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中均含10个C—H键和3个C—C键,即每个分子中含13个共价键,则48 g正丁烷和10 g异丁烷的混合物中
2019 年普通高等学校招生全国统一考试·全国Ⅱ卷 含13 mol 共价键,D项正确。
9.今年是门捷列夫发现元素周期律 150周年。如表是元素周期表的一部分,W、X、Y、Z为短周期主族元
理科综合(化学部分)
素,W与X的最高化合价之和为8。下列说法错误的是( )
一、选择题:本题共7小题,每小题6分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求
的。
7.“春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干”是唐代诗人李商隐的著名诗句,下列关于该诗句中所涉及物质的说法
A.原子半径:W<X
错误的是( )
B.常温常压下,Y单质为固态
A.蚕丝的主要成分是蛋白质
C.气态氢化物热稳定性:Z<W
B.蚕丝属于天然高分子材料
D.X的最高价氧化物的水化物是强碱
C.“蜡炬成灰”过程中发生了氧化反应
答案 D
D.古代的蜡是高级脂肪酸酯,属于高分子聚合物
解析 原子半径:N<Al,A项正确;常温常压下,单质硅呈固态,B项正确;由非金属性:P<N,可知气态氢
答案 D
化物热稳定性:PH <NH ,C项正确;Al的最高价氧化物对应的水化物Al(OH) 是典型的两性氢氧化物,并非
3 3 3
解析 蚕丝的主要成分是蛋白质,A项正确;蚕丝属于天然高分子化合物,B项正确;“蜡炬成灰”是指蜡烛 强碱,D项错误。
燃烧,这属于氧化反应,C项正确;在古代蜡烛通常由动物油脂制成,动物油脂的主要成分为高级脂肪酸酯,
10.下列实验现象与实验操作不相匹配的是( )
其不属于高分子聚合物,D项错误。
实验操作 实验现象
8.已知N 是阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是( )
A
向盛有高锰酸钾酸性溶液的试管中通入足
A.3 g 3He含有的中子数为1N A 溶液的紫色逐渐褪去,静置后溶液分层
A
量的乙烯后静置
B.1 L 0.1 mol·L-1磷酸钠溶液含有的PO3-4 数目为0.1N
A
B 将镁条点燃后迅速伸入集满CO 的集气瓶 集气瓶中产生浓烟并有黑色颗粒产生
2
C.1 mol K Cr O 被还原为Cr3+转移的电子数为6N
2 2 7 A
向盛有饱和硫代硫酸钠溶液的试管中滴加
C 有刺激性气味气体产生,溶液变浑浊
D.48 g正丁烷和10 g异丁烷的混合物中共价键数目为13N 稀盐酸
A
答案 B 向盛有FeCl 溶液的试管中加过量铁粉,
3
D 黄色逐渐消失,加KSCN后溶液颜色不变
充分振荡后加1滴KSCN溶液
解析 3 g 3He的物质的量为1 mol,每个3He含1个中子,则1 mol 3He含1 mol中子,A项正确;该溶液中含
0.1 mol Na PO ,由于部分PO3-4 水解,故溶液中PO3-4 的数目小于0.1N ,B项错误;K Cr O 中Cr元素为+6
3 4 A 2 2 7
价,1 mol K Cr O 被还原成Cr3+时,得到6 mol电子,C项正确;正丁烷和异丁烷互为同分异构体,每个分子
2 2 7答案 A A.图中a和b分别为T 、T 温度下CdS在水中的溶解度
1 2
解析 酸性KMnO 溶液能将乙烯氧化成CO ,故可以看到溶液的紫色逐渐褪去,但静置后液体不会分层,A项 B.图中各点对应的K 的关系为:K (m)=K (n)<K (p)<K (q)
4 2 sp sp sp sp sp
符合题意;点燃的镁条能在 CO 中燃烧,集气瓶中产生浓烟(MgO颗粒)和黑色颗粒(单质碳),B项不符合题
2
C.向m点的溶液中加入少量Na S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
2
意;向盛有饱和Na S O 溶液的试管中滴加稀盐酸,溶液中发生反应S O2-3 +2H+==SO ↑+S↓+H O,有刺激
2 2 3 2 2 2
