文档内容
2025届高三化学一轮专题复习讲义（14）
专题三 基本理论
3-7 电离和水解平衡（二）（1课时，共2课时）
——溶液中粒子浓度关系
【复习目标】
1．理解弱电解质的电离平衡、水的电离平衡以及盐类的水解平衡的特征。
2．熟练运用三大守恒原理和比较电解质溶液中离子的浓度大小。
【重点突破】
利用电荷守恒、物料守恒和质子守恒原理，理解溶液中微粒浓度大小的比较方法。
【真题再现】
例1．（2023·江苏卷）室温下，用含少量Mg2+的MnSO 溶液制备MnCO 的过程如题图所示。
4 3
已知K (MgF )=5.2×10－11，K(HF)=6.3×10－4。下列说法正确的是
sp 2 a
A．0.1mol·L－1NaF溶液中：c(F－)=c(Na+) + c(H+)
B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2+)＝
C．0.1mol·L－1NaHCO 溶液中：c(CO2－) = c(H+) + c(H CO)－c(OH－)
3 3 2 3
D． “沉锰”后的滤液中：c(Na+) + c(H+) = c(OH－) + c(HCO －)+ 2c(CO2－)
3 3
解析：A项，0.1mol·L－1NaF溶液中存在电荷守恒：c(OH－)+c(F－)=c(Na+)+c(H+)，A错误；B项，
“除镁”得到的上层清液中为 MgF 的饱和溶液，有 Ksp(MgF )= c(Mg2+)·c(F-)，故
2 2
c(Mg2+)＝，B错误；C项，0.1mol·L－1NaHCO 溶液中存在质子守恒：
3
c(CO2－)+c(OH－)= c(H+)+ c(H CO)，故c(CO2－) = c(H+)+ c(H CO)－c(OH－)，C正确；
3 2 3 3 2 3
D项，“沉锰”后的滤液中还存在F－、SO 2－等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等
4
式成立，D错误。
答案：C
例2．（2022·江苏卷）一种捕集烟气中CO 的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH溶液吸
2
收CO，若通入CO 所引起的溶液体积变化和HO挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度
2 2 2
c =c(H CO)+c(HCO)+c(CO)。HCO 电离常数分别为K =4.4×10-7、K =4.4×10-11。下列说
总 2 3 2 3 a1 a2
法正确的是
A．KOH吸收CO 所得到的溶液中：c(H CO)＞c(HCO)
2 2 3
B．KOH完全转化为KCO 时，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c(HCO)+c(H CO)
2 3 2 3
C．KOH溶液吸收CO，c =0.1mol∙L-1溶液中：c(H CO)＞c(CO)
2 总 2 3
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
解析：A项，KOH吸收CO 所得到的溶液，若为KCO 溶液，则CO主要发生第一步水解，溶
2 2 3
液中：c(H CO)＜c(HCO)，若为KHCO 溶液，则 HCO发生水解的程度很小，溶液中：
2 3 3
c(H CO)＜c(HCO)，正确；B项，KOH完全转化为KCO 时，依据电荷守恒，溶液中：
2 3 2 3
c(K+)+ c(H+)=c(OH-)+ c(HCO)+2c(CO)，依据物料守恒，c(K+)=2[c(HCO)+c(CO)
+c(H CO)]，则c(OH-)= c(H+)+c(HCO)+2c(H CO)，不正确；C项，KOH溶液吸收CO，
2 3 2 3 2
c(KOH)=0.1mol∙L-1，c =0.1mol∙L-1，则溶液为KHCO 溶液， K ==≈2.3×10-8＞
总 3 h2
K =4.4×10-11，表明HCO以水解为主，所以溶液中：c(H CO)＞c(CO)，正确；D项，如图所
a2 2 3
示的“吸收”“转化”过程中，发生反应为：CO+2KOH=K CO+H O、
2 2 3 2
KCO+CaO+H O=CaCO ↓+2KOH(若生成KHCO 或KCO 与KHCO 的混合物，则原理
2 3 2 3 3 2 3 3相同)，二式相加得：CO+CaO=CaCO ↓，该反应放热（碳酸钙分解吸热），溶液的温度升
2 3
高，不正确。
答案：C
例3．（2021·江苏卷）室温下，通过下列实验探究NaHCO 、NaCO 溶液的性质。
3 2 3
实验1：用pH试纸测量0.1mol·L-1NaHCO 溶液的pH，测得pH约为8
3
实验2：将0.1mol·L-1NaHCO 溶液与0.1mol·L-1CaCl 溶液等体积混合，产生白色沉淀
3 2
实验3：向0.1mol·L-1NaCO 溶液中通入CO，溶液pH从12下降到约为9
2 3 2
实验4：向0.1mol·L-1NaCO 溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去
2 3
下列说法正确的是
A．由实验1可得出：K (H CO)＞
a2 2 3
B．实验2中两溶液混合时有：c (Ca2+)·c (CO)＜K (CaCO)
sp 3
C．实验3中发生反应的离子方程式为CO+HO+CO=2HCO
2 2
D．实验4中c (CO)c(OH－)>c(NH)。
3 2
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离。
如HS溶液中：c(H S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
2 2
（2）水解(即水解理论)
①弱电解质离子的水解损失是微量的（双水解除外），但由于水的电离，水解后酸
