2022年高考化学一轮复习第8章第40讲　盐类水解_05高考化学_新高考复习资料_2022年新高考资料_2022年一轮复习各版本_1.高考化学2022年一轮复习通用版

第 40 讲 盐类水解 复习目标 1.了解盐类水解的原理及其一般规律。2.掌握水解离子方程式的书写。3.了解影 响盐类水解程度的主要因素。4.了解盐类水解的应用。5.能利用水解常数(K )进行相关计算。 h 考点一 盐类水解及其规律 1．盐类的水解 2．盐类水解规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 是否 溶液的 盐的类型 实例 水解的离子 溶液的pH 水解 酸碱性 强酸强碱盐 NaCl、KNO 否 － 中性 pH ＝ 7 3 NH Cl、 4 强酸弱碱盐 是 NH 、 Cu 2 ＋ 酸性 pH ＜ 7 Cu(NO ) 3 2 CHCOONa、 3 弱酸强碱盐 是 CH COO － 、 CO 碱性 pH>7 3 NaCO 2 3 3.盐类水解离子方程式的书写 (1)由于水解是微弱的反应，因而反应物与生成物用“”连接，易挥发性物质不标 “↑”，难溶物不标“↓”，易分解的物质不拆开书写(相互促进水解者除外)。 如NaHCO (aq)：____________________________________________________________。 3 NH Cl(aq)：________________________________________________________________。 4(2)多元弱酸盐的水解分步写： 如NaS(aq)：第一步：S2－＋HOHS－＋OH－； 2 2 第二步：HS－＋HOHS＋OH－，水解以第一步水解为主。 2 2 (3)金属阳离子(弱碱的阳离子)水解一步写到底： 如 AlCl (aq) ： 3 __________________________________________________________________。 (4)相互促进水解时，由于反应彻底，故生成物中出现的不溶于水的________或________均 要注明状态，即写上“↓”或“↑”符号，中间用“===”连接。如NaHCO 与Al (SO ) 混 3 2 4 3 合反应：3HCO＋Al3＋===Al(OH) ↓＋3CO↑。 3 2 答案 (1)HCO＋HOHCO＋OH－ 2 2 3 NH＋HONH ·H O＋H＋ 2 3 2 (3)Al3＋＋3HOAl(OH) ＋3H＋ 2 3 (4)沉淀 气体 (1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(×) 错因： 发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如 CH COONH。 3 4 (2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性(√) (3)pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同(×) 错因：酸抑制水的电离，盐类水解促进水的电离。 (4)Na CO 溶液中CO的水解：CO＋HO===HCO＋OH－(×) 2 3 2 错因：水解微弱，应该用可逆号。 (5)FeCl 溶液与NaHCO 溶液混合：Fe3＋＋3HCO===Fe(OH) ↓＋3CO↑(√) 3 3 3 2 1．怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液？ 答案 三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液，不变色的为 NaCl溶液，变红色的为氯化 铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液。 2．常温下，同浓度的①NaCO ，②CHCOONa，③NaHCO 溶液，pH由大到小的顺序是 2 3 3 3 ________。 答案 ①>③>② 3．已知常温下三种物质的电离常数，CHCOOH(K)，NH ·H O(K )，HCO(K )其关系为 3 a 3 2 b 2 3 a1 ______________则 CHCOONH 溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”，下同)， 3 4 NH HCO 溶液显________性。 4 3 答案 K＝K >K 中 碱 a b a1 题组一 盐类水解的实质及规律1．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示： 序号 ① ② ③ ④ 溶液 CHCOONa NaHCO NaCO NaClO 3 3 2 3 pH 8.8 9.7 11.6 10.3 下列说法正确的是( ) A．四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③ B．NaCO 和NaHCO 溶液中，粒子种类相同 2 3 3 C．将等浓度的CHCOOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO 3 D．NaCO 溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO) 2 3 2 3 答案 B 解析 这几种盐都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应使溶液显碱性，当盐的浓度相同 时，酸的酸性越弱，酸根离子水解的程度就越大，水的电离程度就越大，溶液的碱性就越强。 根据表格数据可知四种溶液中，水的电离程度：①<②<④<③，A 错误；在 NaCO 和 2 3 NaHCO 溶液中，存在的粒子有Na＋、HCO、CO、HCO 、HO、H＋、OH－，所以粒子种类 3 2 3 2 相同，B正确；根据盐的水解程度大小可知，等浓度的 CHCOOH和HClO溶液的酸性： 3 CHCOOH>HClO，所以pH小的是CHCOOH，C错误；在NaCO 溶液中，根据物料守恒 3 3 2 3 可得c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H CO)，D错误。 