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2014 年普通高等学校招生全国统一考试(福建卷)
理科综合化学部分
6.下列有关物质应用的说法正确的是
A.生石灰用作食品抗氧剂 B.盐类都可作调味品
C.铝罐可久盛食醋 D.小苏打是面包发酵粉的主要成分
【答案】D
【解析】生石灰用于做干燥剂,不能用作食品抗氧化剂,A错误;氯化钠可以用于调
味品,B错误;铝与食醋反应,C错误;小苏打是面包发酵剂的主要成分之一,D正确。
7.下列关于乙醇的说法不正确的是
A.可用纤维素的水解产物制取 B.可由乙烯通过加成反应制取
C.与乙醛互为同分异构体 D.通过取代反应可制取乙酸乙酯
【答案】C
【解析】乙醇可以用纤维素的水解产物葡萄糖来制取,A正确;乙烯加成得乙醇,B
正确;乙醇分子式为CHO,乙醛分子式为CHO,C 错误;乙醇和乙酸发生取代反应可
2 6 2 4
制取乙酸乙酯,D正确。
8.下列实验能达到目的的是
A.只滴加氨水鉴别NaCl、AlCl 、MgCl 、Na SO 四种溶液
3 2 2 4
B.将NH Cl溶液蒸干制备NH Cl固体
4 4
C.用萃取分液的方法除去酒精中的水
D.用可见光束照射以区别溶液和胶体
【答案】D
【解析】氨水与氯化镁氯化铝反应均生成白色沉淀,A错误;氯化铵溶液蒸干分解生
成氨气和氯化氢,B错误;酒精和水互溶,C错误;区分胶体和溶液用丁达尔效应,D正
确。
9.常温下,下列各组物质中,Y既能与X反应又能与Z反应的是
X Y Z
NaOH溶
① Al(OH) 稀硫酸
液 3
② KOH溶液 SiO 浓盐酸
2
③ O N H
2 2 2
④ FeCl 溶液 Cu 浓硝酸
3
A.①③ B.①④ C.②④ D.②③
【答案】B
【解析】氢氧化铝既能与盐酸反应又能与氢氧化钠反应,①正确;二氧化硅不与盐酸反应,②错误;氮气与氧气和氢气常温下不反应,③错误;铜与氯化铁反应,与浓硝酸反
应,④正确。
10.下列关于0.10 mol·L-1 NaHCO 溶液的说法正确的是
3
A.溶质的电离方程式为NaHCO =Na++ H++ CO 2 -
3 3
B.25 ℃时,加水稀释后,n(H+)与n(OH-)的乘积变大
C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO - )+c(CO2 -)
3 3
D.温度升高,c(HCO - )增大
3
【答案】B
【解析】碳酸氢钠电离出碳酸氢根,A错误;温度不变,Kw不变,但物质的量增加,
B正确;根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO - )+2c(CO2 -),C错误;温
3 3
度升高,水解程度增大,D错误。
11.某原电池装置如右图所示,电池总反应为2Ag+Cl =2AgCl。下列说法正确的是
2
A.正极反应为AgCl +e-=Ag +Cl-
B.放电时,交换膜右侧溶液中有大量白色沉淀生成
C.若用NaCl溶液代替盐酸,则电池总反应随之改变
D.当电路中转移0.01 mol e-时,交换膜左侧溶液中约减少0.02 mol离子
【答案】D.
