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专题 15 化学反应原理综合题
(本卷共10小题,满分100分,考试用时75分钟)
可能用到的相对原子质量:H 1 Li 7 B 11 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35.5
一、非选择题:本题共10个小题,每小题10分,共100分。
1.我国自主研发的DMTO技术是以煤或天然气代替石油作原料生产乙烯和丙烯的新技术。DMTO工业化
技术的成功研发,对开辟我国烯烃产业新途径具有重要意义。回答下列问题:
(1)煤气化包含一系列化学反应,热化学方程式如下:
①
②
③ ,则a=_______。
(2)在一定温度下,向某刚性容器中充入一定量 、 仅发生反应:
。下列情况表明反应已达到平衡状态的是_______(填标
号)。
A.混合气体的密度保持不变 B.混合气体的平均摩尔质量保持不变
C.混合气体的总压强保持不变 D.含碳粒子总浓度保持不变
(3)向一密闭容器中充入 ,发生反应: 。其
他条件不变时, 的平衡转化率随着温度(T)、压强(p)的变化如图所示:
① _______(填“>”或“<”) , 时,N点的平衡常数K=_______。已知M点、N点时容器的体积分
别为1L、0.5L。②欲提高 的平衡转化率,可采取的措施是_______(填一条,下同),欲增大反应速率,可采取的措
施是_______。
(4) 一定温度下,向一恒容密闭容器中投入1.5molCO、 发生反应:
。测得反应开始时容器内压强为 ,10min后
反应到达平衡,平衡时体系压强降低了 。 _______ ,该温度下的平衡常数
_______ ( 为分压表示的平衡常数,分压=总压X物质的量分数)。
【答案】(1)172 (2)BC (3) > 减小压强、降低温度 增大压强、升高温度(4)
1×104 1×10-10
2.当前,实现碳中和已经成为全球的广泛共识,化学科学在此过程中发挥着至关重要的作用。
(1)一种将二氧化碳催化合成甲醇的技术原理为 。
①一定条件下,将 和 充入某恒温恒容密闭容器中发生上述反应,下列不能说明反应达到
平衡状态的是___________(填字母序号)。
A. 的消耗速率与 的消耗速率相等
B. 的体积分数保持不变
C.混合气体的平均密度保持不变
D.混合气体的平均相对分子质量保持不变
②研究温度对甲醇产率的影响时发现,在210℃~290℃,保持原料气中 和 的投料比不变,得到平
衡时甲醇的产率与温度的关系如图所示,则该反应的 ___________0(填“=”“>”或“<”),原因是
___________。③设平衡体系中甲醇的物质的量分数为 。若控制初始投料比 ,使反应在不同条件下
达到平衡。测得 下 的关系和 下 的关系如图所示,则图中表示
下 的关系的曲线是___________(填“a”或“b”)。当 时, 的平
衡转化率 ___________(保留三位有效数字),反应条件可能为___________或___________。
(2) 也可以转化为重要的工业原料乙烯。已知298K时,相关物质的相对能量如图所示,则 与
反应生成 、 和气态水的热化学方程式为___________。(3) 辅助的 电池电容量大,能有效利用 ,其工作原理如图所示。其中,离子液体是优良的
溶剂,具有导电性;电池反应产物 重要的化工原料。此电池的正极区反应式有: ,
___________,反应过程中 的作用是___________。
3.“碳达峰·碳中和”是我国社会发展重大战略之一, 还原 是实现“双碳”经济的有效途径之
一,相关的主要反应有:
Ⅰ:
Ⅱ:
请回答:
(1)有利于提高 平衡转化率的条件是___________。
A.低温低压 B.低温高压 C.高温低压 D.高温高压(2)反应 的 __________ , _________(用 表
示)。
(3)恒压、 时, 和 按物质的量之比 投料,反应经如下流程(主要产物已标出)可实现
高效转化。
①下列说法正确的是___________。
A. 可循环利用, 不可循环利用
B.过程ⅱ, 吸收 可促使 氧化 的平衡正移
C.过程ⅱ产生的 最终未被 吸收,在过程ⅲ被排出
D.相比于反应Ⅰ,该流程的总反应还原 需吸收的能量更多
②过程ⅱ平衡后通入 ,测得一段时间内 物质的量上升,根据过程ⅲ,结合平衡移动原理,解释