性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓
度。
如NH Cl溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH ·H O)。
4 3 2
②多元弱酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。
如在NaCO 溶液中：c(CO)>c(HCO)>c(H CO)。
2 3 2 3
7．把握三种守恒，明确等量关系
（1）电荷守恒：
如在NaCO 溶液中存在离子：Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们的浓度存在如下关系：
2 3
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
（2）物料守恒：物料守恒也就是原子守恒，变化前后某种元素的原子个数不变。
（3）质子守恒：即HO电离的H＋和OH－浓度相等。
2
如在NaCO 溶液中水电离出OH－和H＋，其中水电离出的H＋以H＋、HCO、HCO
2 3 2 3
三种形式存在于溶液中，则有c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H CO)（由上述电荷守恒式
2 3
减去物料守恒式也可得出质子守恒式）。【体系再构】
【随堂反馈】
基础训练
1．下列有关问题与盐的水解有关的是
①NH Cl与ZnCl 溶液可作焊接金属时的除锈剂
4 2
②NaHCO 与Al (SO ) 两种溶液可作泡沫灭火剂
3 2 4 3
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室中盛放NaCO 溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
2 3
⑤加热蒸干CuCl 溶液得到Cu(OH) 固体
2 2
⑥要除去FeCl 溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl，再调节溶液的pH
3 2
A．①②③ B．②③④ C．①④⑤ D．①②③④⑤
2．室温下，将0.2mol·L-1的一元酸HA和0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，
下列说法不正确的是
A．混合后溶液中：c (A－)＋c (HA)＝0.1mol·L-1
B．混合后溶液中：c (HA)> c (Na＋)> c (A－)> c (OH－)
C．0.1mol·L-1HA溶液与0.1mol·L-1的NaOH溶液中，水电离出来的c (H＋)相等
D．混合后溶液中：c (Na＋)＋c (H＋)＝c (A－)＋c (OH－)
3．室温下，向5 mL 0.1 mol·L-1NaHCO 溶液中滴入2滴0.1 mol·L-1CaCl 溶液，生成白色沉淀，
3 2
且有无色气体产生。下列说法正确的是
A． 0.1 mol·L-1 NaHCO 溶液中存在：
3
c(Na＋)＝c(H CO)＋c(HCO －)＋2c(CO2－)
2 3 3 3
B． 0.1 mol·L-1 NaHCO 溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO －)＋c(CO2－)
3 3 3
C． 0.1 mol·L-1NaHCO 溶液中存在：c(H CO)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO2－)
3 2 3 3
D．生成白色沉淀的离子方程式为2HCO －＋Ca2＋===Ca(HCO )↓
3 3 2
4．室温下，通过下列实验探究NaS溶液的性质。
2
实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测定0.1 mol·L-1 Na S溶液的pH，测得pH约为13
2
2 向0.1 mol·L-1 Na S溶液中加入过量0.2 mol/L AgNO 溶液，产生黑色沉淀
2 3
3 向0.1 mol·L-1NaS溶液中通入过量HS，测得溶液pH约为9
2 2
4 向0.1 mol·L-1 Na S溶液中滴加几滴0.05 mol·L-1盐酸，观察不到明显现象
2
下列说法正确的是
A． 0.1 mol·L-1 Na S溶液中存在 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋c(H S)
2 2
B．实验2反应静置后的上层清液中有c(Ag＋)·c(S2－)＝K (Ag S)
sp 2
C．实验3得到的溶液中有c(HS－)＋2c(S2－)<0.2 mol·L-1
D．实验4说明HS的酸性比HCl的酸性强
2
拓展训练
5．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是
A．0.1mol·L-1 NaHCO 溶液与0.1mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：
3
c (Na＋)＞c (CO)＞c (HCO)＞c (OH－)
B．20mL 0.1mol·L-1 CH COONa溶液与10mL 0.1mol·L-1 盐酸混合后溶液呈酸性，
3
所得溶液中：c (CH COO－)>c (Cl－)>c (CH COOH)>c (H＋)
3 3
C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：
c (Cl－)＋c (H＋)＞c (NH)＋c (OH－)
D．0.1mol·L-1 CH COOH溶液与0.1mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：
3
c (OH－)＞c (H＋)＋c (CH COOH)
3
6．室温下，通过下列实验探究NaCO 溶液的性质.