【解析】正极反应为氯气得电子与银离子变成氯化银沉淀,A错误;放电时交换膜右
侧不会出现大量沉淀,B错误;氯化钠代替盐酸,电池总反应不变,C错误;当电路中转
移0.01mole时,左侧溶液中减少0.02mol离子,D正确。
12.在一定条件下,NO分解的部分实验数据如下:
2
反应时间/min 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
(NO)/mol·L-1 0.100 0.090 0.080 0.070 0.060 0.050 0.040 0.030 0.020 0.010 0.000
2
下图能正确表示该反应有关物理量变化规律的是
(注:图中半衰期指任一浓度NO消耗一半时所需的相应时间, 、 均表示NO初
2 1 2 2
始浓度且 < )
1 2A B
C D
【答案】A
【解析】半衰期是一定值,与浓度无关,A正确;浓度越大,反应速率越快,到达平
衡所用时间越短,B错误;半衰期是一定值,与浓度无关,C错误;浓度越大,物质的转
化率不一定变大,D错误。
第II卷
23.(15分)元素周期表中第VIIA族元素的单质及其化合物的用途广泛。
(1)与氯元素同族的短周期元素的原子结构示意图为 。
(2)能作为氯、溴、碘元素非金属性(原子得电子能力)递变规律的判断依据是
(填序号)。
a.Cl 、Br 、I 的熔点 b. Cl 、Br 、I 的氧化性
2 2 2 2 2 2
c.HCl、HBr、HI的热稳定性 d. HCl、HBr、HI的酸性
(3)工业上,通过如下转化可制得KClO 晶体:
3
NaCl溶液 NaClO 溶液 KClO 晶体
3 3
①完成I中反应的总化学方程式:□NaCl+□HO=□NaClO +□ 。
2 3
②II中转化的基本反应类型是 ,该反应过程能析出KClO 晶体
3而无其它晶体析出的原因是 。
(4)一定条件,在水溶液中1 mol Cl-、ClO-(x=1,2,3,4)的能量(KJ)相对大小如
右图所示。
①D是 (填离子符号)。
②B→A+C反应的热化学方程式为 (用离子符号表示)。
【答案】(15分)
(1)
(2)b、c
(3)① 1 NaCl+ 3 HO== 1 NaClO + 3 H↑
2 3 2
②复分解反应 室温下,氯酸钾在水中的溶解度明显小于其他晶体
(4)①ClO —
4
②3 ClO—( )==ClO —( )+2Cl—( ) △H= 117KJ·mol—1
3
【解析】(1)与氯元素同主族的短周期元素位F,原子结构示意图为:
(2)能作为非金属性判断的依据是单质之间的氧化性顺序,b正确,气态氢化物的热
稳定性顺序,c正确;单质的熔沸点和氢化物的酸性不是判断依据。
(3)根据氧化还原反应得失电子守恒,1 NaCl+ 3 HO== 1 NaClO + 3 H↑;氯酸钠
2 3 2
与氯化钾反应生成氯酸钾,反应类型为复分解反应,能析出晶体的原因是氯酸钾的溶解度
小于其他晶体。
(4)根据图像,D物质中化合价为+7,则D是ClO —则根据化合价可得反
4
应方程式为:3 ClO—( )==ClO —( )+2Cl—( ) △H=63+0-3×60=-117
3
KJ·mol—1。
24.(15分)铁及其化合物与生产、生活关系密切。(1)右图是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面示意图。
①该电化腐蚀称为 。
②图中A、B、C、D四个区域,生成铁锈最多的是 (填字母)。
(2)用废铁皮制取铁红(Fe O)的部分流程示意图如下:
2 3
①步骤I若温度过高,将导致硝酸分解。硝酸分解的化学方程式为 。
②步骤II中发生反应:4Fe(NO) +O +(2n+4)H O=2FeO·nH O+8HNO ,反应产
3 2 2 2 2 3 2 3
生的HNO 又将废铁皮中的铁转化为Fe(NO),该反应的化学方程式为 。
3 3 2
③上述生产流程中,能体现“绿色化学”思想的是 (任写
一项)。
(3)已知t℃时,反应FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO (g)的平衡常数K=0.25。
2
①t℃时,反应达到平衡时n(CO):n(CO)= 。
2
②若在1 L密闭容器中加入0.02 mol FeO(s),并通入xmolCO,t℃时反应达到平衡。
此时FeO(s)转化率为50%,则x= 。
【答案】(15分)
(1)①吸氧腐蚀 ②B
(2)①4HNO 4NO ↑+O ↑+2H O ②4Fe+10HNO =4Fe(NO )+NHNO +3H O