物质的量上升的原因___________。
(4) 还原能力 可衡量 转化效率, (同一时段内 与 的物质的量
变化量之比)。
①常压下 和 按物质的量之比 投料,某一时段内 和 的转化率随温度变化如图1,请在
图2中画出 间R的变化趋势,并标明 时R值___________。②催化剂X可提高R值,另一时段内 转化率、R值随温度变化如下表:
48
温度/℃ 500 520 550
0
转化率/% 7.9 11.5 20.2 34.8
R 2.6 2.4 2.1 1.8
下列说法不正确的是___________
A.R值提高是由于催化剂X选择性地提高反应Ⅱ的速率
B.温度越低,含氢产物中 占比越高
C.温度升高, 转化率增加, 转化率降低,R值减小
D.改变催化剂提高 转化率,R值不一定增大
4.乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯气相直接水合法或电解法制取。回答下列问题:
Ⅰ、乙烯气相直接水合法制乙醇
(1)已知:
①2CHOH(g)=CH OCH (g)+HO(g) △H=-23.9kJ·mol
3 3 3 2 1
②2CH OH(g)=C H(g)+2HO(g) △H=-29.1kJ·mol
3 2 4 2 2
③C HOH(g)=CH OCH (g) △H=+50.6kJ·mol
2 5 3 3 3
则乙烯气相直接水合反应C H(g)+HO(g)=C HOH(g)的△H=___________。
2 4 2 2 5
(2)已知等物质的量的C H 和HO的混合气体在一定的条件下反应,乙烯的平衡转化率与温度、压强的关
2 4 2
系如图。①图中压强P、P、P 由小到大的顺序为___________。
1 2 3
②乙烯水合制乙醇反应在图中A点(P =8.1MPa)的平衡常数K=___________(用平衡分压代替平衡浓度计
2 p
算,分压=总压×物质的量分数,结果保留两位有效数字)。
③若保持其他条件不变,将容器改为恒压密闭容器,则C H 的平衡转化率将___________(填“增大”、
2 4
“减小”或“不变”)。
Ⅱ、电解法制乙醇
(3)以铅蓄电池为电源可将CO 转化为乙醇,其原理如图所示,电极材料均为惰性电极。该电解池阴极上
2
的电极反应式为___________;每生成0.2mol乙醇,理论上消耗铅蓄电池中___________mol硫酸。
5.我国提出 2060 年前实现碳中和,为有效降低大气 CO 中的含量,以 CO 为原料制备甲烷、戊烷、
2 2
甲醇等能源物质具有较好的发展前景。CO 在固体催化剂表面加氢合成甲烷过程中发生如下反应:
2
Ⅰ.主反应:CO(g)+4H(g) CH(g)+2HO(g) ∆H =-156.9 kJ·mol-l
2 2 4 2 1
Ⅱ.副反应:CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) ∆H =+41.1 kJ·mol-l
2 2 2 2
(1)已知:Ⅲ.2H(g)+O(g)=2HO(g) ∆H =-395.6 kJ·mol-l
2 2 2 3
Ⅳ.CH(g)+2O(g)=CO(g)+2HO(g) ∆H =__________。
4 2 2 2 4
(2)CO 加氢合成甲烷时,通常控制温度为 500 °C 左右,其可能的原因为_______。
2
A.反应速率快 B.平衡转化率高
C.催化剂活性高 D.主反应催化剂选择性好
(3)500 °C 时,向 1 L 恒容密闭容器中充入 4 mol CO 和 12 mol H ,初始压强为 p,20 min 时主、副反
2 2
应都达到平衡状态,测得 c(HO)=5 mol·L-1,体系压强为3/4 p, 则 0~ 20 min 内 v(CH)=________,平衡
2 4
时 CH 选择性= ___________(CH 选择性= × 100%, 计算保留三位有效数字)。
4 4(4)以 CO 催化加氢合成的甲醇为原料,在催化剂作用下可以制取丙烯,反应的化学方程式为 3CHOH(g)
2 3
C H(g)+3HO(g)。该反应的 Arrhenius 经验公式的实验数据如图中曲线 a 所示,已知 Arhenius 经验公
3 6 2
式 ,(Ea为活化能,k 为速率常数,R 和 C 为常数)。当改变外界条件时,实验数据如图中的曲