2 3
实 实验操作和现象
验
1 用pH试纸测定0.1mol·L-1 Na CO 溶液的pH，测得pH约为12
2 3
2 向0.1mol·L-1 Na CO 溶液中加入过量0.2mol·L-1 CaCl 溶液，产生白色沉淀
2 3 2
3 向0.1mol·L-1 Na CO 溶液中通入过量CO，测得溶液pH约为8
2 3 2
4 向0.1mol·L-1 Na CO 溶液中滴加几滴0.05mol·L-1 HCl溶液，观察不到实验现象
2 3
下列有关说法正确的是A．0.1mol·L-1 Na CO 溶液中存在c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H CO)
2 3 2 3
B．实验2反应静置后的上层清液中有c(Ca2+)·c(CO)＜K (CaCO)
sp 3
C．实验3得到的溶液中有c(HCO)＜c(CO)
D．实验4中反应的化学方程式为H++OH－=H O
2
7．室温下：K (H C O)＝10-1.26、K (H C O)＝10-4.27、K (CaC O)＝10-8.64。实验室进行多组实验
a1 2 2 4 a2 2 2 4 sp 2 4
测定某些酸、碱、盐性质，相关实验记录如表。下列所得结论正确的是
实验 实验操作和现象
1 测定0.10 mol·L-1 NaHC O 溶液的pH＝a
2 4
2 配制pH相等的(NH )SO 、NH Cl、NH HSO 三种溶液
4 2 4 4 4 4
3 向0.10 mol·L-1NaC O 溶液中滴加等浓度盐酸后，混合溶液的pH＝7
2 2 4
向0.10 mol·L-1 NaHC O 溶液加入一定体积的等浓度CaCl 溶液产生白色沉
4 2 4 2
淀，测得上层清液pH＝4，c(Ca2＋)＝10-4 mol·L-1
A．a >7
B．实验2中溶液浓度的大小关系为c(NH Cl)c(HSO)＋2c(SO)
C．实验3可以得出：K (H SO )·K (H SO )>K
a1 2 3 a2 2 3 w
D．实验4中反应后的溶液中存在：c(SO)＋3c(SO)＝c(H SO )
2 3
10．常温下，用0.10 mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10 mol·L-1HA溶液和HB
溶液，所得滴定曲线如图所示（其中HA的滴定曲线部分未画出）。下列说法错误的是
已知：M点溶液中c(A－)＝c(HA)
A．＝105.8
B．P点溶液中溶质为NaB和HB，由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－7 mol·L-1
C．M点溶液中，2c(Na＋)＞c(HA)＋c(A－)
D．等体积等浓度的HB溶液和NaA溶液混合后的溶液中：c(OH－)＜c(H＋)
【随堂反馈】答案
1．D 2．C 3．C 4．C 5．B 6．A 7．D 5．B 9．D 10．D
【课后作业】1．25℃时，苯酚(C HOH)的K=1.0×10-10，下列说法正确的是
6 5 a
A．相同温度下，等pH的C HONa和CHCOONa溶液中，c (C HO-)＞c (CH COO-)
6 5 3 6 5 3
B．将浓度均为0.10mol·L-1的C HONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
6 5
C．25℃时，C HOH溶液与NaOH溶液混合，测得pH=10.00，则此时溶液中
6 5
c(C HO-)= c(C HOH)
6 5 6 5
D． 25℃时，0.10mol·L-1的C HOH溶液中加少量C HONa固体，水的电离程度变小
6 5 6 5
2．常温下，下列有关叙述正确的是
A．NaY溶液的pH=8，c (Na+) > c(Y-) > c(OH-) > c(H+)
B．NaCO 溶液中：c(Na+)=2c(CO)+c(HCO -)+c(H CO)
2 3 3 2 3
C．0.1mol·L-1NH Cl的溶液和0.1 mol·L-1NH ·H O的溶液等体积混合后溶液中：
4 3 2
c(Cl-)>c(NH +)>c(OH-)>c(H+)
4
D．10mLpH=12的氢氧化钠溶液中加入pH=2的HA至pH刚好等于7，则HA溶液体积
一定是10mL
3．巳知NaHSO 溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡：
3
HSO+H O HSO +OH－① HSO H++ SO②
2 2 3