3 2 2 2 3 3 3 4 3 2
③氮氧化物排放少(或其他合理答案)
(3)① 4:1 ②0.05
【解析】(1)由图看出,在海水中,该电化腐蚀属于吸氧腐蚀,在ABCD四个区域
中,生成铁锈最多是 B区,能接触到氧气。(2)浓硝酸分解的化学方程式为 4HNO
3
4NO ↑+O ↑+2H O, 硝 酸 氧 化 废 铁 皮 中 铁 的 化 学 方 程 式 为
2 2 2
4Fe+10HNO =4Fe(NO )+NHNO +3H O,生产过程中体现绿色思想的是整个过程中氮氧
3 3 3 4 3 2
化物排放减少。
根据反应FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO (g),平衡常数K为0.25,因为固体的浓度为
2
1,则反应达到平衡时n(CO):n(CO)=4:1,若在1 L密闭容器中加入0.02 mol FeO(s),并
2
通入xmolCO,t℃时反应达到平衡。此时FeO(s)转化率为率为50%,
FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO (g)
2
起始 0.02 x 0 0变化 0.01 0.01 0.01 0.01
平衡时 0.01 x-0.01 0.01 0.01
根据平衡常数K=0.25得: ,解得x=0.05。
25.(15分)焦亚硫酸钠(Na SO)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实
2 2 5
验:
实验一 焦亚硫酸钠的制取
采用右图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na SO 。装置II中有Na SO 晶
2 2 5 2 2 5
体析出,发生的反应为:Na SO +SO =Na SO
2 3 2 2 2 5
(1)装置I中产生气体的化学方程式为 。
(2)要从装置II中获得已析出的晶体,可采取的分离方法是 。
(3)装置III用于处理尾气,可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为 (填序号)。
实验二 焦亚硫酸钠的性质
Na SO 溶于水即生成NaHSO 。
2 2 5 3
(4)证明NaHSO 溶液中HSO - 的电离程度大于水解程度,可采用的实验方法是
3 3
(填序号)。
a.测定溶液的pH b.加入Ba(OH) 溶液 c.加入盐酸
2
d.加入品红溶液 e.用蓝色石蕊试纸检测
(5)检验Na SO 晶体在空气中已被氧化的实验方案是 。
2 2 5
实验三 葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定
(6)葡萄酒常用Na SO 作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离
2 2 5
SO 计算)的方案如下:
2(已知:滴定时反应的化学方程式为SO +I+2HO=HSO +2HI)
2 2 2 2 4
①按上述方案实验,消耗标准I 溶液25.00 mL,该次实验测得样品中抗氧化剂的残留
2
量(以游离SO 计算)为 g·L-1。
2
②在上述实验过程中,若有部分HI被空气氧化,则测得结果 (填“偏高”“偏
低”或“不变”)。
【答案】(15分)
(1)Na SO +H SO =Na SO +SO↑+H O(或Na SO +2H SO =2NaHSO +SO↑+H O)
2 3 2 4 2 4 2 2 2 3 2 4 4 2 2
(2)过滤
(3)d
(4)a、e
(5)取少量Na SO 晶体于试管中,加适量水溶解,滴加足量盐酸,振荡,再滴入氯
2 2 5
化钡溶液,有白色沉淀生成
(6)① 0.16 ②偏低
【 解 析 】 ( 1 ) 装 置 1 是 制 备 二 氧 化 硫 气 体 , 反 应 方 程 式 为
Na SO +H SO =Na SO +SO↑+H O(或Na SO +2H SO =2NaHSO +SO↑+H O)
2 3 2 4 2 4 2 2 2 3 2 4 4 2 2
(2)要从装置II中得到晶体,可采取的措施是过滤;
(3)装置III用于处理尾气,可选用的最合理装置是d,a装置缺少与外界相通,错误;
b易发生倒吸,错误;c装置倒扣的漏斗进入水中,错误。
(4)证明NaHSO 溶液中HSO - 的电离程度大于水解程度,可采用的实验方法是
3 3
测定溶液的pH,pH小于7,则电离程度大于水解程度,a正确;加入氢氧化钡反应生成亚
