文档内容
专题讲座(七) 常考速率、平衡图像题解题策略
目录
第一部分:网络构建(总览全局)
第二部分:知识点精准记忆
第三部分:典型例题剖析
高频考点1 考查速率时间图像的分析判断
高频考点2 考查浓度或物质的的量时间图像的分析判断
高频考点3 考查转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像的分析判断
高频考点4 考查恒温线或恒压线图像的分析判断
高频考点5 考查组分含量或浓度与温度的关系图像的分析判断
高频考点6 考查化学平衡曲线外的非平衡点分析
高频考点7 考查速率温度或压强图像的分析判断
高频考点8 考查转化率-投料比-压强或温度图像的分析判断
正文
第一部分:网络构建(总览全局)
第二部分:知识点精准记忆知能点一 速率图像
1.速率—时间图像
在v-t图中,一般直观的表达了化学反应速率随时间的变化特点。
1)识图:这类图像定性地揭示了反应过程中 v(正)、v(逆)随时间(含条件改变对化学反应速率的影
响)而变化的规律,体现了平衡的“逆、动、等、定、变、同”的基本特征,以及平衡移动的方向。分析
这类图像的重点及易错点是图像中演变出来的相关面积,曲线下方阴影部分的面积大小就表示在该时间段
内某物质的浓度的变化量。另外,由v-t图可知,在一般情况下,同一个反应有先快后慢的特点,生成等
量产物(或消耗等量反应物),所需的时间逐渐变长。
2)类型
(1)“渐变”类v-t图像
图像 分析 结论
t 时v′ 突然增大,v′ 逐渐增大;v′ >v′ t 时其他条件不变,增大反
1 正 逆 正 1
,平衡向正反应方向移动 应物的浓度
逆
t 时v′ 突然减小,v′ 逐渐减小;v′ >v′ t 时其他条件不变,减小反
1 正 逆 逆 1
,平衡向逆反应方向移动 应物的浓度
正
t 时v′ 突然增大,v′ 逐渐增大;v′ >v′ t 时其他条件不变,增大生
1 逆 正 逆 1
,平衡向逆反应方向移动 成物的浓度
正
t 时v′ 突然减小,v′ 逐渐减小;v′ >v′ t 时其他条件不变,减小生
1 逆 正 正 1
,平衡向正反应方向移动 成物的浓度
逆
(2)“断点”类v-t图像
图像
升高 降低 升高 降低
温度
适合正反应为放热的反应 适合正反应为吸热的反应
t 时刻所
1
改变的条
增大 减小 增大 减小
件
压强
适合正反应为气体物质的量增大的 适合正反应为气体物质的量减小的反
反应 应(3)“平台”类vt图像
图像 分析 结论
t 时其他条件不变使用催化剂
1
t 1 时v′ 正 、v′ 逆 均突然增大且v′ 正 t 时其他条件不变增大反应体
1
=v′
逆
,平衡不移动
系的压强且m+n=p+q(反应前后
气体体积无变化)
t 时其他条件不变,减小反应
t 时v′ 、v′ 均突然减小且v′ 1
1 正 逆 正 体系的压强且m+n=p+q(反应前
=v′ ,平衡不移动
逆 后气体体积无变化)
(4)全程速率—时间图像
例如:Zn与足量盐酸的反应,化学反应速率随时间的变化出现如图所示情况。
原因:(1)AB段(v增大), 反应放热,溶液温度逐渐升高, v 增大 。
(2)BC段(v减小), 溶液中 c (H + ) 逐渐减小, v 减小 。
3)常见v-t图像分析方法
(1)看图像中正、逆反应速率的变化趋势,看二者是同等程度的变化,还是不同程度的变化。同等程度的变化
一般从压强(反应前后气体体积不变的反应)和催化剂角度考虑;若是不同程度的变化,可从温度、浓度、压强
(反应前后气体体积改变的反应)角度考虑。
(2)对于反应速率变化程度不相等的反应,要注意观察改变某个条件瞬间,正、逆反应速率的大小关系及变化
趋势。同时要联系外界条件对反应速率的影响规律,加以筛选、验证、排除。