2 3 2．室温下，0.1 mol·L－1的NH CN溶液的pH等于9.32，据此，下列说法错误的是( ) 4 A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色 B．室温下，NH ·H O是比HCN更弱的电解质 3 2 C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH的水解程度 D．室温下，0.1 mol·L－1 NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度 答案 B 解析 室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，故 A正确；HCN和NH ·H O 3 2 均是弱电解质，溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于NH的水解程度，由越弱越水解知 NH ·H O是比HCN强的电解质，故B错误，C正确；CN－、NH相互促进水解，所以0.1 mol·L 3 2 －1 NaCN溶液中，CN－的水解程度小于同浓度下NH CN溶液中CN－的水解程度，故D正确。 4 3．A＋、B＋、C－、D－四种离子两两组成四种可溶性盐，其中：AC和BD盐溶液pH＝7， BC盐溶液pH>7，则下列说法不正确的是( ) A．AD盐溶液pH<7 B．在AC盐溶液中c(A＋)＋c(AOH)＝c(C－)＋c(HC) C．碱的电离程度一定是AOH>BOH D．酸的电离程度一定是HD>HC答案 C 解析 在盐类水解中，遵循“有弱就水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性”的规律， C项错误，D项正确；AD为强酸弱碱盐，显酸性，A项正确；由物料守恒可知，B项正确。 题组二 水解离子方程式的书写与判断 4．下列物质在常温时发生水解，对应的离子方程式正确的是( ) A．NaCO：CO＋2HOHCO＋2OH－ 2 3 2 2 3 B．CuSO ：Cu2＋＋2HO===Cu(OH) ＋2H＋ 4 2 2 C．NaAlO ：AlO＋2HOAl(OH) ＋OH－ 2 2 3 D．NaF：F－＋HO===HF＋OH－ 2 答案 C 解析 A项，应为CO＋HOHCO＋OH－、HCO＋HOHCO ＋OH－；B项，应为Cu2 2 2 2 3 ＋＋2HOCu(OH) ＋2H＋；D项，应为F－＋HOHF＋OH－。 2 2 2 5．写出下列物质常温下溶于水发生反应的离子方程式，判断指定溶液的酸碱性。 (1) 明 矾 ______________________________________________________________ ， pH______7。 (2) CH COONH______________________________________________________ ， 3 4 pH______7。 (3) Al S_________________________________________________________________。 2 3 答案 (1)Al3＋＋3HOAl(OH) ＋3H＋ < 2 3 (2) CH COO－＋NH＋HOCHCOOH＋NH ·H O ＝ 3 2 3 3 2 (3) Al S＋6HO===2Al(OH) ↓＋3HS↑ 2 3 2 3 2 6.解答下列问题 (1)NaHS溶液呈碱性的原因_____________________________________________。 (2)对于易溶于水的正盐 MR 溶液，已知只有一种离子可能水解，若 pH>7，其原因是 n m _____________(用离子方程式说明，下同)；若pH<7，其原因是________________________。 答案 (1)NaHS溶液中存在：水解HS－＋HOHS＋OH－和电离HS－H＋＋S2－两个平 2 2 衡，其水解程度大于电离程度，因而溶液呈碱性 (2)Rn－＋HOHR(n－1)－＋OH－ 2 Mm＋＋mHOM(OH) ＋mH＋ 2 m 解析 pH大于7是由于弱酸酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。 1．判断酸式盐的水溶液的酸碱性要看该盐的构成微粒的实际表现。 (1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性，如：NaHSO===Na＋＋H＋＋SO。 4 (2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如NaHCO 溶液中： 3HCOH＋＋CO(次要) HCO＋HOHCO＋OH－(主要) 2 2 3 使c(OH－)>c(H＋)，溶液显碱性。 同理NaHS溶液、NaHPO 溶液显碱性。 2 4 ②电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如NaHSO 溶液中： 3 HSOH＋＋SO(主要) HSO＋HOHSO ＋OH－(次要) 2 2 3 使c(H＋)>c(OH－)，溶液显酸性。同理NaH PO 溶液显酸性。 2 4 2．NH与CHCOO－、HCO、CO等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度 3 大，但水解程度仍然比较弱，不能进行完全，在书写水解方程式时用“”。 考点二 盐类水解的影响因素及应用 1．影响盐类水解平衡的因素 (1)内因：生成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大， 溶液的碱性或酸性越强。 如水解程度：NaCO>NaSO ，NaCO>NaHCO 。 2 3 2 3 2 3 3 (2)外因 (3)以FeCl 水解为例：Fe3＋＋3HOFe(OH) ＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响。 3 2 3 条件 平衡移动方向 H＋数 pH 现象 升温 向右 增多 减小 颜色变深 通HCl 向左 增多 减小 颜色变浅 加HO 向右 增多 增大 颜色变浅 2 加NaHCO 向右 减小 增大 生成红褐色沉淀，放出气体 3 2.