性气味气体产生,溶液变浑浊,C项不符合题意;向 FeCl 溶液中加入过量铁粉,发生反应 2Fe3++Fe==3Fe2 D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
3
+,可以看到溶液中黄色逐渐消失,加入KSCN后,溶液颜色不发生变化,D项不符合题意。
答案 B
11.下列化学方程式中,不能正确表达反应颜色变化的是( )
解析 a、b分别表示温度为T 、T 时溶液中Cd2+和S2-的物质的量浓度,可间接表示对应温度下CdS在水中
1 2
A.向CuSO 溶液中加入足量Zn粉,溶液蓝色消失 的溶解度,A项正确;K 只受温度影响,即 m、n、p三点对应的 K 相同,又 T <T ,故 K (m)=K (n)=
4 sp sp 1 2 sp sp
K (p)<K (q),B项错误;向m点的溶液中加入少量Na S固体,溶液中c(S2-)增大,温度不变,K 不变,则溶
sp sp 2 sp
Zn+CuSO ==Cu+ZnSO
4 4
液中c(Cd2+)减小,溶液组成由m点沿mpn线向p方向移动,C项正确;温度降低时,CdS的溶解度减小,q
B.澄清的石灰水久置后出现白色固体 点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,D项正确。
Ca(OH) +CO ==CaCO ↓+H O 13.分子式为C H BrCl的有机物共有(不含立体异构)( )
2 2 3 2 4 8
C.Na O 在空气中放置后由淡黄色变为白色 A.8种 B.10种 C.12种 D.14种
2 2
2Na O ==2Na O+O ↑ 答案 C
2 2 2 2
D.向Mg(OH) 悬浊液中滴加足量FeCl 溶液出现红褐色沉淀3Mg(OH) +2FeCl ==2Fe(OH) +3MgCl 解析 C H BrCl可看成是C H 分子中的2个H被1个Br和1个Cl取代得到的产物。C H 有正丁烷和异丁
2 3 2 3 3 2 4 8 4 10 4 10
4 3 2 1
烷2种,被Br和Cl取代时,可先确定Br的位置,再确定Cl的位置。正丁烷的碳骨架结构为C—C—C—C,Br
答案 C
1 1
解析 CuSO 4 溶液呈蓝色,加入足量Zn粉后,Cu2+被还原为Cu,溶液变成无色,A项正确;澄清石灰水在空 分别取代1号碳原子和2号碳原子上的氢原子时,Cl均有4种位置关系,异丁烷的碳骨架结构为C —CC 1 —C ,Br
气中久置能吸收空气中的 CO ,生成 CaCO 白色固体,B项正确;Na O 呈淡黄色,在空气中放置后变为白 分别取代1号碳原子和2号碳原子上的氢原子时,Cl分别有3种和1种位置关系,综上可知C H BrCl共有12种
2 3 2 2 4 8
色,是Na O 吸收空气中的CO 和H O转化成了Na CO 和NaOH的缘故,C项错误;向Mg(OH) 悬浊液中加 结构,C项正确。
2 2 2 2 2 3 2
入足量FeCl 溶液出现红褐色沉淀,是因为Mg(OH) 与FeCl 溶液发生复分解反应生成了更难溶的Fe(OH) ,D
3 2 3 3
二、非选择题:共58分。第26~28题为必考题,每个试题考生都必须作答。第35~36题为选考题,考生根据
项正确。
要求作答。
12.绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其
(一)必考题:共43分。
在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )
26.立德粉ZnS·BaSO (也称锌钡白),是一种常用白色颜料。回答下列问题:
4
(1)利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花,亦可定性鉴别某些金属盐。灼烧立德粉样品时,钡的焰
色为________(填标号)。A.黄色 B.红色 C.紫色 D.绿色 1
分钟内颜色不再发生变化;根据滴定过量的I 消耗Na S O 溶液的体积和关系式I ~2S O2-3 ,可得n(I ) =
2 2 2 3 2 2 2 过量
2
(2)以重晶石(BaSO )为原料,可按如下工艺生产立德粉: 1
4
×0.100 0V×10-3mol,再根据关系式S2-~I 可知,n(S2-)=0.100 0×25.00×10-3 mol- ×0.100 0V×10-3mol
