VIII的单体的合成路线_______(不用注明反应条件)。
【答案】（1） C HO 醛基
5 4 2
（2） -CHO O -COOH -COOH CHOH - COOCH 酯化反应(取代反应)
2 3 3
（3）Ⅳ中羧基能与水分子形成分子间氢键
（4）乙烯
（5） 2
（6）
【解析】
（1）根据化合物Ⅰ的结构简式可知，其分子式为C HO；其环上的取代基为醛基，故答案为：C HO；
5 4 2 5 4 2
醛基；（2）②化合物Ⅱ'中含有的-CHO可以被氧化为-COOH，故答案为：-CHO；O；-COOH；
2
③化合物Ⅱ'中含有-COOH，可与含有羟基的物质(如甲醇)发生酯化反应生成酯，故答案为：-COOH；
CHOH；- COOCH ；酯化反应(取代反应)；
3 3
（3）化合物Ⅳ中含有羧基，能与水分子形成分子间氢键，使其能溶于水，故答案为：Ⅳ中羧基能与水分
子形成分子间氢键；
（4）化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反应是原子利用率100%的反应，且1 molⅣ与1 mola反应得到2molV，则a
的分子式为C H，为乙烯，故答案为：乙烯；
2 4
（5）化合物Ⅵ的分子式为C HO，其同分异构体中含有 ，则符合条件的同分异构体有
3 6
和 ，共2种，其中核磁共振氢谱中只有一组峰的结构简式
为 ，故答案为： ；
（6）根据化合物Ⅷ的结构简式可知，其单体为 ，其原料中的含氧有机物只有一
种含二个羧基的化合物，原料可以是 ， 发生题干
Ⅳ→V的反应得到 ， 还原为 ，再加成得到 ，
和 发生酯化反应得到目标产物，则合成路线为
，故答案为：。
5．【2022年江苏卷】化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下：
（1）A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。
（2）B→C的反应类型为_______。
（3）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。
①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且
有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。
（4）F的分子式为 ，其结构简式为_______。
（5）已知： (R和 表示烃基或氢， 表示烃基)；
写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合
成路线流程图示例见本题题干)_______。
【答案】（1）sp2和sp3
（2）取代反应
（3）（4）
（5）
【解析】A（ ）和CHI发生取代反应生成B（ ）；B和SOCl 发
3 2
生取代反应生成C（ ）；C和CHOH发生取代反应生成D（
3
）；D和NH OH发生反应生成E（ ）；E经过还原
2
反应转化为F，F再转化为G，其中F和G的分子式都是C H NO ，则F为
12 17 2
，F和G互为手性异构体。
（1）A分子中，苯环上的碳原子和双肩上的碳原子为sp2杂化，亚甲基上的碳原子为sp3杂化，即A分子
中碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3。
（2）B→C的反应中，B中的羟基被氯原子代替，该反应为取代反应。
（3）D的分子式为C H O，其一种同分异构体在碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且
12 14 3
有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化，说明该同分异构体为酯，且水解产物都含有醛基，
则水解产物中，有一种是甲酸，另外一种含有羟基和醛基，该同分异构体属于甲酸酯；同时，该同分
异构体分子中含有4种不同化学环境的氢原子，则该同分异构体的结构简式为
。
（4）由分析可知，F的结构简式为 。（5）根据已知的第一个反应可知， 与CHMgBr反应生成 ，
3
再被氧化为 ，根据已知的第二个反应可知， 可以转化为 ，
根据流程图中D→E的反应可知， 和NH OH反应生成 ；综上所述，
2
的合成路线为：
。
6．（2021.6·浙江真题）某课题组研制了一种具有较高玻璃化转变温度的聚合物P，合成路线如下：
已知：
请回答：（1）化合物A的结构简式是_______；化合物E的结构简式是_______。
（2）下列说法不正确的是_______。
A．化合物B分子中所有的碳原子共平面
B．化合物D的分子式为
C．化合物D和F发生缩聚反应生成P
D．聚合物P属于聚酯类物质
（3）化合物C与过量 溶液反应的化学方程式是_______。
（4）在制备聚合物P的过程中还生成了一种分子式为 的环状化合物。用键线式表示其结构
_______。
（5）写出3种同时满足下列条件的化合物F的同分异构体的结构简式(不考虑立体异构体)：_______。
① 谱显示只有2种不同化学环境的氢原子
②只含有六元环
③含有 结构片段，不含 键
（6）以乙烯和丙炔酸为原料，设计如下化合物的合成路线(用流程图表示，无机试剂、有机溶剂任
选)_______。
【答案】（1） HOCH CHBr （2）C
2 2