(3)改变条件判断v(正)、v(逆)的相对大小时,可以从平衡移动方向讨论,若平衡正移,v(正)>v(逆),若平衡逆移,
v(正)T。
2 1
②若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。如图乙中p>p。
1 2
③若为使用催化剂引起,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。如图丙中a使用催化剂。
C.实例:正确掌握图像中反应规律的判断方法
[以mA(g)+nB(g) pC(g)中反应物A的转化率α 为例说明]
A
①图甲中,T>T,升高温度,α 降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应。
2 1 A
②图乙中,p>p,增大压强,α 升高,平衡正向移动,则正反应为气体体积缩小的反应。
1 2 A
③若纵坐标表示A的百分含量,则甲中正反应为吸热反应,乙中正反应为气体体积增大的反应。
(2)恒温线或恒压线图像
该类图像的纵坐标为物质的平衡浓度(反应物或生成物)或反应物的转化率,横坐标为温度或压强。
A.识图:(α表示反应物的转化率,c表示反应物的平衡浓度)图①,若p>p>p ,则正反应为气体体积减小的反应,ΔH<0;图②,若T>T ,则正反应为放热反应。解
1 2 3 1 2
答此类图像问题,往往可作分析时可沿横轴作一条平行于纵轴的虚线——恒压线或恒温线,然后进行定一
议二,从而可解决问题。
B.规律:(1)“定一议二”原则:可通过分析相同温度下不同压强时反应物 A的转化率大小来判断平衡移动
的方向,从而确定反应方程式中反应物与产物气体物质间的系数的大小关系。如乙中任取两条压强曲线研
究,压强增大,α 增大,平衡正向移动,正反应为气体体积减小的反应,甲中任取一曲线,也能得出结论。
A
(2)通过分析相同压强下不同温度时反应物A的转化率的大小来判断平衡移动的方向,从而确定反应的热效
应。如利用上述分析方法,在甲中作垂直线,乙中任取一曲线,即能分析出正反应为放热反应。
(3)反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像
对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),在相同时间段内,M点前,表示化学反应从反应物开
始,则v >v ,未达平衡;M点为刚达到的平衡点。M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A%增大
正 逆
(C%减小),平衡逆向移动,ΔH<0。
(4)化学平衡曲线外的非平衡点分析
对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点。
左上方(E点),A%大于此压强或温度时平衡体系中的A%,E点必须向正反应方
向移动才能达到平衡状态,所以,E点v >v ;则右下方(F点)v P ,A正确;
2 1 2
B.400℃时,由图可以看出, CHOH 的选择性趋近为0,意味着转化为CHOH的CO 为0,因此此时体
3 3 2
系发生的反应主要是②,B正确;C.由图看出,随着温度升高, 的选择性( )逐渐降低,
反应①向逆方向进行,因此正反应 <0;同时,随着温度升高,前期 的平衡转化率( )逐渐降低,此阶段体系发生的反应主要是反应①,后期 的平衡转化率( )逐渐升高,此阶段体系发生的
反应主要是反应②,因此 >0,C正确; D .平衡后,根据CO 的平衡转化率为30%,得出两个反应共
2
消耗0.3mol CO ,又因为 可知0.3mol CO 中有80%发生反应①转化为CHOH,而0.3mol
2 2 3
CO 中有20%发生反应②转化为CO,根据三段式可得:
2
,
两个反应中氢气的转化总量为0.78mol,所以氢气的转化率= ,D错误;故答
案为:D。
【答案】D
高频考点5 考查组分含量或浓度与温度的关系图像的分析判断
例5.(2022·江苏南通·模拟预测)以 CO、H 为原料合成 CHOH 涉及的反应如下:
2 2 3
反应Ⅰ: CO(g)+3H(g) CHOH(g)+HO(g) ΔH=-49kJ·mol-1
2 2 3 2 1
反应Ⅱ: CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) ΔH=+41kJ·mol-1
2 2 2 2
反应Ⅲ: CO(g)+2H(g) CHOH(g) ΔH
2 3 3
在 5MPa 下,按照 n(CO):n(H )=1:3 投料,平衡时,CO和CHOH在含碳产物中物质的量分数及 CO
2 2 3 2
的转化率随温度的变化如图。下列说法正确的是A.反应Ⅲ中反应物的总键能大于生成物的总键能
B.曲线 n 代表 CHOH 在含碳产物中物质的量分数
3
C.该条件下温度越低,越有利于工业生产 CHOH
3
D.图示 270℃时,平衡体系中CO 的体积分数为 20%
2
【解析】A.根据盖斯定律I-Ⅱ可得反应ⅢCO(g)+2H(g) CHOH(g) ΔH=-49kJ·mol-1-
2 3 3
41kJ·mol-1=-90kJ·mol-1;ΔH=反应物的总键能-生成物的总键⇌能,故反应Ⅲ中反应物的总键能小于生成物的
总键能,A错误;B.根据反应Ⅰ和Ⅲ可知,其反应的产物都有CHOH生成,且ΔH 和ΔH 都小于零,也
3 1 3
就是说,温度升高,它们的平衡都会逆向移动,从而使CHOH的产量变少,则甲醇在含碳产物的物质的
3
量分数减小,故符合这个规律的是曲线m,B错误;C.由图可知,温度在150℃时有利于反应Ⅰ进行,
CHOH的含量高,有利于工业生产CHOH,但并不是温度越低越好,因为反应需要一定温度才能发生,C
3 3
错误;D.根据题意设起始量n(CO)=1mol,n(H )=3mol,平衡时反应I生成CHOH物质的量为 xmol,反
2 2 3
应II中生成CO 的物质的量也为xmol,可得:
270℃时CO 的转化率为25%,则2x=1mol ,解得x=0.125mol,则反应后总的物质的量1+3-
2
6x+4x=(4-2x)=3.75mol,则平衡体系中CO 的体积分数为 ,D正确;答案选
2
D。
【答案】D
【变式训练】(2022·辽宁丹东·二模)在1L恒容密闭容器中充入体积比为3:1的H 和CO,二者在催化
2 2
剂、加热条件下反应可以合成乙烯:6H+2CO CH=CH +4H O(g),不同温度对CO 的平衡转
2 2 2 2 2 2
化率及催化剂的催化效率的影响如图所示。下列有关说法错误的是A.该反应的正反应方向为放热反应
B.M点时,产物乙烯的体积分数约为7.7%
C.其他条件相同时,M点的反应速率一定比N点的反应速率大
D.温度高于250°C,催化剂催化效率降低可能是因为高温使催化剂失活
【解析】A.温度越高,CO 的平衡转化率越低,说明温度升高,平衡逆向移动,则正反应是放热反应,
2
故A正确;B.M点时,CO 的平衡转化率是50%,起始时,充入H 和CO 的体积比为3:1,则CO 所占
2 2 2 2
的体积为 0.25L,故M点二氧化碳的体积为:0.125L。根据三段式:
,故B正确;C.虽然M点催化剂的催化效率
比N点大,但N点比M点温度高,,则M点的反应速率不一定比N点的反应速率大,故C错误;D.催
化剂的活性在一定的温度范围内,温度升高到一定温度,催化剂活性会降低,故D正确;答案C。
【答案】C
高频考点6 考查化学平衡曲线外的非平衡点分析
例6.我国科学家开发单原子钯催化剂Pd /Ni@G,实现苯乙炔高效选择性与H 加成制备苯乙烯,为除去苯