硫酸钡沉淀,和盐酸反应生成气体二氧化硫;无法判断电离程度和水解程度;亚硫酸根和
亚硫酸氢根都不能使品红褪色,不能采用;用蓝色石蕊试纸检验,若变红则电离大于水解
e正确。
(5)检验变质的方法是取少量Na SO 晶体于试管中,加适量水溶解,滴加足量盐酸,
2 2 5
振荡,再滴入氯化钡溶液,有白色沉淀生成。
(6)根据反应方程式可得: SO +I +2HO=HSO +2HI。碘的物质的量为
2 2 2 2 4
0.0100×25×10-3=2.5×10-4mol,则抗氧化剂的残留量为2.5×10-4mol×64g/mol=0.16g;若碘化
钾部分被氧化,则需要二氧化硫的物质的量减少,则所求浓度偏低。
31.化学-物质结构与性质(13分)
氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似,具
有层状结构,可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性。它们的晶体
结构如右图所示。(1)基态硼原子的电子排布式为 。
(2)关于这两种晶体的说法,正确的是 (填序号)。
a.立方相氮化硼含有σ键和π键,所以硬度大
b.六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软
c.两种晶体中的B-N键均为共价键
d.两种晶体均为分子晶体
(3)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为 ,
其结构与石墨相似却不导电,原因是 。
(4)立方相氮化硼晶体中,硼原子的杂化轨道类型为 。该晶体
的天然矿物在青藏高原在下约300Km的古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实,推断实
验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是 。
(5)NH BF (氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1mo NH BF 含有
4 4 4 4
mol配位键。
【答案】(13分)
(1)1s22s22p1
(2)b、c
(3)平面三角形 层状结构中没有自由移动的电子
(4)sp3 高温、高压
(5)2
【解析】(1)基态硼原子的电子排布式为1s22s22p1;
(2)立方相氮化硼是sp3杂化,a错误;六方相氮化硼是层状结构,层间作用力小,
质地软,b正确;两种晶体均为共价键,c正确;立方相氮化硼为原子晶体,d错误。
(3)六方相氮化硼层内一个硼原子与相邻 N原子空间构成平面三角形,结构与石墨
相似,但B原子最外层只有3个电子,没有自由移动的电子,故不能导电。
(4)立方相氮化硼是sp3杂化,根据天热矿物在青藏高原300km的古地壳中发现,
可以推出反应条件为高温高压。
(5)铵根中含有1mol配位键,BF -含有1mol配位键,共2mol。
432.化学-有机化学基础(13分)
叶酸是维生素B族之一,可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。
甲 乙 丙
(1)甲中显酸性的官能团是 (填名称)。
(2)下列关于乙的说法正确的是 (填序号)。
a.分子中碳原子与氮原子的个数比是7:5 b.属于芳香族化合物
c.既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应 d.属于苯酚的同系物
(3)丁是丙的同分异构体,且满足下列两个条件,丁的结构简式为
。
a.含有 b.在稀硫酸中水解有乙酸生成
(4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去):
①步骤I的反应类型是 。
②步骤I和IV在合成甲过程中的目的是 。
③步骤IV反应的化学方程式为 。
【答案】(13分)
(1)羧基
(2)a、c
(3)
(4)①取代反应 ②保护氨基③
【解析】(1)甲的结构简式为 ,显酸性的官能团为羧基;
(2)根据乙的结构简式 ,分子中碳原子为7,N原子个数
为5,a选项正确;不含苯环,b错误;含有氨基能与盐酸反应,含有氯素原子可以与氢氧
化钠反应,c正确;不属于酚类,d错误。
(3)丁 ,且在稀硫酸中水解有乙酸生成,则丁含有酯基,
结构简式为
(4)由题给信息可知,反应I为取代反应,步骤I和IV在合成甲过程中的目的是保护氨
基;步骤IV反应的化学方程式为