2
2
V
25.00- × 0.100 0 × 32
V 2
=(25.00- )×0.100 0×10-3mol,则样品中S2-的含量为 ×100%。
2 m × 1 000
27.环戊二烯( )是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答下列问题:
①在 回 转 炉 中 重 晶 石 被 过 量 焦 炭 还 原 为 可 溶 性 硫 化 钡 , 该 过 程 的 化 学 方 程 式 为
________________________________________________________________________。
(1)已知 (g)=== (g)+H (g) ΔH =100.3 kJ·mol-1①
2 1
回转炉尾气中含有有毒气体,生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为CO 和一种清洁能源气体,该反应的化
2
H (g)+I (g)===2HI(g) ΔH =-11.0 kJ·mol-1②
学方程式为_____________________________________________________。 2 2 2
②在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,且水溶性变差,其原因是“还原料”表面生
对于反应: (g)+I (g)=== (g)+2HI(g)③
2
成了难溶于水的____________________(填化学式)。
ΔH =________kJ·mol-1。
3
③沉淀器中反应的离子方程式为___________________________________________________。
(3)成品中S2-的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品,置于碘量瓶中,移取25.00 mL 0.100 0 mol·L-1的 (2)某温度,等物质的量的碘和环戊烯( )在刚性容器内发生反应③,起始总压为105 Pa,平衡时总压增加了
I 2 KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5 min,有单质硫析出。以淀粉为指示剂,过量的I 2 用 20%,环戊烯的转化率为________,该反应的平衡常数K p =__________Pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡
0.100 0 mol·L-1 Na S O 溶液滴定,反应式为I +2S O2-3 ==2I-+S O2-6 。测定时消耗Na S O 溶液体积V mL。 转化率,可采取的措施有________(填标号)。
2 2 3 2 2 4 2 2 3
终点颜色变化为________________,样品中S2-的含量为__________________(写出表达式)。
A.通入惰性气体 B.提高温度
答案 (1)D (2)①BaSO +4C==BaS+4CO↑
4
C.增加环戊烯浓度 D.增加碘浓度
CO+H O==CO +H ②BaCO ③S2-+Ba2++Zn2++SO2-4 ==ZnS·BaSO ↓
2 2 2 3 4
(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关
1 系如图所示,下列说法正确的是________(填标号)。
25.00- V × 0.100 0 × 32
2
(3)浅蓝色至无色 ×100%
m × 1 000
解析 (1)灼烧立德粉样品时钡的焰色为绿色。(2)①由流程图中经浸出槽后得到净化的BaS溶液以及回转炉尾气
中含有有毒气体可知,在回转炉中BaSO 与过量的焦炭粉反应生成可溶性的BaS和CO;生产上可通过水蒸气
4
变换反应除去回转炉中的有毒气体CO,即CO与H O反应生成CO 和H 。②所得“还原料”的主要成分是
2 2 2
BaS,BaS在潮湿空气中长期放置能与空气中的H
2
O反应生成具有臭鸡蛋气味的H