线 b 所示,则实验可能改变的外界条件是 __________。
6. 是重要的化学试剂,在实验室和实际生产中应用广泛。
I.蒽醌法是工业上合成 的主要方法,蒽醌法的反应过程如下。
(1)已知:
蒽醌法生产 总反应的热化学方程式 _______
(2)反应a的反应类型为_______。
(3)向反应b后的溶液可以加入蒸馏水为萃取剂,分析蒸馏水能做萃取剂的原因_______。
II.我国科学家设计如下图所示的光电催化体系,该体系利用双极膜既能将 转化为 所释放的化学能
用于驱动阴极 的高效生成,同时还可以实现烟气脱 。(4)阳极的电极反应为_______。
(5)理论上每生成 ,可以实现烟气脱 的物质的量为_______mol。
III.测定 含量:
(6)取所得 水溶液amL,用 酸性溶液滴定,消耗 酸性溶液vmL。已知:
的还原产物是 。
① 酸性溶液与 反应的离子方程式为_______。
②所得 水溶液中 的物质的量浓度为_______ 。
7.我国明确提出“碳达峰”与“碳中和”研究二氧化碳的回收对这一宏伟目标的实现具有现实意义。
(1)已知: CH 4 g Cs2H 2 g H75.0kJmol1
CO(g) + H(g) CO(g) + HO(g) △H=+41.0kJ·mol-1
2 2 2 2
COgH
2
g
CsH
2
Og
H131.0kJmol1
则反应I:
CO
2
gCH
4
g
2COg2H
2
g
的H_______。
1molCO 1molCH CH
(2)若在一密闭容器中通入 2和 4,一定条件下发生反应I,测得 4的平衡转化率、温度
及压强的关系如图所示:①下列描述能说明该反应处于化学平衡状态的是_______(填标号)。
A.CO的体积分数保持不变
B.容器内混合气体的总质量保持不变
vH 2vCH
C. 2 4
D.容器内混合气体的平均相对分子质量保持不变
p p p p
②图中 1、 2、 3、 4,压强最小的是_______,判断理由是_______
v CO1.28102pCH pCO kPas1 pCH pCO
③已知 正 4 2 , 4 、 2 表各组分的(分压份压总压物
质的量分数)。当
p
4
360kPa
时,a点
v
正
CO
2
_______
kPas1
,此时平衡常数
K
p
=
_______(列出计算式即
可,用平衡分压代替平衡浓度计算)。
CO CH
(3)EleyRideal的反应机理认为 2和 4重整的反应历程如图所示。
该重整反应的决速步骤为_______(填“反应①”或“反应②”)。
8.二氧化碳的综合利用是实现碳达峰、碳中和的关键。
CO H
I.利用 2和 2合成甲醇,涉及的主要反应如下:CO (g)3H (g) CH OH(g)H O(g)ΔH 49.5kJmol1
已知:a. 2 2 3 2 1
CO(g)2H (g) CH OH(g)ΔH 90.4kJmol1
b. 2 3 2
CO (g)H (g) CO(g)H O(g)ΔH
c. 2 2 2 3
ΔH =
(1)计算 3 _______。
CO H
(2)一定条件下,向密闭容器中充入物质的量之比为1:3的 2和 2发生上述反应,使用不同催化剂经相
CO
同反应时间, 2的转化率和甲醇的选择性随温度的变化如图所示:
nCH OH
3 100%
甲醇的选择性 n(CO)nCH OH
3
①210-270℃间,在甲醇的选择性上,催化效果较好的是_______。
CO
②210-270℃间,催化剂2条件下 2的转化率随温度的升高而增大,可能原因为_______。
II.工业上用 CO 2和 NH 3通过如下反应合成尿素 CONH 2 2 :
2NH
3
(g)CO
2
(g) CONH
2
2
(s)H
2
O(g)
。t℃时,向容积恒定为 2L 的密闭容器中充入
2.0molNH
3和
1.6molCO
2发生反应。
(3)下列能说明反应达到化学平衡状态的是_______(填字母)。
a.相同时间内,6molNH键断裂,同时有2molHO键形成
b.容器内气体总压强不再变化2v NH v CO
c. 正 3 逆 2
d.容器内气体的密度不再改变
CO
(4) 2的物质的量随时间的变化如下表所示:
3 7 8 1
时间/min 0
0 0 0 00
1 l 0 0 0
nCO /mol
2 .6 .0 .8 .8 .8
CO
2的平衡转化率为_______;t°C时,该反应的平衡常数K=_______。
