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专项提能特训 15 滴定过程的曲线分析
1.室温条件下,将0.1 mol·L-1的NaOH溶液逐滴滴入10 mL 0.1 mol·L-1HB溶液中,所得
溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是( )
A.K(HB)的数量级为10-4
B.该中和滴定可采用酚酞作为指示剂
C.V=10
1
D.b点时,NaOH与HB恰好完全反应
答案 B
解析 根据电离平衡方程,电离出的c(H+)=c(B-),即K(HB)=≈=10-3,K的数量级为10
-3,A错误;V 时混合溶液恰好为中性,由于 NaB为强碱弱酸盐,故此时酸有剩余,
1
V<10,C错误;c点时,NaOH与HB恰好完全反应,D错误。
1
2.(2020·菏泽一模)室温下,用0.1 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定体积均为20 mL、浓度均为
0.1 mol·L-1的HCl溶液和HX溶液,溶液的pH随加入NaOH溶液体积的变化如图,下列说
法不正确的是( )
A.HX为弱酸
B.M点c(HX)-c(X-)>c(OH-)-c(H+)
C.将P点和N点的溶液混合,呈酸性
D.向N点的溶液中通入HCl至pH=7,则c(Na+)>c(HX)=c(Cl-)>c(X-)
答案 C
解析 0.1 mol·L-1 HCl溶液是强酸溶液,HCl完全电离,所以溶液的pH=1;而0.1 mol·L-
1 HX溶液的pH>5,说明HX是弱酸,A项正确;M点是等浓度的HX和NaX的混合溶液,溶液呈碱性,说明水解大于电离,所以M点c(HX)>c(X-),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=
c(OH-)+c(X-),结合物料守恒2c(Na+)=c(HX)+c(X-)可知c(HX)-c(X-)=2c(OH-)-2c(H
+),所以c(HX)-c(X-)>c(OH-)-c(H+),B项正确;向N点的溶液中通入HCl至pH=7,
此时溶液中有HX、NaCl和NaX,其中HX的浓度大于NaX,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=
c(OH-)+c(X-)+c(Cl-),结合物料守恒c(Na+)=c(HX)+c(X-)及溶液pH=7可知溶液中
c(Na+)>c(HX)=c(Cl-)>c(X-),D项正确。
3.(2019·大连模拟)室温下,向a点(pH=a)的20.00 mL 1.000 mol·L-1氨水中滴入1.000 mol·L-
1盐酸,溶液pH和温度随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是( )
A.将此氨水稀释,溶液的导电能力减弱
B.b点溶液中离子浓度大小可能存在:c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
C.c点时消耗盐酸体积V(HCl)<20.00 mL
D.a、d两点的溶液,水的离子积K (a)>K (d)
w w
答案 D
解析 加水稀释,氨水中NH、OH-浓度均减小,因而导电能力减弱,A项正确;b点氨水
剩余,NH ·H O的电离程度大于NH水解程度,溶液显碱性,B项正确;c点呈中性,因而
3 2
V(HCl)略小于20.00 mL,C项正确;d点对应的温度较高,其水的离子积常数较大,D项错
误。
4.298 K时,在20.00 mL 0.1 mol·L-1 C HCOOH(苯甲酸)溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶
6 5
液,溶液中离子浓度与pH关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.a点:溶液中c(Na+)>c(C HCOO-)>c(H+)>c(OH-)
6 5
B.b点:对应的NaOH溶液体积为10 mL
C.对b点溶液加热(不考虑挥发),实现曲线由b点向c点的变化
D.298 K时,C HCOOH的电离常数为1×10-4.19
6 5
答案 D
解析 由题图知,a点溶液呈酸性,根据电荷守恒可知 c(C HCOO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH
6 5
-),A错误;加10 mL NaOH溶液时,苯甲酸反应一半,此时溶液呈酸性,C HCOOH的电
6 5
离程度大于C HCOO-的水解程度,c(C HCOO-)>c(C HCOOH),而b点溶液中c(C HCOO
6 5 6 5 6 5 6 5-)=c(C HCOOH),B错误;对b点溶液加热,C HCOOH的电离程度增大,溶液的pH降
6 5 6 5
低,C错误;计算电离常数,选b点特殊点计算,K=c(H+)=1×10-4.19,D正确。
a
5.常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1氨水中滴加盐酸,溶液中由水电离出的c(H+)随加入盐酸体
积的变化如图所示。则下列说法正确的是( )
A.b、d两点为恰好完全反应点
B.c点溶液中,c(NH)=c(Cl-)
C.a、b之间的任意一点:c(Cl-)>c(NH),c(H+)>c(OH-)
D.常温下,0.1 mol·L-1氨水的电离常数K约为1×10-5
答案 D
解析 向氨水中逐滴加入盐酸,水的电离程度由小逐渐变大,后又逐渐减小;b点表示过量
氨水的电离与NH的水解程度相互“抵消”;随着NH的水解占优势,c点NH的水解程度
达到最大,也是恰好反应点;再继续加入盐酸,盐酸过量抑制水的电离。根据以上分析可知,