2
S气体,“还原料”的水溶
性变差,表明其表面生成了难溶性的BaCO 。③结合立德粉的成分可写出沉淀器中S2-、Ba2+、Zn2+、SO2-4 反
3
A.T >T
1 2
应生成ZnS·BaSO 的离子方程式。(3)达到滴定终点时I 完全反应,可观察到溶液颜色由浅蓝色变成无色,且半
4 2B.a点的反应速率小于c点的反应速率
1 0.4a
,解得x=0.4a,则环戊烯的转化率为 ×100%=40%,平衡时 (g)、I (g), (g)、HI(g)的分压分别
2
1.2 a
C.a点的正反应速率大于b点的逆反应速率
p总 (p总)
× 2
p总 p总 p总 p总 6 3 8 8
D.b点时二聚体的浓度为0.45 mol·L-1 为 、 、 、 ,则 K = = p ,根据 p =1.2×105 Pa,可得 K = ×1.2×105 Pa≈3.56×104
4 4 6 3 p p总 p总 27 总 总 p 27
×
4 4
Pa。通入惰性气体,对反应③的平衡无影响,A项不符合题意;反应③为吸热反应,提高温度,平衡正向移
(4)环戊二烯可用于制备二茂铁[Fe(C H ) ,结构简式为 ],后者广泛应用于航天、化工等领域中。二茂铁的
5 5 2
动,可提高环戊烯的平衡转化率,B项符合题意;增加环戊烯浓度,能提高I (g)的平衡转化率,但环戊烯的平
电化学制备原理如图所示,其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的 DMF溶液(DMF为惰性有机溶 2
衡转化率降低,C项不符合题意;增加I (g)的浓度,能提高环戊烯的平衡转化率,D项符合题意。(3)由相同时
剂)。 2
间内,环戊二烯浓度减小量越大,反应速率越快可知,T <T ,A项错误;影响反应速率的因素有温度和环戊二
1 2
烯的浓度等,a点时温度较低,但环戊二烯浓度较大,c点时温度较高,但环戊二烯浓度较小,故无法比较a点
和c点的反应速率大小,B项错误;a点和b点温度相同,a点时环戊二烯的浓度大于b点时环戊二烯的浓度,
即a点的正反应速率大于b点的正反应速率,因为b点时反应未达到平衡,b点的正反应速率大于逆反应速率,
故a点的正反应速率大于b点的逆反应速率,C项正确;b点时,环戊二烯的浓度减小 0.9 mol·L-1,结合生成
1
的二聚体浓度为环戊二烯浓度变化量的 ,可知二聚体的浓度为 0.45 mol·L-1,D项正确。(4)结合图示电解
2
该电解池的阳极为________,总反应为__________________________。电解制备需要在无水条件下进行,原因
为_____________________________________________________________。 原理可知,Fe电极发生氧化反应,为阳极;在阴极上有H 生成,故电解时的总反应为Fe+2 +H↑或
2 2
Fe+2CH==Fe(CH)+H↑。结合相关反应可知,电解制备需在无水条件下进行,否则水会阻碍中间产物Na的
5 6 5 52 2
生成,水电解生成OH-,OH-会进一步与Fe2+反应生成Fe(OH) ,从而阻碍二茂铁的生成。
答 案 (1)89.3 (2)40% 3.56×104 BD (3)CD (4)Fe电 极 Fe+ 2 + H ↑(或 Fe+ 2
2
2C 5 H 6 ==Fe(C 5 H 5 ) 2 +H 2 ↑) 水会阻碍中间物Na的生成;水会电解生成OH-,进一步与Fe2+反应生成Fe(OH) 2 28.咖啡因是一种生物碱(易溶于水及乙醇,熔点234.5 ℃,100 ℃以上开始升华),有兴奋大脑神经和利尿等作
用。茶叶中含咖啡因约1%~5%、单宁酸(K 约为10-6,易溶于水及乙醇)约3%~10%,还含有色素、纤维素
解析 (1)根据盖斯定律,由反应①+反应②得反应③,则 ΔH =ΔH +ΔH =(100.3-11.0)kJ·mol-1=89.3 a
3 1 2
等。实验室从茶叶中提取咖啡因的流程如图所示。
kJ·mol-1。(2)设容器中起始加入I (g)和环戊烯的物质的量均为a,平衡时转化的环戊烯的物质的量为x,列出三
2
段式:
(g) + I (g)=== (g)+2HI(g)
2