盐类水解的应用 (1)判断溶液的酸碱性 NaCO 溶液呈碱性的原因： 2 3 CO＋HOHCO＋OH－ 2 (2)配制或贮存易水解的盐溶液 如配制FeCl 溶液时，先将它溶解在较浓的盐酸中，再加水至指定浓度；配制CuSO 溶液时， 3 4 加入少量的HSO ，以抑制Cu2＋水解。 2 4 (3)判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物如将AlCl 、FeCl 溶液蒸干后得到Al(OH) 、Fe(OH) ，灼烧得到Al O 、Fe O ；CuSO 溶液 3 3 3 3 2 3 2 3 4 蒸干后得到CuSO 固体。 4 (4)离子共存 如Al3＋、Fe3＋与HCO、CO、AlO因相互促进水解而不共存。Al3＋与S2－因相互促进水解而 不共存，但Fe3＋与S2－发生氧化还原反应，不共存。 (5)解释生活中的现象 如明矾净水、热纯碱溶液除油污，草木灰不能与铵盐混用、泡沫灭火器工作原理等。 (6)离子浓度大小的比较 如碳酸氢钠溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)。 (7)物质的提纯(水解除杂) 如MgCl 溶液中混有少量Fe3＋杂质时，因Fe3＋的水解程度比Mg2＋的水解程度大，可加入 2 MgO或Mg(OH) 等，使水解平衡右移，生成Fe(OH) 沉淀而除去。 2 3 在酸性较强的环境中Fe3＋比Al3＋、Mg2＋、Cu2＋更易发生水解，可采用加入CuO、Cu(OH) 2 等调节pH的方法生成Fe(OH) 沉淀除去，但不能用会引入杂质离子的物质。 3 (1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强(×) 错因： 盐的浓度越小，水解程度越大，生成的 H ＋ ( 或 OH － ) 的物质的量越多，但 H ＋ ( 或 OH － ) 的浓度是减小的。 (2)加热0.1 mol·L－1 Na CO 溶液，减小(×) 2 3 错因：升温，CO的水解程度增大，应增大。 (3)通入适量的HCl气体使FeCl 溶液中增大(×) 3 错因：通入HCl抑制了Fe3＋的水解，Fe3＋浓度增大的很少，Cl－浓度增大的多，故减小。 (4)水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存(×) 错因：水解相互促进没有沉淀和气体生成的离子可以共存，例如：铵根和醋酸根。 题组一 水解平衡移动及结果分析 1．向三份0.1 mol·L－1的CHCOONa溶液中分别加入少量NH NO 、NaSO 、FeCl 固体(忽 3 4 3 2 3 2 略溶液体积变化)，则CHCOO－浓度的变化依次为( ) 3 A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小 C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大 答案 A 解析 CHCOONa 溶液中存在水解平衡 CHCOO－＋HOCHCOOH＋OH－，加入的 3 3 2 3 NH NO 和FeCl 水解显酸性，故促进其平衡正向移动，则 CHCOO－浓度减小；加入的 4 3 2 3 NaSO 水解显碱性，对水解有抑制作用，故CHCOO－浓度增大。 2 3 3 2．下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )A．向NaCO 溶液中通入NH ，减小 2 3 3 B．将0.1 mol·L－1的KC O 溶液从25 ℃升温至35 ℃，增大 2 2 4 C．向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，＝1 D．向0.1 mol·L－1的CHCOONa溶液中加入少量水，增大 3 答案 D 解析 NaCO 溶液中存在平衡 CO＋HOHCO＋OH－，通入 NH ，NH 溶于水生成 2 3 2 3 3 NH ·H O，存在电离NH ·H ONH＋OH－，抑制了CO的水解，c(CO)增大，又因为c(Na 3 2 3 2 ＋)不变，所以减小，故A正确；KC O 溶液中存在C O水解，水解吸热，若从25 ℃升温至 2 2 4 2 35 ℃，促进了C O的水解，c(C O)减小，又因为c(K＋)不变，所以增大，故B正确；向0.1 2 2 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH －)，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(F－)，即＝1，故C正确；CHCOOH的电离常数K＝， 3 a 所以＝，电离常数只受温度影响，温度不变则K 不变，故D错误。 a 3．(2020·长沙模拟)在一定条件下，NaS溶液中存在水解平衡：S2－＋HOHS－＋OH－。 2 2 下列说法正确的是( ) A．稀释溶液，水解平衡常数增大 B．加入CuSO 固体，HS－浓度减小 4 C．升高温度，减小 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 答案 B 解析 水解常数只与温度有关，A错误；Cu2＋＋S2－===CuS↓，平衡左移，HS－浓度减小， B正确；水解为吸热反应，升高温度平衡右移，因而增大，C错误；加入NaOH固体，溶液 pH增大，D错误。 题组二 水解原理的应用 4．下列有关问题与盐的水解有关的是( ) ①NH Cl与ZnCl 溶液可作焊接金属时的除锈剂 4 2 ②NaHCO 与Al (SO ) 两种溶液可作泡沫灭火剂 3 2 4 3 ③草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ④实验室中盛放NaCO 溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 2 3 ⑤加热蒸干CuCl 溶液得到Cu(OH) 固体 2 2 ⑥要除去FeCl 溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl，再调节溶液的pH 3 2 A．①②③⑥ B．