CO
III.中科院研究所利用 2和甲酸(HCOOH)的相互转化设计并实现了一种可逆的水系金属二氧化碳电池,
结构如图所示:
(5)放电时,正极上的电极反应为_______;若电池工作时产生a库仑的电量,则理论上消耗锌的质量为
_______g。(已知:转移1mol电子所产生的电量为96500库仑)
CH OH
9.利用甲醇 3 制备一些高附加值产品,是目前研究的热点。
(1)甲醇和水蒸气经催化重整可制得氢气,反应主要过程如下:
CH OHgH Og 3H gCO g ΔH
反应Ⅰ. 3 2 2 2 1
H gCO g H OgCOg ΔH =a kJmol1
反应Ⅱ. 2 2 2 2
CH OHg 2H gCOg ΔH =b kJmol1
反应Ⅲ. 3 2 3
ΔH =
① 1 _________kJmol1。②工业上采用CaO吸附增强制氢的方法,可以有效提高反应Ⅰ氢气的产率,如图所示,请分析加入CaO
提高氢气产率的原因:_________。
CO H
(2) 2和 2充入一定体积的密闭容器中,在两种温度下发生反应:
CO g3H g CH OHgH Og CH OH
2 2 3 2 ,测得 3 的物质的量随时间的变化如图。
K K
①曲线Ⅰ、Ⅱ对应的平衡常数大小关系为 I_________ II。(填“>”或“=”或“<”)
②一定温度下,在容积为1L的两个恒容密闭容器中,按如下方式加入反应物,一段时间后达到平衡。
容器 甲 乙
反应物投入量 1mol CO 2、 3mol H 2 1mol CO 2、 1mol H 2、 1mol CH 3 OHg 、 1mol H 2 Og
v v
若甲中平衡后气体的压强为开始的0.8倍,则乙容器起始时反应速率 正 _________ 逆。(填“>”“<”或
“=”)。
③一定温度下,此反应在恒压容器中进行,能判断该反应达到化学平衡状态的依据是_________。
a.容器中压强不变
H
b. 2的体积分数不变cH =3cCH OH
c. 2 3
d.容器中密度不变
e.2个CO断裂的同时有3个HH断裂
HCN K =4.91010 H CO K =4.3107 K =5.61011 KCN
(3)已知电离常数 : a , 2 3: a1 , a2 ,则向 溶液中通入
CO
少量 2时的离子方程式为_________。
CO H O
(4)利用人工光合作用,借助太阳能使 2和 2 转化为 HCOOH ,如图所示,在催化剂b表面发生的电
极反应为:_________。
CO
10.习近平主席在第75届联合国大会提出我国要实现2030年碳达峰、2060年碳中和的目标。因此 2的
CO g CH g
捕获、利用与封存成为科学家研究的重要课题。研究表明 2 和 4 在催化剂存在下可发生反应制得
合成气:
CO
2
gCH
4
g
2COg2H
2
g
H。回答下列问题:
(1)已知 CH 4 g 、 COg 和 H 2 g 的燃烧热 H 分别为890.3kJmol1 、283.0kJmol1和
285.8kJmol1 H kJmol1
。上述反应的焓变 _________ 。
nCH :nCO 1:1
CO
(2)将原料按 4 2 充入密闭容器中,保持体系压强为100kPa发生反应,达到平衡时 2
体积分数与温度的关系如图1所示。T C、100kPa
① 1 下,平衡时容器体积与初始容器体积之比为_________;该温度下,此反应的平衡常数
K kPa2
p _________ (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压总压物质的量分数)
CO
②若A、B、C三点表示不同温度和压强下已达平衡时 2的体积分数,_________点对应的平衡常数最
小,_________点对应的压强最大。
CO g CH g COg
(3)在其他条件相问,不同催化剂(A、B)作用下,使原料 2 和 4 反应相同的时间, 的产
率随反应温度的变化如图2:
E A E B E A
①在催化剂A、B作用下,它们正、逆反应活化能差值分别用 a 和 a 表示,则 a
E B
_________ a (填“>”、“<”或“=”)。
v v
②y点对应的 逆_________ (填“>”、“<”或“=”)z点对应的 正。③图中W点时反应_________ (填“是”或“否”)达到平衡状态。