索氏提取装置如图所示。实验时烧瓶中溶剂受热蒸发,蒸汽沿蒸汽导管2上升至球形冷凝管,冷凝后滴入滤纸
起始: a a 0 0
套筒1中,与茶叶末接触,进行萃取。萃取液液面达到虹吸管3顶端时,经虹吸管3返回烧瓶,从而实现对茶
转化: x x x 2x 叶末的连续萃取。回答下列问题。
平衡: a-x a-x x 2x
a+a
根据平衡时总压强增加了20%,且恒温恒容时,压强之比等于气体物质的量之比,得 =
a-x+a-x+x+2x率高) (3)乙醇沸点低,易浓缩 AC (4)单宁酸 水
(5)升华
解析 (1)实验时将茶叶研细,能增加茶叶与溶剂的接触面积,使萃取更加充分。乙醇为溶剂,为防止加热时暴
沸,需在加热前向乙醇中加入几粒沸石。(2)由于溶剂乙醇具有挥发性和易燃性,因此在提取过程中不可用明火
直接加热。本实验中采用索氏提取器的优点是溶剂乙醇可循环使用,能减少溶剂用量,且萃取效率高。(3)提取
液需经“蒸馏浓缩”除去大部分溶剂,与水相比,乙醇作为萃取剂具有沸点低和易浓缩的优点。“蒸馏浓缩”
需选用的仪器除了所给仪器外,还有直形冷凝管和接收瓶(如锥形瓶)。(4)向浓缩液中加入生石灰能中和单宁酸
(1)实验时需将茶叶研细,放入滤纸套筒1中,研细的目的是__________________。圆底烧瓶中加入95%乙醇为 并吸收水分。(5)结合分离提纯咖啡因的装置及将粉状物放入蒸发皿并小火加热,咖啡因凝结在扎有小孔的滤纸
溶剂,加热前还要加几粒__________。 上,可知该分离提纯的方法为升华。
(2)提取过程不可选用明火直接加热,原因是____________________。与常规的萃取相比,采用索氏提取器的优 (二)选考题:共15分。请考生从2道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第一题计分。
点是______________________。
35.[化学——选修3:物质结构与性质]
(3)提取液需经“蒸馏浓缩”除去大部分溶剂。与水相比,乙醇作为萃取剂的优点是____________________。
近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料,其中一类为Fe—Sm—As—F—O组成的化合物。回
“蒸馏浓缩”需选用的仪器除了圆底烧瓶、蒸馏水、温度计、接收管之外,还有______(填标号)。
答下列问题:
(1)元素 As与 N同族。预测 As的氢化物分子的立体结构为________,其沸点比 NH 的________(填“高”或
3
“低”),其判断理由是________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)Fe成为阳离子时首先失去________轨道电子,Sm的价层电子排布式为 4f66s2,Sm3+价层电子排布式为
A.直形冷凝管 ________。
B.球形冷凝管 (3)比较离子半径:F-________O2-(填“大于”“等于”或“小于”)。
C.接收瓶 (4)一种四方结构的超导化合物的晶胞如图1所示。晶胞中Sm和As原子的投影位置如图2所示。图中F-和O2
-共同占据晶胞的上下底面位置,若两者的比例依次用x和1-x代表,则该化合物的化学式表示为________;
D.烧杯
通过测定密度ρ和晶胞参数,可以计算该物质的x值,完成它们关系表达式:ρ=________g·cm-3。以晶胞参数
(4)浓缩液加生石灰的作用是中和________和吸收________。 为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标,例如图 1中原子 1的坐标为
(1 1 1)
, , ,则原子2和3的坐标分别为________、________。
(5)可采用如图所示的简易装置分离提纯咖啡因。将粉状物放入蒸发皿中并小火加热,咖啡因在扎有小孔的滤纸 2 2 2
上凝结,该分离提纯方法的名称是________。
答案 (1)增加固液接触面积,使萃取更充分 沸石 (2)乙醇易挥发,易燃 使用溶剂量少,可连续萃取(萃取效答案 (1)三角锥形 低 NH 分子间存在氢键
3
(4)4s 4f 5 (3)小于 (4)SmFeAsO F
1-x x
已知以下信息:
2[281+161-x+19x] (1 1 ) ( 1)
, ,0 0,0,
a2cNA × 10-30 2 2 2
5+3
解析 (1)AsH 的中心原子As的价层电子对数为 =4,包括3对成键电子和1对孤电子对,故其立体结构为
3
2 H2SO4
① + ― - - - ―→
三角锥形。NH 中N的电负性比AsH 中As的大得多,故NH 易形成分子间氢键,从而使其沸点升高。(2)Fe
3 3 3
的价层电子排布式为3d64s2,其阳离子Fe2+、Fe3+的价层电子排布式分别是3d6、3d5,二者均首先失去4s轨道
②R′OH+ +NaOH―→R′ +NaCl+H O
上的电子;Sm失去3个电子成为Sm3+时首先失去6s轨道上的电子,然后失去1个4f轨道上的电子,故Sm3+ 2
的价层电子排布式为4f5。(3)F-与O2-电子层结构相同,核电荷数越大,原子核对核外电子的吸引力越大,离
OH -
1
③R′ + ――
H
-
2O
- →
子半径越小,故离子半径:F-<O2-。(4)由晶胞结构中各原子所在位置可知,该晶胞中Sm个数为4× =2,Fe
2
1 1 1 1
个数为1+4× =2,As个数为4× =2,O或F个数为8× +2× =2,即该晶胞中O和F的个数之和为2,
4 2 8 2
F-的比例为 x,O2-的比例为 1-x,故该化合物的化学式为 SmFeAsO F 。1个晶胞的质量为
1-x x
回答下列问题:
2 × [150+56+75+16 × 1-x+19x] 2[281+161-x+19x]
g= g,1个晶胞的体积为 a2c pm3=a2c×10-
NA NA
(1)A是一种烯烃,化学名称为________,C中官能团的名称为________、________。
2[281+161-x+19x] (1 1 )
30cm3,故密度ρ= g·cm-3。原子2位于底面面心,其坐标为 , ,0 ;原子3位于棱上,
a2cNA × 10-30 2 2
(2)由B生成C的反应类型为________。
( 1)
其坐标为 0,0, 。
2 (3)由C生成D的反应方程式为__________________________________________________。
36.[化学——选修5:有机化学基础] (4)E的结构简式为________。
环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能,已广泛应用于涂料和胶黏剂等领 (5)E的二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式________、
域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线: ________。
①能发生银镜反应:②核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为3∶2∶1。
(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G,若生成的NaCl和H O的总质量为765
2g,则G的n值理论上应等于________。 765 g
+(2+n)NaCl+(2+n)H O,生成 1 mol G时有(2+n)mol= ,解得 n=8。
2 58.5 g·mol-1+18 g·mol-1
答案 (1)丙烯 氯原子 羟基 (2)加成反应
(3) +NaOH―→ +NaCl+H O(或 +NaOH―→ +NaCl+H O)
2 2
(4)
(5)
(6)8
解析 (1)因A的分子式是C H ,且为烯烃,故其结构简式为CH CH==CH ,名称是丙稀。结合B的分子式、
3 6 3 2
C的分子式和D的结构简式可知B为CH ==CHCH Cl,C为 或 ,故C中所含官能团为氯原子
2 2
和羟基。(2)由B生成C的反应是CH ==CHCH Cl与HOCl发生的加成反应。(4)由已知信息①可知E为
2 2
。(5)能发生银镜反应说明含醛基;核磁共振氢谱中三组峰的峰面积之比为3∶2∶1,说明含1个甲基,故符合
条件的同分异构体为 、 。(6)D与F生成G的化学方程式为:(2+n) +(1+n)
+(2+n)NaOH―→