b点氨水过量,d点盐酸过量,A项错误;c点溶质是NH Cl,因NH水解,故c(NH)<c(Cl
4
-),B项错误;a、b之间氨水电离占优势,c(Cl-)<c(NH),c(H+)<c(OH-),C项错误;a
点,溶液中c(NH)≈c(OH-),c(NH ·H O)=0.1 mol·L-1-0.001 mol·L-1≈0.1 mol·L-1,则氨
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水的电离常数K===10-5,D项正确。
6.(2020·宁夏三校高三联考)常温下,在体积均为20 mL、浓度均为0.1 mol·L-1的HX溶液、
HY溶液中分别滴加同浓度的 NaOH溶液,反应后溶液中水电离的 c(H+)表示为pH =
水
-lgc(H+) 。pH 与滴加氢氧化钠溶液体积的关系如图所示。
水 水
下列推断正确的是( )
A.HX的电离方程式为HX===H++X-
B.T点时c(Na+)=c(Y-)>c(H+)=c(OH-)
C.常温下用蒸馏水分别稀释N、P点溶液,pH都降低
D.常温下,HY的电离常数K=
a
答案 D
解析 依题意,HX和HY是两种一元酸。由图像知,加入氢氧化钠溶液,水电离程度增大,溶液由酸性逐渐变为中性,当恰好完全反应时溶液呈碱性且水电离程度达到最大值。HX为
弱酸,故A错误;T、P点对应的溶液都呈碱性,故B错误;N点呈中性,加入蒸馏水稀释
中性溶液,稀释后溶液仍然呈中性,故C错误。
7.常温下,用0.1 mol·L-1 NaOH溶液滴定新配制的25.0 mL 0.02 mol·L-1 FeSO 溶液,应
4
用手持技术测定溶液的pH与时间(t)的关系,结果如图所示。下列说法中错误的是( )
A.ab段,溶液中发生的主要反应:H++OH-===HO
2
B.bc段,溶液中:c(Fe2+)>c(Fe3+)>c(H+)>c(OH-)
C.d点,溶液中的离子主要有Na+、SO、OH-
D.滴定过程发生了复分解反应和氧化还原反应
答案 B
解析 ab段,新配制的25.0 mL 0.02 mol·L-1 FeSO 溶液,为抑制水解加了些硫酸,溶液中
4
发生的主要反应为H++OH-===HO,A项正确;bc段,c(H+)>c(Fe3+),B项错误;d点
2
pH=11.72,表示滴定反应已完全结束,此时溶液中含有硫酸钠与过量的氢氧化钠,溶液中
的离子主要有Na+、SO、OH-,C项正确;滴定过程中发生的反应有酸碱中和反应,硫酸
亚铁与氢氧化钠的复分解反应,氢氧化亚铁与氧气的氧化还原反应,D项正确。
8.(2020·成都模拟)如图为室温下某二元酸HM溶液中HM、HM-、M2-的浓度对数lg c随
2 2
pH的变化图像。下列分析错误的是( )
A.该二元酸溶液浓度为0.010 mol·L-1
B.pH=1.89时,c(H M)=c(HM-)>c(M2-)
2
C.pH=7.0时,lgc(M2-)-lgc(HM-)=0.77
D.在NaHM溶液中,水的电离受到抑制
答案 A
解析 起点处,溶液中主要存在HMHM-+H+,据图可知c(H M)=0.1 mol·L-1,c(HM
2 2
-)=0.001 mol·L-1,根据物料守恒,二元酸的浓度应为 0.1 mol·L-1+0.001 mol·L-1=0.101
mol·L-1,故A错误;据图可知pH=1.89时c(H M)=c(HM-)>c(M2-),故B正确;lgc(M2-)
2
-lgc(HM-)=lg ,K =,据图可知pH=6.23时,=1,所以K =10-6.23,温度不变平衡常
a2 a2数不变,所以pH=7.0时==100.77,所以lg =0.77,故C正确;在NaHM溶液中M元素主
要以HM-的形式存在,据图可知当溶液中c(HM-)最大时,溶液呈酸性,说明HM-的电离
程度大于水解程度,而电离抑制水的电离,水解促进水的电离,所以水的电离受到的抑制作
用更大,故D正确。
9.Ⅰ.已知某温度下CHCOOH的电离常数K=1.6×10-5。该温度下,向20 mL 0.01 mol·L-1
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CHCOOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1 KOH溶液,其pH变化曲线如图所示(忽略温度变
3
化)。
请回答下列有关问题:(已知lg 4=0.6)
(1)a点溶液中c(H+)为________,pH约为________。
(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________点,滴定过程中宜选用__________作
指示剂,滴定终点在________(填“c点以上”或“c点以下”)。
Ⅱ.(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸,则下列变化趋势正确的是______(填字
母)。
答案 (1)4×10-4 mol·L-1 3.4 (2)c 酚酞 c点以上 (3)B
解析 (1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由K=得,c(H+)≈
mol·L-1=4×10-4 mol·L-1。(2)a点是醋酸溶液,b点是醋酸和少量CHCOOK的混合溶液,
3
c点是CHCOOK和少量醋酸的混合溶液,d点是CHCOOK和KOH的混合溶液,酸、碱均
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能抑制水的电离,CHCOOK水解促进水的电离,所以c点溶液中水的电离程度最大。由于
3
酸碱恰好完全反应时溶液显碱性,故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。(3)由于稀氨水显碱性,首先排除选项A和C;两者恰好反应时溶液显酸性,排
除选项D。