②③④⑥ C．①④⑤⑥ D．①②③④⑤ 答案 D 解析 ①NH Cl和ZnCl 均为强酸弱碱盐，溶液中NH与Zn2＋均发生水解反应，溶液显酸性， 4 2 可以除去金属表面的锈；②HCO与Al3＋发生相互促进的水解反应，产生CO ，可作灭火剂； 2③草木灰的主要成分为KCO，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而二者不能混合施 2 3 用；④NaCO 溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成NaSiO，将瓶 2 3 2 3 塞与瓶口黏合在一起，因此实验室盛放NaCO 溶液的试剂瓶应用橡胶塞；⑤CuCl 溶液中 2 3 2 存在水解平衡，CuCl ＋2HOCu(OH) ＋2HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断右移，最终 2 2 2 得到Cu(OH) 固体；⑥Cl 能将Fe2＋氧化成Fe3＋，且没有引入杂质，与盐的水解无关。 2 2 5．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是( ) A．CO＋HOHCO＋OH－ 用热的纯碱溶液清洗油污 2 B．Al3＋＋3HOAl(OH) (胶体)＋3H＋ 明矾净水 2 3 C．TiCl ＋(x＋2)H O(过量)TiO·xHO↓＋4HCl 用TiCl 制备TiO 4 2 2 2 4 2 D．SnCl ＋HOSn(OH)Cl↓＋HCl 配制氯化亚锡溶液时加入NaOH固体 2 2 答案 D 解析 升高温度，促使CO的水解平衡正向移动，溶液中c(OH－)增大，碱性增强，有利于 油污的水解及清洗，A正确；明矾是KAl(SO )·12H O，Al3＋发生水解生成Al(OH) 胶体，可 4 2 2 3 吸附水中的悬浮杂质，起到净水作用，B正确；TiCl 发生水解反应生成TiO·xHO沉淀，经 4 2 2 脱水制备TiO ，C正确；SnCl 易发生水解反应，而配制其溶液时，加入NaOH固体，消耗 2 2 HCl促使水解平衡正向移动，生成Sn(OH)Cl沉淀，故应加入HCl溶液抑制其水解，D错误。 6．下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质 的是( ) ①CuSO ②FeSO ③KCO ④Ca(HCO ) ⑤NH HCO ⑥KMnO ⑦FeCl 4 4 2 3 3 2 4 3 4 3 A．全部都可以 B．仅①②③ C．仅①③⑥ D．仅①③ 答案 D 解析 FeSO 溶液加热过程中生成 Fe(OH) 和 HSO ，又由于 Fe(OH) 会被氧化生成 4 2 2 4 2 Fe(OH) ，故蒸干后得到Fe (SO ) 和Fe(OH) 的混合物；Ca(HCO ) 受热会分解生成CaCO ； 3 2 4 3 3 3 2 3 NH HCO 受热分解生成NH 、HO、CO ；KMnO 受热分解生成KMnO 和MnO ；FeCl 受 3 3 3 2 2 4 2 4 2 3 热促进水解生成Fe(OH) 和盐酸，而盐酸挥发进一步促进其水解，最终水解彻底，受热分解 3 得到的固体物质是Fe O。 2 3 题组三 平衡移动与实验探究 7 ．已知： [FeCl(H O) ] －为黄色，溶液中可以存在可逆反应： Fe3＋＋ 4Cl －＋ 4 2 2 2HO[FeCl(H O) ]－，下列实验所得结论不正确的是( ) 2 4 2 2 ① ② ③ ④ 加热前溶液为浅 加热前溶液接近无 加入NaCl后，溶液 加热前溶液为黄黄色，加热后颜 色，加热后溶液颜 立即变为黄色，加热 色，加热后溶液颜 色变深 色无明显变化 后溶液颜色变深 色变深 注：加热为微热，忽略体积变化。 A．实验①中，Fe (SO ) 溶液显浅黄色原因是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH) 2 4 3 3 B．实验②中，酸化对Fe3＋水解的影响程度大于温度的影响 C．实验③中，加热，可逆反应： Fe3＋＋4Cl－＋2HO[FeCl (H O) ]－正向移动 2 4 2 2 D．实验④，可证明升高温度，颜色变深一定是因为Fe3＋水解平衡正向移动 答案 D 解析 加热促进水解，铁离子水解生成氢氧化铁，则实验①中，Fe (SO ) 溶液显浅黄色原因 2 4 3 是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH) ，故A项正确；由Fe3＋＋3HOFe(OH) ＋3H＋可知，酸化 3 2 3 后加热溶液颜色无明显变化，氢离子抑制水解，则实验②中酸化对Fe3＋水解的影响程度大 于温度的影响，故B项正确；加入NaCl后，溶液立即变为黄色，发生反应：Fe3＋＋4Cl－＋ 2HO[FeCl (H O) ]－，[FeCl (H O) ]－为黄色，加热时平衡正向移动，溶液颜色变深，故C 2 4 2 2 4 2 2 项正确；实验④中存在Fe3＋＋4Cl－＋2HO[FeCl (H O) ]－，升高温度平衡正向移动，溶液 2 4 2 2 颜色变深，不能证明对Fe3＋水解平衡的影响，故D项错误。 8．某同学在实验室探究NaHCO 的性质：常温下，配制0.10 mol·L－1 NaHCO 溶液，测得 3 3 其pH为9.7；取少量该溶液滴加CaCl 溶液至pH＝7，滴加过程中产生白色沉淀，但无气体 2 放出。下列说法不正确的是( ) A．NaHCO 溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于电离程度 3 B．加入CaCl 促进了HCO的水解 2 C．反应的离子方程式为 2HCO＋Ca2＋===CaCO ↓＋HCO 3 2 3 D．反应后的溶液中存在：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－) 答案 B 解析 NaHCO 既能电离又能水解，水解出OH－，电离出H＋，NaHCO 溶液呈碱性的原因 3 3 是HCO的水解程度大于其电离程度，A项正确；溶液中存在HCOCO＋H＋，加入CaCl 2 消耗CO，促进HCO的电离，B项错误；HCO与Ca2＋生成CaCO 和H＋，H＋结合HCO生成 3 HCO ，则反应的离子方程式为2HCO＋Ca2＋===CaCO ↓＋HCO ，C项正确；溶液中存在 2 3 3 2 3 电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，溶液的pH＝7， c(H＋)＝c(OH－)，c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，D项正确。 盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO (aq)――→CuSO (s)； 4 4盐 溶 液 水 解 生 成 易 挥 发 性 酸 时 ， 蒸 干 灼 烧 后 一 般 得 对 应 的 氧 化 物 ， 如 AlCl (aq)――→Al(OH) ――→Al O。 3 3 2 3 (2)酸根离子易水解的强碱盐，如NaCO 溶液等蒸干后可得到原物质。 2 3 (3)考虑盐受热时是否分解。 (4)还原性盐在蒸干时会被O 氧化， 2 如NaSO (aq)――→NaSO (s)。 2 3 2 4 (1)解答此类题的思维过程 ①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程) ②找出影响平衡的条件 ③判断平衡移动的方向 ④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系 (2)答题模板 ……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。 1．为探究盐类水解是一个吸热过程，请用NaCO 溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实 2 3 验方案：_______________________________________________________________________。 答案 取NaCO 溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深， 2 3 则盐类水解吸热 2．常温下，0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液的pH大于8，则溶液中c(H CO)>(填“>”“＝”或 3 2 3 “＜”)c(CO)，原因是：HCOCO＋H＋，HCO＋HOHCO ＋OH－，HCO的水解程度 2 2 3 大于电离程度(用离子方程式和必要的文字说明)。 3．(1)若在空气中加热MgCl ·6H O，生成的是Mg(OH)Cl或MgO，写出相应反应的化学方 2 2 程式：MgCl ·6H O=====Mg(OH)Cl＋HCl↑＋5HO↑，MgCl ·6H O=====MgO＋2HCl↑＋ 2 2 2 2 2 5HO↑或Mg(OH)Cl=====MgO＋HCl↑。 2 (2)在干燥的HCl气流中加热MgCl ·6H O时，能得到无水MgCl ，其原因是 在干燥的 HC l 气 2 2 2 流中，抑制了 MgC l 的水解，且带走 MgC l ·6H O 受热产生的水蒸气，故能得到无水 2 2 2 MgCl 。 2 4．(1)把AlCl 溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？如何操作溶质不变？ 3 (用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。 答案 在AlCl 溶液中存在着如下平衡：AlCl ＋3HOAl(OH) ＋3HCl，加热时水解平衡 3 3 2 3 右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH) ，在灼烧时发 3 生反应2Al(OH) =====Al O ＋3HO，因此最后得到的固体是Al O ；在HCl气流中加热蒸发 3 2 3 2 2 3溶质不变。 (2)MgO可除去MgCl 溶液中的Fe3＋，其原理是______________________________________。 2 答案 Fe3＋＋HOFe(OH) ＋3H＋，加入MgO，MgO和H＋反应，使c(H＋)减小，平衡右 2 3 移，生成Fe(OH) 沉淀除去 3 1．(2020·天津，7)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是( ) A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则K(HCOOH)＞K(HF) a a B．相同浓度的 CHCOOH 和 CHCOONa 两溶液等体积混合后 pH 约为 4.7，则溶液中 3 3 c(CHCOO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－) 3 C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则K (FeS)＞K (CuS) sp sp D．在1 mol·L－1 Na S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H S)＝1 mol·L－1 2 2 答案 A 解析 HCOONa 和 NaF 均属于强碱弱酸盐，越弱越水解，HCOONa 的 pH 较大，所以 K(HCOOH)＜K(HF)，A项错误；两溶液等体积混合后pH＜7，说明溶液显酸性，c(H＋)＞ a a c(OH－)，醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则 c(CHCOO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞ 3 c(OH－)，B 项正确；硫化亚铁溶于稀硫酸，而硫化铜不溶于稀硫酸，可得 K (FeS)＞ sp K (CuS)，C项正确；在1 mol·L－1的NaS溶液中，根据物料守恒可得 c(S2－)＋c(HS－)＋ sp 2 c(H S)＝1 mol·L－1，D项正确。 2 2．(2019·上海，20)常温下0.1 mol·L－1①CHCOOH、②NaOH、③CHCOONa，下列叙述 3 3 正确的是( ) A．