（3） +4NaOH +2 +2NaBr
（4）
（5） 、 、 、 (任写3种)（6）
【解析】A的分子式为C H ，其不饱和度为4，结合D的结构简式可知A中存在苯环，因此A中取代基
8 10
不存在不饱和键，D中苯环上取代基位于对位，因此A的结构简式为 ，
被酸性高锰酸钾氧化为 ，D中含有酯基，结合已知信
息反应可知C的结构简式为 ，B与E在酸性条件下反应生成
，该反应为酯化反应，因此E的结构简式为HOCH CHBr，D和F发生已知反应
2 2
得到化合物P中的五元环，则化合物F中应含有碳碳三键，而化合物P是聚合结构，其中的基本单元
来自化合物D和化合物F，所以化合物F应为 。
（1）由上述分析可知，A的结构简式为 ；化合物E的结构简式为HOCH CHBr，故
2 2
答案为： ；HOCH CHBr。
2 2
（2）A．化合物B的结构简式为 ，化合物B中苯环的6个碳原子共平面，而苯
环只含有两个对位上的羧基，两个羧基的碳原子直接与苯环相连，所以这2个碳原子也应与苯环共平
面，化合物B分子中所有碳原子共平面，故A正确；
B．D的结构简式为 ，由此可知化合物D的分子式为 ，
故B正确；
C．缩聚反应除形成缩聚物外，还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生，化合物D和化合物F的聚合反应不涉及低分子副产物的产生，不属于缩聚反应，故C错误；
D．聚合物P中含有4n个酯基官能团，所以聚合物P属于聚酯类物质，故D正确；
综上所述，说法不正确的是C项，故答案为C。
（3） 中酯基能与NaOH溶液发生水解反应、溴原子能与NaOH溶液在加热条件下能
发生取代反应，因此反应方程式为 +4NaOH +2
+2NaBr。
（4）化合物D和化合物F之间发生反应，可以是n个D分子和n个F分子之间聚合形成化合物P，同时也
可能发生1个D分子和1个F分子之间的加成反应，对于后者情况，化合物D中的2个-N 官能团与化
3
合物F中的2个碳碳三建分别反应，可以形成环状结构，用键线式表示为
，该环状化合物的化学式为 ，符合题意，故答案为：
。
（5）化合物F的分子式为C HO，不饱和度为6，其同分异构体中含有 结构片段，不含
8 6 4
键，且只有2种不同化学环境的氢原子，说明结构高度对称，推测其含有2个相同结构片段，
不饱和度为4，余2个不饱和度，推测含有两个六元环，由此得出符合题意的同分异构体如下：
、 、 、 。（6）由逆向合成法可知，丙炔酸应与 通过酯化反应得到目标化合物，而 中的羟
基又能通过 水解得到，乙烯与Br 加成可得 ，故目标化合物的合成路线为
2
。
7．[2019新课标Ⅰ] 化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A中的官能团名称是 。
（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B
中的手性碳 。
（3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 。(不考虑立体
异构，只需写出3个)
（4）反应④所需的试剂和条件是 。
（5）⑤的反应类型是 。
（6）写出F到G的反应方程式 。
（7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CHCOCH COOC H)制备 的合成路线 (无
3 2 2 5
机试剂任选)。
【答案】（1）羟基（2）
（3）
（4）C HOH/浓HSO 、加热
2 5 2 4
（5）取代反应
（6）
（7）
【解析】有机物A被高锰酸钾溶液氧化，使羟基转化为羰基，B与甲醛发生加成反应生成C，C中的羟基
被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基，则D的结构简式为 。D与乙醇发生酯化反应生成
E，E中与酯基相连的碳原子上的氢原子被正丙基取代生成F，则F的结构简式为
，F首先发生水解反应，然后酸化得到G，据此解答。
（1）根据A的结构简式可知A中的官能团名称是羟基。
（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳，则根据B的结构简式可知B中的手性碳
原子可表示为 。
（3）具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式中含有醛基，则可能的结构为。
（4）反应④是酯化反应，所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。
（5）根据以上分析可知⑤的反应类型是取代反应。
（6）F到G的反应分两步完成，方程式依次为：
、
[来源:Zxxk.Com]
。
（7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CHCOCH COOC H)制备 ，可以先由甲苯合成
3 2 2 5
，再根据题中反应⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成 ，最后根据题
中反应⑥的信息由 合成产品 。具体的合成路线图
为： ，
。
8．[2019新课标Ⅲ]氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：回答下列问题：