向0.1 mol·L-1的NaHSO 溶液中分别加入以下物质， 下列有关说法正确的是
3
A．加入少量金属钠，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c (HSO)增大
B．加入少量 NaSO 固体，则c (H+)+ c (Na+)= c (HSO)+ c (OH－)+ c (SO)
2 3
C．加入少量 NaOH溶液，则 、 的值均增大
D．加入氨水至中性。则2 c (Na+)= c (SO)＞c (H+)＝c (OH－)
4．室温下，向10 mL pH=10的氨水溶液中加入下列物质，对所得溶液的分析错误的是
选项 加入的物质 对所得溶液的分析
A 90 mL HO 水电离的c (OH-)＜10-9 mol·L-1
2
B 0.1 mol NH Cl固体 溶液中的c (OH-)比原氨水溶液中的小
4
C 10 mLpH=10的NaOH溶液 c (Na+)+ c (NH)+ c (H+)= c (OH-)
D 10 mL pH=4的HCl溶液 c (NH)＞c (Cl-)＞c (H+)＞c (OH-)
5．室温下，通过下列实验探究NaHCO 溶液的性质。下列有关说法正确的是
3
实验 实验操作和现象
1 用pH计测定0.05 mol·L-1NaHCO 溶液的pH，测得pH约为8.3
3
向10 mL 0.05 mol·L-1 NaHCO 溶液中滴加10 mL 0.05 mol·L-1NaOH溶液，反应
2 3
结束，测得pH约为11.3
向10 mL 0.05 mol·L-1NaHCO 溶液中滴加10 mL 0.05 mol·L-1盐酸，反应结束，
3 3
测得pH约为4.3
4 向0.05 mol·L-1NaHCO 溶液中滴加过量0.1 mol·L-1Ca(OH) 溶液，产生白色沉淀
3 2
A．由实验1可知，NaHCO 溶液中HCO的电离程度大于水解程度
3
B．实验2滴加过程中：c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)逐渐减小
C．实验3滴加过程中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H CO)
2 3
D．实验4反应静置后的上层清液中：c(Ca2＋)·c(CO)＜K (CaCO)
sp 3
6．室温下取NH Cl溶液、氨水进行如下实验。
4
实验1：将0.1 mol·L-1 NHCl溶液和0.1 mol·L-1氨水等体积混合，混合溶液的pH＞7。
4
实验2：将0.1 mol·L-1 NH·H O与0.1 mol·L-1 FeCl 溶液等体积混合，生成红褐色沉淀。
3 2 3
实验3：向0.1 mol·L-1 NHCl溶液中通入少量NH 。
4 3
实验4：向10 mL 0.1 mol·L-1NH ·H O中滴加20 mL 0.1 mol·L-1盐酸。
3 2
下列说法正确的是
A．K (NH ·H O)＜10-7
b 3 2
B．实验2说明混合时溶液中存在K [Fe(OH) ]＞c3(OH－)·c(Fe3＋)
sp 3
C．实验3中NH +的水解程度减小
4
D．实验4所得混合溶液中c(H＋)＜c(NH +)＋c(NH ·H O)＋c(OH－)
4 3 2
7．常温下将NaOH溶液滴加到磷酸(H PO )溶液中，混合溶液中的pH与部分离子浓度变化的
3 4
关系如图所示。下列说法正确的是A．NaHPO 溶液中：2c(Na＋)＝c(H PO )＋c(H PO)＋c(HPO)＋c(PO)
2 4 3 4 2
B．若直线丙表示pH与 的变化关系，应该在甲、乙之间
C．常温下，K (H PO )＝10-6.79
a2 3 4
D．当c(HPO)＝c(H PO )时，pH＝4.68
3 4
8．常温下，Ka(CHCOOH)=1.75×10-5，Ka (HCN)=6.2×10-10，下列说法正确的是
3
A．0.1 mol·L-1 CH COONa溶液与0.1 mol·L-1 KCN溶液：
3
c (Na+)- c (CH COO-)> c (K+)- c (CN-)
3
B．20mL0.1mol·L-1 CH COONa与10mL 0.1mol·L-1 HCl溶液混合后所得酸性溶液：
3
c (Na+)> c (CH COOH)> c (CH COO-)
3 3
C．0.2 mol·L-1HCN溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合所得溶液：
c (Na+)> c (CN-)> c (H+)> c (OH-)