①中c(CHCOOH)>c(CHCOO－)>c(H＋)>c(OH－) 3 3 B．①②等体积混合后，醋酸根离子浓度小于③的二分之一 C．①③等体积混合以后，溶液呈酸性，则c(Na＋)>c(CHCOO－)>c(H＋) 3 D．①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小 答案 B 解析 A项，0.1 mol·L－1 CHCOOH发生部分电离产生CHCOO－和H＋，水发生微弱电离 3 3 产生H＋和OH－，故①中c(CHCOOH)>c(H＋)>c(CHCOO－)>c(OH－)，错误；B项，①②等 3 3 体积混合后恰好反应生成CHCOONa，且c(CHCOONa)＝0.05 mol·L－1，由于①②混合后 3 3 c(CHCOONa)小于③，则混合液中CHCOO－的水解程度比③大，故混合液中c(CHCOO－) 3 3 3 小于③中c(CHCOO－)，正确；C 项，①③等体积混合后为等物质的量的CHCOOH 和 3 3 CHCOONa的混合溶液，溶液显酸性说明CHCOOH的电离程度大于CHCOO－的水解程度， 3 3 3 则 c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)，错误；D 项，①②等体积混合后恰好生成 CHCOONa， 3 3 CHCOO－水解促进水的电离，①③等体积混合后，由于CHCOOH电离程度大于CHCOO－ 3 3 3 的水解程度，水的电离被抑制，故①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度大，错误。 3．(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A．向0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液中加入少量水，溶液中减小 3 B．将CHCOONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大 3 C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1 D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO，溶液中不变 3 答案 D 解析 A项，＝，加水稀释，c(CHCOO―)减小，K 不变，所以比值增大，错误；B项，＝， 3 a 温度升高水解常数K 增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷 h 守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl―)＋c(OH―)，此时c(H＋)＝c(OH―)，故c(NH)＝c(Cl－)，所以＝ 1，错误；D项，在饱和溶液中＝，温度不变，溶度积K 不变，则溶液中不变，正确。 sp 4．(2019·北京，12)实验测得0.5 mol·L－1CHCOONa溶液、0.5 mol·L－1CuSO 溶液以及HO 3 4 2 的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－) B．随温度升高，CHCOONa溶液的c(OH－)减小 3 C．随温度升高，CuSO 溶液的pH变化是K 改变与水解平衡移动共同作用的结果 4 w D．随温度升高，CHCOONa溶液和CuSO 溶液的pH均降低，是因为CHCOO－、Cu2＋水 3 4 3 解平衡移动方向不同 答案 C 解析 任何温度时，纯水中 H＋浓度与 OH－浓度始终相等，A 项错误；随温度升高， CHCOONa水解程度增大，溶液中c(OH－)增大，且温度升高，水的电离程度增大，c(OH－) 3 也增大，B项错误；温度升高，水的电离程度增大，c(H＋)增大，又CuSO 水解使溶液显酸 4 性，温度升高，水解平衡正向移动，故 c(H＋)增大，C项正确；温度升高，能使电离平衡和 水解平衡均正向移动，而CHCOONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得 3 多，而CuSO 溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2＋水解程度增大得多，D项错误。 4 5．(2018·北京，11)测定0.1 mol·L－1NaSO 溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。 2 3 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验，④产生白色沉淀 2 多。 下列说法不正确的是( ) A．NaSO 溶液中存在水解平衡：SO＋HOHSO＋OH－ 2 3 2 B．④的pH与①不同，是由SO浓度减小造成的 C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D．①与④的K 值相等 w 答案 C 解析 ①→③的过程中，pH变小，说明SO水解产生的c(OH－)减小；升高温度，SO的水解 平衡正向移动，溶液中SO水解产生的c(OH－)增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小， 其主要原因是实验过程中部分SO被空气中的O 氧化生成SO，溶液中c(SO)减小，水解平 2 衡逆向移动，则溶液中c(OH－)减小，pH减小；①→③的过程中，温度升高，SO的水解平 衡正向移动，而c(SO)减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致， C错误；NaSO 是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO＋HOHSO＋ 2 3 2 OH－，A对；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验，④ 2 产生白色沉淀多，说明④中的SO数目大于①中的，④中的SO数目小于①中的，所以④中 OH－数目小于①中的，pH不同，B对；K 只与温度有关，D对。 w 1．