1 2
乙烯中少量苯乙炔杂质提供新思路。在一定温度下,向2L恒容密闭容器中充入1mol苯乙炔(g)和
nmolH (g),只发生反应:C HC≡CH(g)+H (g) C HCH=CH(g)。实验测得苯乙烯的平衡分压与起始投
2 6 5 2 6 5 2
料[ ]的关系如图。当 =3时,起始时容器内气体的总压强为80kPa,若5min时反应
到达c点(提示:用气体分压计算的平衡常数为K,分压=总压×物质的量分数)。下列推断错误的是
pA.达到c点时,0~5min内v(H )=0.05mol·L-1·min-1
2
B.a点平衡常数K=0.02(kPa)-1
p
C.若c点增大H、苯乙烯的量使其压强都增大5%,平衡不移动
2
D.d点的逆反应速率大于正反应速率
【解析】设达到c点平衡时,转化的氢气的物质的量为x,建立三段式:
则平衡时容器气体的压强为:p(平衡)= 80kPa,故有p(苯乙烯)= p(平衡)=
80kPa=10 kPa,解得:x=0.5mol,故p(平衡)= 70kPa。
A.起始时容器内气体的总压强为80kPa,若5min时反应到达c点,达到c点时,由分析可知,v(H )=
2
= =0.05mol·L-1·min-1,故A正确;B.温度不变,化学平衡常数不变,故a点对应的平衡常
数与c点对应的平衡常数相等,由分析可知,c点平衡下,p(苯乙烯)= 10 kPa,p(苯乙炔)=
70kPa=10kPa,p(H )= 70kPa=50kPa,故K= = =0.02(kPa)-1,故B正
2 p
确;C.若c点增大H、苯乙烯的量使其压强都增大5%,则此时Q= =
2 p
=0.02(kPa)-1=K ,则平衡不移动,故C正确;D.当反应处于d点,该反应没有达到平衡状态,苯乙烯的压
p
强小于平衡时的分压,要使该反应达到平衡状态,则反应向正反应方向移动,则逆反应速率小于正反应速
率,故D错误;答案选D。【答案】D
【变式训练】甲醇脱氢可制取甲醛:CHOH(g) HCHO(g)+H(g)∆H=-QkJ/mol,甲醇的平衡转化率随
3 2
温度变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.Q>0
B.600 K时,Y点甲醇的υ(正)<υ(逆)
C.从Y点到Z点可通过增大压强实现
D.从Y点到X点可通过使用催化剂实现
【解析】A.根据图像,温度升高,甲醇的平衡转化率升高,表示平衡向右移动,则正反应为吸热反应,
Q<0,A错误;B.600K时,Y点变成X点,反应需要向逆反应方向进行才能平衡,说明Y点甲醇υ(正) <
υ(逆),B正确;C.从Y点到Z点甲醇的平衡转化率不变,可以通过升高温度实现,而增大压强,平衡逆向
移动,甲醇的平衡转化率减小,C错误;D.催化剂不能改变平衡状态,不能改变平衡转化率,D错误;答
案选B。
【答案】B
高频考点7 考查速率-温度或压强图像的分析判断
例7.(2022·辽宁·大连市一0三中学模拟预测)硫酸是一种重要的基本化工产品。接触法制硫酸生产中的
关键工序是 的催化氧化: 。研究表明, 催化
氧化的反应速率方程为 式中:k为反应速率常数,随温度t升高而增大;α为 平
衡转化率,α′为某时刻 转化率,n为常数。在α′=0.90时,将一系列温度下的k、α值代入上述速率方程,
得到的v-t曲线如图所示。下列说法正确的是A.该反应在任何温度下都能自发
B. 与足量 充分反应,放出的热量为
C.升高温度,能增大单位体积内活化分子百分数和活化分子数
D.反应速率先随温度的升高而增大,原因是温度升高导致k、α均增大
【解析】A.该反应焓变△H<0,反应前后气体分子数减少,熵变△S<0,依据△G= H-T S<0反应能自发