（1）A的化学名称为___________。
（2） 中的官能团名称是___________。
（3）反应③的类型为___________，W的分子式为___________。
（4）不同条件对反应④产率的影响见下表：
实验 碱 溶剂 催化剂 产率/%
1 KOH DMF Pd(OAc) 22.3
2
2 KCO DMF Pd(OAc) 10.5
2 3 2[来源:学科网ZXXK]
3 EtN DMF Pd(OAc) 12.4
3 2
4 六氢吡啶 DMF Pd(OAc) 31.2
2
5 六氢吡啶 DMA Pd(OAc) 38.6
2
6 六氢吡啶 NMP Pd(OAc) 24.5
2
上述实验探究了________和________对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究________等对反应产
率的影响。
（5）X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式________________。
①含有苯环；②有三种不同化学环境的氢，个数比为6∶2∶1；③1 mol的X与足量金属Na反应可生
成2 g H 。
2
（6）利用Heck反应，由苯和溴乙烷为原料制备 ，写出合成路线________________。
（无机试剂任选）
【答案】（1）间苯二酚（1，3-苯二酚）
（2）羧基、碳碳双键
（3）取代反应 C H O
14 12 4
（4）不同碱 不同溶剂 不同催化剂（或温度等）
（5）（6）
【解析】首先看到合成路线：由A物质经反应①在酚羟基的邻位上了一个碘原子，发生了取代反应生成了
B物质，B物质与丙烯酸在催化剂的作用下生成了C物质，那C物质就是将丙烯酸中的羧基去掉取代
了碘原子的位置；由D反应生成E就是把HI中的H连在了O上，发生的是取代反应；最后Heck反
应生成W物质。
（1）A物质所含官能团是两个酚羟基，且苯环上有两个是间位的取代基，那物质的命名就是间苯二酚或
1，3-苯二酚；
（2） 物质中含有的官能团是碳碳双键和羧基
（3）D物质到E物质没有双键的消失，且在O原子处增加了氢原子，没有双键参与反应所以属于取代反
应，W物质中可以轻松数出共有14个C原子，4个氧原子，氢原子的个数可以通过不饱和度来推断
出，14个碳的烷应该有30个氢，现在该分子有9个不饱和度，其中一个苯环4个，一个双键1个，
一个不饱和度少2个氢，所以30-9×2=12，因此有12个氢原子，即分子式为C H O。
14 12 4
（4）可以从表格中寻找溶剂一样的实验、碱一样的实验发现得出：实验1，2，3探究了不同碱对反应的影
响；实验4，5，6探究了不同溶剂对反应的影响，最后只剩下不同催化剂对实验的影响。
（5）D的分子式为：C HOI，要求含苯环，那支链最多含两个C，且1molX与足量Na反应可生成2g氢
8 9 2
气，那就证明有两个酚羟基或醇羟基，又有三种不同环境的氢6:2:1，那一定是有两个甲基和两个酚
羟基，因为醇羟基没有6个相同环境的氢，则符合条件的有机物结构简式为
。
（6）由题意中的Heck反应可知需要一个反应物中含双建，一个反应物中含I；从苯出发可以经过溴乙烷
和溴化铁的反应制得乙苯，乙苯在乙基上通过烷烃的取代反应引入氯原子，卤代烃在氢氧化钠醇溶液
中发生消去反应产生双键，得到苯乙烯；可以仿照反应①通过相同条件在苯环上引入一个碘原子，因
此合成路线图为 。
9．【2018江苏卷】 丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：已知：
（1）A中的官能团名称为__________________（写两种）。
（2）D E的反应类型为__________________。
（3）B的分子式为C H O，写出B的结构简式：__________________。
9 14
（4） 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_________。
①分子中含有苯环，能与FeCl 溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；
3
②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。
（5）写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任
用，合成路线流程图示例见本题题干）。
【答案】（1）碳碳双键 羰基 （2）消去反应 （3）
（4）
（5）
【解析】（1）根据A的结构简式，A中的官能团为碳碳双键、羰基。
（2）对比D和E的结构简式，D→E脱去了小分子水，且E中生成新的碳碳双键，故为消去反应。（3）B的分子式为C H O，根据A→B→C结合题给已知可推断出B的结构简式为 。
9 14
（4） 的分子式为C HO，结构中有五个双键和两个环，不饱和度为7； 的同分
9 6 3
异构体中含有苯环，能与FeCl 溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含
3
醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢，说明其分子结构中
含酯基且水解产物的结构对称性高；符合条件的 的同分异构体的结构简式为
。