(2019·怀化高三期末)常温下，某NH Cl溶液的pH＝4，下列说法中正确的是( ) 4 ①溶液中c(H＋)＞c(OH－) ②由水电离产生的c(H＋)约为10－10 mol·L－1 ③溶液中离子浓度关系为c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－) ④在纯水中加入该NH Cl溶液，水的电离被抑制 4 A．①② B．①③ C．①④ D．①②③④ 答案 B 2．室温下，将0.05 mol Na CO 固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有 2 3 关结论正确的是( ) 选项 加入的物质 结论 A 50 mL 1 mol·L－1 HSO 反应结束后，c(Na＋)＝c(SO) 2 4 B 0.05 mol CaO 溶液中增大 C 50 mL H O 由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变 2 D 0.1 mol NaHSO 固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变 4答案 B 解析 NaCO 溶液中存在水解平衡CO＋HOHCO＋OH－，所以溶液呈碱性。A项，向 2 3 2 溶液中加入50 mL 1 mol·L－1HSO ，NaCO 与HSO 恰好反应生成0.05 mol·L－1NaSO ，根 2 4 2 3 2 4 2 4 据物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SO)，错误；B项，向NaCO 溶液中加入0.05 mol CaO后，发 2 3 生反应CaO＋HO===Ca(OH) ，生成0.05 mol的Ca(OH) ，Ca(OH) 恰好与NaCO 反应： 2 2 2 2 2 3 Ca(OH) ＋NaCO===CaCO ↓＋2NaOH，则c(CO)减小，c(OH－)增大，c(HCO)减小，所以 2 2 3 3 增大，正确；C项，加入50 mL H O，CO的水解平衡正向移动，但c(OH－)减小，溶液中的 2 OH－全部来源于水的电离，由于水电离出的 H＋、OH－浓度相等，故由水电离出的c(H ＋)·c(OH－)减小，错误；D项，加入0.1 mol NaHSO 固体与0.05 mol Na CO 恰好反应生成 4 2 3 0.1 mol Na SO ，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO ，引入Na＋，所以c(Na＋)增大， 2 4 4 错误 3．下列溶液中，操作和现象对应正确的是( ) 选项 溶液 操作 现象 A 滴有酚酞的明矾溶液 加热 颜色变深 B 滴有酚酞的氨水 加入少量NH Cl固体 颜色变浅 4 滴有酚酞的CHCOONa 加入少量的CHCOONa 3 3 C 颜色变浅 溶液 固体 D 氯化铁溶液 加热 颜色变浅 答案 B 解析 明矾溶液中Al3＋水解使溶液呈酸性，加热，Al3＋的水解程度增大，溶液的酸性增强， 无颜色变化，A项错误；加入NH Cl固体，氨水的电离程度减小，碱性减弱，溶液颜色变浅， 4 B项正确；加入少量CHCOONa固体会使CHCOO－＋HOCHCOOH＋OH－平衡向右移 3 3 2 3 动，c(OH－)增大，颜色变深，C项错误；加热氯化铁溶液时促进 FeCl 水解为红褐色的 3 Fe(OH) ，颜色加深，D项错误。 3 4．常温下，HF的电离常数K＝6.61×10－4，NH ·H O的电离常数K ＝1.78×10－5。下列说 a 3 2 b 法正确的是( ) A．NH F溶液中lg ＞0 4 B．NH F溶液中水的电离程度小于纯水的电离程度 4 C．NH F溶液中F－的水解平衡常数K (F－)≈1.51×10－11 4 h D．NH F与NH Cl的混合溶液中有下列关系：c(NH)＞c(F－)＋c(Cl－) 4 4 答案 C 解析 HF的电离平衡常数大于NH ·H O的电离平衡常数，所以氟离子的水解程度小于铵根 3 2 离子水解程度，溶液显酸性，氢氧根离子与氢离子的比值的对数应小于0，故A项错误；铵根离子和氟离子的水解促进水的电离，所以NH F溶液中水的电离程度大于纯水的电离程度， 4 故B项错误；NH F溶液中F－的水解平衡常数＝≈1.51×10－11，故C项正确；NH F与NH Cl 4 4 4 的混合溶液中c(NH)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，又溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，所 以c(NH)K ，等物质的量浓度的NaHA、NaA等体积混合，HA－的电离程度大 a a h 2 于A2－的水解程度，所得c(HA－)3，故D错误。 13．NH Al(SO ) 是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH HSO 在分析试 4 4 2 4 4 剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题： (1)NH Al(SO ) 可作净水剂，其理由是_________________________________(用必要的化学 4 4 2 用语和相关文字说明)。 (2)相同条件下，0.1 mol·L－1NH Al(SO ) 溶液中c(NH)________(填“等于”“大于”或“小 4 4 2 于”)0.1 mol·L－1NH HSO 溶液中c(NH)。 4 4 (3)如图1所示是0.1 mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。①其中符合0.1 mol·L－1 NH Al(SO ) 溶液的pH随温度变化的曲线是________(填字母)，导 4 4 2 致pH随温度变化的原因是________________________________________________________。 ②20 ℃时，0.1 mol·L－1 NH Al(SO ) 溶液中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝________。 