进行可知,该反应在低温条件下自发进行,A错误;B.二氧化硫与氧气反应为可逆△反应,△1molSO 与足量
2
氧气充分反应,放出的热量小于98kJ,B错误;C.升高温度,活化分子数增加,单位体积内活化分子百
分数增加,C正确;D.升高温度,反应速率常数增大,该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,二
氧化硫平衡转化率降低,反应速率先随温度的升高而增大,原因是温度升高导致k增大对v的提高大于α
引起的降低,D错误;答案选C。
【答案】C
【变式训练】(2022·全国·高三专题练习)可逆反应mA(g) nB(g)+pC(s);△H=Q,温度和压强的变化对
正、逆反应速率的影响分别符合如图中的两个图象,以下叙⇌述正确的是:( )
A.m>n,Q<0 B.m>n+p,Q>0
C.m>n,Q>0 D.m<n+p,Q<0
【解析】由图象可知,升高温度,逆反应速率大于正反应速率,则升高温度,平衡逆向移动;增大压强,
正反应速率大于逆反应速率,则增大压强,平衡正向移动。由图象可知,升高温度,逆反应速率大于正反
应速率,则升高温度,平衡逆向移动,所以该正反应为放热反应,Q<0;增大压强,正反应速率大于逆反
应速率,则增大压强,平衡正向移动,该反应为气体气体缩小的反应,所以m>n,故答案选A。
【答案】A
高频考点8 考查转化率-投料比-压强或温度图像的分析判断例8.(2022·天津天津·二模)向2L容密闭容器中投入一定量的CO和 ,发生如下反应:
,CO的平衡转化率与温度、
投料比 [ ]的关系如下图所示。
A.
B.投料比:
C.在400K、 条件下,反应Ⅰ的平衡常数的值为0.25
D.在500K、 条件下,增大压强,CO的平衡转化率能从Y点到Z点
【解析】 是气体体积缩小的反应,增大压强,平衡正向移动,
升高温度,CO转化率降低,平衡逆向移动,正反应放热,根据三段式求平衡浓度,求平衡常数。A. 由
图随温度升高,CO的转化率降低,说明平衡逆向移动,正反应放热, ,故A错误;B. 相同温度下,
反应中增大氢气的浓度,一氧化碳的转化率增大,由图如500K时,60%>40%,投料比: ,故B错
误;C. 在400K、 条件下,令投入的氢气为2mol,CO为1mol,平衡转化率为50%,,反应Ⅰ的平衡常数的值为
=4,故C错误;D. 在500K、 条件下,增大压强,平衡正向移动,CO的转化率增大,
CO的平衡转化率能从Y点到Z点,故D正确;故选D。
【答案】D
【变式训练】(2022·北京·和平街第一中学三模)异丁醇催化脱水制备异丁烯主要涉及以下2个反应。研
究一定压强下不同含水量的异丁醇在恒压反应器中的脱水反应,得到了异丁烯的平衡产率随温度的变化结
果如图。
下列说法不正确的是
A.其他条件不变时,在催化剂的活性温度内,升高温度有利于异丁烯的制备
B.高于190℃时,温度对异丁烯的平衡产率影响不大的原因是 、
C.190℃时,增大 (异丁醇),不利于反应②的进行
D.若只有异丁烯、水和二聚异丁烯生成,则初始物质浓度 与流出物质浓度c之间存在: (异丁
醇)=c(异丁烯)+2c(二聚异丁烯)
【解析】A.反应①吸热,反应②放热,升高温度,反应①正向移动,反应②逆向移动,两者均有利于异
丁烯制备,A正确;B.平衡常数反应了反应进行的程度,由于K 远大于K,主要进行反应①,因此大于
1 2
190oC时温度对异丁烯的平衡产率影响不大,B正确;C.190oC时,恒压条件下增大水和异丁醇的比例,相当于减压,由图可知异丁烯产率增加,反应①平衡右移,反应②平衡左移,不利于反应②进行,C正确;
D.若只有异丁烯、水和二聚异丁烯生成,由于还有剩余的异丁醇没有反应完,根据原子守恒可知, (异
丁醇)=c(异丁烯)+2c(二聚异丁烯) + c(异丁醇),D错误;故选D。
【答案】D