（5）对比 与 和 的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；
需要由 合成 ，官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键，联想官能团之间的相互转化，
由 与Br 发生加成反应生成 ， 在NaOH醇溶液中发生消去反应生成 ；
2
与 发生加成反应生成 ， 与 H 发生加成反应生成
2
。 合 成 路 线 流 程 图 为 ：
。
10．【2017江苏】化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：（1）C中的含氧官能团名称为_______和__________。
（2）D→E的反应类型为__________________________。
（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：_____________________。
①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α-氨基酸，另一
水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。
（4）G 的分子式为C H NO，经氧化得到H，写出G的结构简式：__________________。
12 14 2 2
（5）已知： (R代表烃基，R'代表烃基或H)
请写出以 、 和(CH)SO 为原料制备 的合成路线流程图
3 2 4
(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】（1）醚键 酯基
【来源:学+科+网】
（2）取代反应
（3）
（4）
（5）
【解析】（1）C中的含氧官能团名称为醚键和酯基 。
（2）由D→E的反应中，D分子中的亚氨基上的氢原子被溴丙酮中的丙酮基取代，所以反应类型为取代反
应 。
（3）分析C的结构特点，C分子中除苯环外，还有3个C、3个O、1个N和1个不饱和度。C的同分异构
体能发生水解，由于其中一种水解产物分子中只有 2种不同的H原子，所以该水解产物一定是对苯二
酚；另一种水解产物是α-氨基酸，则该α-氨基酸一定是α-氨基丙酸，结合两种水解产物可以写出C的
同分异构体为 。
（4） 由F到H发生了两步反应，分析两者的结构，发现F中的酯基到G中变成了醛基，由于已知G到H
发生的是氧化反应，所以F到G发生了还原反应，结合G 的分子式C H NO ，可以写出G的结构
12 14 2 2
简式为 。（5）以 和(CH)SO 为原料制备 ，首先分析合成对象与原
3 2 4
料间的关系。结合上述合成路线中D到E的变化，可以逆推出合成该有机物所需要的两种反应物分别
为 和 ；结合B到C的反应，可以由 逆推到 ，再结合A到B的反
应，推到原料 ；结合学过的醇与氢卤酸反应，可以发现原料 与氢溴酸反应即可得
到 。具体的合成路线流程图如下：
11. 【2016年高考北京卷】（17分）
功能高分子P的合成路线如下：
（1）A的分子式是C H，其结构简式是___________________。
7 8
（2）试剂a是_______________。
（3）反应③的化学方程式：_______________。
（4）E的分子式是C H O。E中含有的官能团：_______________。
6 10 2
（5）反应④的反应类型是_______________。
（6）反应⑤的化学方程式：_______________。
（5）已知：2CHCHO 。
3
以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成 E，写出合成路线（用结构简式表示有机物），用箭头
表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。【答案】（1） （2）浓硫酸和浓硝酸 （3）
（4）碳碳双键、酯基 （5）加聚反应
（6）
（ 7 ）
【解析】根据高分子P的结构和A的分子式为C H，可以推出，D为对硝基苯甲醇，因此A应该为甲苯，
7 8
B为对硝基甲苯，B与氯气发生取代反应生成C为一氯甲基对硝基苯，结构简式为 。根据
D和P的结构简式可知D和G发生酯化反应生成P，因此G的结构简式为 。F水解生
成G和乙醇，因此F的结构简式为 。E在催化剂的作用下转化为F，这说明反应
④是碳碳双键的加聚反应，因此E的结构简式为CHCH＝CHCOOC H。
3 2 5
（1）根据以上分析可知A的结构式为 ；
（2）甲苯和硝酸在浓硫酸催化作用下生成对硝基苯，所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸；
（3）反应③是一氯甲基对硝基苯在氢氧化钠的水溶液中发生取代反应生成对硝基苯甲醇，反应的化学方程式为 ；
（4）根据E的结构式为CHCH=CHCOOC H 可知所含官能团有碳碳双键、酯基；
3 2 5
（5）F应该是E发生加聚反应生成的一个高分子化合物，所以反应④是加聚反应；
（6）反应⑤的化学方程式为 。
（7）乙烯和水可以直接加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛发生已知条件中的反应既可以使碳
链增长，由于碳碳双键易被氧化，因此首先发生消去反应，然后再氧化醛基为羧基，羧酸和乙醇