4 4 2 (4)室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1NH HSO 溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，所得溶液pH 4 4 与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度 最大的是________点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_______________。 答案 (1)Al3＋水解生成的Al(OH) 胶体具有吸附性，即Al3＋＋3HOAl(OH) (胶体)＋3H 3 2 3 ＋，Al(OH) 胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水 3 (2)小于 (3)①Ⅰ NH Al(SO ) 水解，溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小 4 4 2 ②10－3 mol·L－1 (4)a c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋) 解析 (2)NH Al(SO ) 与NH HSO 中的NH均发生水解，NH Al(SO ) 中Al3＋水解呈酸性抑 4 4 2 4 4 4 4 2 制NH水解，HSO电离出H＋同样抑制NH水解，但HSO电离生成的H＋浓度比Al3＋水解生 成的H＋浓度大，所以NH HSO 中NH水解程度比NH Al(SO ) 中的小。(3)①NH Al(SO ) 水 4 4 4 4 2 4 4 2 解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ。②根据电荷守恒， 可以求出2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)≈10－3 mol·L－1 [c(OH－)太小，可忽略]。 (4)a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完电离出的H＋，溶液中只有 (NH )SO 与NaSO ；b、c、d三点溶液均含有NH ·H O，(NH )SO 可以促进水的电离，而 4 2 4 2 4 3 2 4 2 4 NH ·H O抑制水的电离，a点水的电离程度最大，b点溶液呈中性，即溶液含有(NH )SO 、 3 2 4 2 4 NaSO 、NH ·H O三种成分，a点时c(Na＋)＝c(SO)，b点时c(Na＋)＞c(SO)，又根据电荷守 2 4 3 2 恒c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，且c(H＋)＝c(OH－)，可以得出c(SO)＞c(NH)， 故c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)。 14．Ⅰ.(1)KAl(SO ) 溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是____________________。 4 2 (2)FeCl 溶液蒸干灼烧得到的固体物质是__________，原因是________________________。 2 (3)将 0.5 mol·L－1的 NaClO 溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体是________，原因是 _____________________________________________________________________________。 答案 (1)KAl(SO )·12H O 尽管Al3＋水解，但由于HSO 为难挥发性酸，最后仍然得到明 4 2 2 2 4 矾。注意温度过高，会脱去结晶水(2)Fe O Fe2＋水解生成Fe(OH) 和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe(OH) 逐渐被氧化 2 3 2 2 生成Fe(OH) ，Fe(OH) 灼烧分解生成Fe O 3 3 2 3 (3)NaCl NaClO 水解的化学方程式为 NaClO＋HONaOH＋HClO,2HClO=====2HCl＋ 2 O↑，HCl＋NaOH===NaCl＋HO，最终得到NaCl 2 2 Ⅱ.[2015·天津理综，10(3)(4)]FeCl 具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的 3 絮凝剂，处理污水比FeCl 高效，且腐蚀性小。请回答下列问题： 3 FeCl 在溶液中分三步水解： 3 Fe3＋＋HOFe(OH)2＋＋H＋ K 2 1 Fe(OH)2＋＋HOFe(OH)＋H＋ K 2 2 Fe(OH)＋HOFe(OH) ＋H＋ K 2 3 3 以上水解反应的平衡常数K 、K 、K 由大到小的顺序是________________。通过控制条件， 1 2 3 以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为xFe3＋＋yHOFe(OH)＋yH＋。 2 x 欲使平衡正向移动可采用的方法是________(填字母)。 a．降温 b．加水稀释 c．加入NH Cl d．加入NaHCO 4 3 室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是________________。 答案 K >K >K bd 调节溶液的pH 1 2 3 解析 Fe3＋分三步水解，水解程度越来越小，所以对应的平衡常数也越来越小，有 K >K >K ；生成聚合氯化铁的离子方程式为xFe3＋＋yHOFe(OH)＋yH＋，由于水解是吸 1 2 3 2 x 热的，降温则水解平衡逆向移动；加水稀释，水解平衡正向移动；NH Cl溶液呈酸性，加入 4 NH Cl，H＋浓度增大，平衡逆向移动；加入NaHCO ，消耗H＋，H＋浓度降低，平衡正向移 4 3 动，故可采用的方法是b、d。从反应的离子方程式可知，氢离子的浓度影响聚合氯化铁的 生成，所以关键条件是调节溶液的pH。