D．向浓度均为0.1 mol·L-1的CHCOOH和HCN混合溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液，
3
当恰好中和时所得溶液：c (CH COOH)+ c (HCN)+ c (H+)= c (OH-)
3
9．室温下，通过下列实验探究NaHSO 溶液的性质。
3
实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测定0.1mol·L-1NaHSO 溶液的pH，测得pH约为5
3
2 向0.1mol·L-1NaHSO 溶液中滴加酸性KMnO 溶液，溶液紫红色褪去
3 4
3 将浓度均为0.01mol·L-1的NaHSO 和Ba(OH) 溶液等体积混合，产生白色沉淀
3 2
4 向0.1mol·L-1NaHSO 溶液中滴加稀盐酸，有刺激性气体产生
3
下列有关说法正确的是
A．0.1mol·L-1NaHSO 溶液中存在c (H+)= c (OH－)+ c (SO) - c (HSO )
3 2 3
B．实验2说明NaHSO 溶液具有漂白性
3
C．依据实验3的现象，不能得出K (BaSO)＜2.5×10-5的结论
sp 3
D．实验4中生成的刺激性气体可能为Cl
2
10．氢硫酸是一种二元弱酸。NaS是染料工业中用于生产硫化青和硫化蓝的原料，现对常温
2
时NaS溶液的性质进行探究，则下列结论正确的是
2
A．0.1 mol·L-1NaS溶液中存在：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
2
B．已知酸性：HCO＞HS，向NaS溶液中通入过量CO，反应的离子方程式为
2 3 2 2 2
CO＋S2－＋HO===H S↑＋CO
2 2 2
C．0.1 mol·L-1的NaS溶液存在：
2
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H S)
2
D．在5 mL 0.01 mol·L-1的NaS溶液中先滴入几滴0.01 mol·L-1ZnCl 溶液有白色沉淀生
2 2
成，再滴入0.01 mol·L-1CuCl 溶液，出现黑色沉淀，证明K (CuS)＜K (ZnS)
2 sp sp
11．室温下，通过下列实验探究NaC O 溶液的性质。
2 2 4
已知25 ℃时，K (H C O)＝5.9×10-2，K (H C O)＝6.4×10-5。
a1 2 2 4 a2 2 2 4
实验1：用pH计测得0.0100 mol·L-1NaC O 溶液pH为8.60。
2 2 4
实验2：向0.0100 mol·L-1NaC O 溶液中滴加0.02 mol/L CaCl 溶液，产生白色沉淀。
2 2 4 2
实验3：向0.0100 mol·L-1NaC O 溶液中滴加等浓度等体积稀盐酸，无明显现象。
2 2 4
实验4：向0.0100mol·L-1NaC O 溶液中加入足量稀硫酸，再滴加KMnO 溶液，溶液紫红
2 2 4 4
色褪去。
下列说法正确的是
A．实验1溶液中存在c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HC O)＋c(H C O)
2 2 2 4
B．实验2上层清液中一定存在
c(C O)×0.005 mol·L-1＝K (CaC O)
2 sp 2 4
C．实验3溶液中存在c(H＋)＋c(C O)>c(H C O)＋c(OH－)
2 2 2 4
D．实验4溶液中KMnO 参与反应的离子方程式为
4
5C O＋2MnO＋16H＋===10CO ↑＋2Mn2＋＋8HO
2 2 2
12．25 ℃时，向20 mL0.1 mol·L-1的HSO 溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液，所得HSO 、SO
2 3 2 3和HSO的物质的量分数随pH的变化如图所示。下列说法不正确的是
A．HSO 的电离平衡常数K ＝10-1.9，K ＝10-7.2
2 3 a1 a2
B．向pH＝7.2的溶液滴加NaOH溶液，反应的离子方程式为
HSO ＋OH－===HSO＋HO
2 3 2
C．当溶液的pH＝7时，溶液中存在：c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)
D．当滴加NaOH溶液的体积为10mL时，所得溶液呈酸性
【课后作业】答案
1．C 2．A 3．C 4．D 5．B 6．C 7．D 8．D 9．A 10．C 11．C 12．B