发生酯化反应，即可得物质E，合成路线为：
12．【2016年高考新课标Ⅲ卷】[化学——选修5：有机化学基础]（15分）
端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为Glaser反应。
2R—C≡C—H R—C≡C—C≡C—R+H
2
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E
的一种合成路线：
回答下列问题：
（1）B的结构简式为______，D 的化学名称为______，。
（2）①和③的反应类型分别为______、______。
（3）E的结构简式为______。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_______mol。
（4）化合物（ ）也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方
程式为_____________________________________。（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，写出其
中3种的结构简式_______________________________。
（6）写出用2-苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的合成路线___________。
【答案】（1） ；苯乙炔；（2）取代；消去；（3） ，4；
（4） +(n-1)H ；
2
（5） 、 、 、 ；（6）
。
【解析】
（1）A与氯乙烷发生取代反应生成B，则根据B分子式可知A是苯，B是苯乙烷，则B的结构简式为
；根据D的结构简式可知D 的化学名称为苯乙炔。
（2）①是苯环上氢原子被乙基取代，属于取代反应；③中产生碳碳三键，是卤代烃的消去反应。
（3）D发生已知信息的反应，因此E的结构简式为 。1个碳碳三
键需要2分子氢气加成，则用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气4mol。
（4）根据原子信息可知化合物（ ）发生Glaser偶联反应生成聚合物的化学方
程式为 。
（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，结构简
式 为 、 、 、。
（6）根据已知信息以及乙醇的性质可知用2-苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的
合成路线为
13．【2015山东理综化学】（12分）[化学---有机化学基础]
菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：
已知：
（1）A的结构简式为_________________，A中所含官能团的名称是_________。
（2）由A生成B的反应类型是______________，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同
分异构体的结构简式为_________________。
（3）写出D和E反应生成F的化学方程式________________________。
（4）结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线（其他试剂任选）。
合成路线流程图示例：
【答案】（1） ，碳碳双键、醛基。（2）加成（或还原）反应；CH CH，
3 3
（3） —(CH)COOH+CH=CHCHOH —(CH)COO CHCH= CH +H O
2 2 2 2 2 2 2 2 2
（4）CH3CH2Br CH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH
【解析】（1）根据题目所给信息，1，3-丁二烯与丙烯醛反应生成 ，根据结构简式可知该
有机物含有碳碳双键和醛基。
（2）A中碳碳双键和醛基与H 发生加成反应；根据有机合成路线E为CH=CHCHOH，E的某同分
2 2 2
异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为：CH CH。
3 3
（3）D和E反应生成F为酯化反应，化学方程式为：
—(CH)COOH+CH=CHCHOH —(CH)COO CHCH= CH +H O
2 2 2 2 2 2 2 2 2
（
4）根据题目所给信息，溴乙烷与Mg在干醚条件下反应生成CHCHMgBr，CHCHMgBr与环氧乙
3 2 3 2
条件下反应即可生成 1-丁醇，合成路线为：CH3CH2Br CH3CH2MgBr
烷在H+
CH3CH2CH2CH2OH。
14．【2015江苏化学】(15分)化合物 F是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成：
（1）化合物A中的含氧官能团为_________和___________（填官能团的名称）。
（2）化合物B的结构简式为________；由C→D的反应类型是：_______。
（3）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式_________。
Ⅰ．分子含有2个苯环 Ⅱ．分子中含有3种不同化学环境的氢
（ 4 ） 已 知 ： ， 请 写 出 以为原料制备化合物X（结构简式见右图）的合成路线流
程图（无机试剂可任选）。合成路线流程图示例如下：
【答案】（1）醚键、醛基；（2） ，取代反应；（3）
、 ； （ 4 ）
。
【解析】（1）化合物A中的官能团：醚键、醛基；（2）A的分子式：C H O ，与B的分子式对比，得
14 12 2
出 B 比 A 多 2 个 H ， 说 明 此 反 应 还 原 反 应 ， 醛 基 变 成 醇 ， 故 B 的 结 构 简 式 ：
，CD结构简式对比－CN取代了Cl原子的位置，此反应是取
代反应；（3）Ⅱ．分子中含有 3种不同化学环境的氢，说明此结构是对称结构，符合题意的是
、 ；（4）根据原料和目标产物的
对比，以及上述题干，得出： 和卤化氢反应生成 ，然后在浓
硫酸作用下发生取代反应，生成 ，然后和NaCN反应，生成： ，根据信
息 最 后 和 氢 气 发 生 反 应 ， 生 成 化 合 物 X ， 故 步 骤 是 ：
。
15．【2015上海化学】（本题共10分）对溴苯乙烯与丙烯的共聚物是一种高分子阻燃剂，具有低毒、热稳定性好等优点。
完成下列填空：
（1）写出该共聚物的结构简式
（2）实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，需先经两步反应制得中间体 。
写出该两步反应所需的试剂及条件。
（3）将 与足量氢氧化钠溶液共热得到A，A在酸性条件下遇FeCl 溶液不显色。
3
A的结构简式为 。
由上述反应可推知
。
由A生成对溴苯乙烯的反应条件为
。
（4）丙烯催化二聚得到2,3-二甲基-1-丁烯，B与2,3-二甲基-1-丁烯互为同分异构体，且所有碳原子处
于同一平面。
写出B的结构简式。
设计一条由2,3-二甲基-1-丁烯制备B的合成路线。
（合成路线常用的表示方式为： ）
【答案】（1） 。。
（2）液溴和Fe作催化剂；溴蒸气和光照。
（3） ，苯环上的卤素原子比侧链的卤素原子难发生取代反应。
（4） ；
【解析】（1）对溴苯乙烯 与丙烯CH=CH—CH 都含有碳碳双键，它们在一定条件下可以
2 3
发生加聚反应，形成共聚物，反应的方程式是
。
（2）实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，首先是乙苯与液溴在Fe作催化剂时发生苯环上的取代反应产生
对溴乙苯和HBr，产生的对溴乙苯与溴蒸气在光照时发生侧链的取代反应产生
和HBr。
（3）将 与足量氢氧化钠溶液共热得到A，A在酸性条件下遇FeCl 溶液不
3
显色，说明卤代烃发生水解反应时是侧链的卤素原子发生取代，而苯环上的溴原子没有发生取代
反应，则A的结构简式是： 。苯环上的卤素原子不如侧链的卤素原子容
易发生取代反应。
（4）丙烯催化二聚得到2,3-二甲基-1-丁烯，B与2,3-二甲基-1-丁烯互为同分异构体，且所有碳原子处
于同一平面。结合乙烯分子是平面结构，可知B分子应该含有乙烯的结构，乙烯分子的四个H原
子被四个甲基取代，就得到B，其结构简式是 。由2,3-二甲基-1-丁烯制备B的
方法是：2,3-二甲基-1-丁烯 在过氧化物存在时与HBr发生加成反应产生
，产生的 与NaOH的乙醇溶液在加热时发生消去反应形
成 ，合成路线是
16．【2015新课标Ⅰ卷理综化学】[化学——选修5：有机化学基础]（15分）
A（C H ）是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯的合成路线（部分反应条
2 2
件略去）如下所示：回答下列问题：
（1）A的名称是 ，B含有的官能团是 。
（2）①的反应类型是 ，⑦的反应类型是 。
（3）C和D的结构简式分别为 、 。
（4）异戊二烯分子中最多有 个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为
。
（5）写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 （填结构简式）。
（6）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由 A和乙醛为起始原料制备1，3-丁二烯的合成路线
。
【答案】（1） 乙炔；碳碳双键和酯基
（2） 加成反应；消去反应；
（3） ；CHCHCHCHO。
3 2 2
（4） 11；
（5）
（6）
【解析】本题主要考查有机化合物的结构与性质、简单的有机合成路线设计，试题难度为中等难度。框图
中的大多数结构都已经给出，只有 B、C、D 未知。B 为 CHCOOCH=CH ，C 为 ，D 为
3 2
CHCHCHCHO。
3 2 2
（1）A的名称是乙炔，B含有的官能团是碳碳双键和酯基。
（2） 反应①是加成反应，反应⑦是消去反应。（3） C为 ，D为CHCHCHCHO。
3 2 2
（4）异戊二烯中共面原子最多有十一个，请不要忽略2位碳上的甲基有一个氢原子可以旋转后进入分
子平面。聚异戊二烯是1，4—加成反应，四碳链中间有一个双键，按照顺反异构的知识写出顺式
结构即可
（5）注意到异戊二烯有五个碳原子，有两个不饱和度。它的炔类同分异构体有三种：
图中箭头代表碳链中碳碳三键的位置，按碳四价原理写好结构简式即可。
（6） 问是对图中异戊二烯合成的一个简单模仿，分析从略。
