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专题讲座(七)常考速率、平衡图像题解题策略(讲)-2023年高考化学一轮复习讲练测(全国通用)(解析版)_05高考化学_通用版(老高考)复习资料_2023年复习资料_一轮复习

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文档文本内容

专题讲座(七) 常考速率、平衡图像题解题策略
目录
第一部分:网络构建(总览全局)
第二部分:知识点精准记忆
第三部分:典型例题剖析
高频考点1 考查速率时间图像的分析判断
高频考点2 考查浓度或物质的的量时间图像的分析判断
高频考点3 考查转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像的分析判断
高频考点4 考查恒温线或恒压线图像的分析判断
高频考点5 考查组分含量或浓度与温度的关系图像的分析判断
高频考点6 考查化学平衡曲线外的非平衡点分析
高频考点7 考查速率温度或压强图像的分析判断
高频考点8 考查转化率-投料比-压强或温度图像的分析判断
正文
第一部分:网络构建(总览全局)
第二部分:知识点精准记忆知能点一 速率图像
1.速率—时间图像
在v-t图中,一般直观的表达了化学反应速率随时间的变化特点。
1)识图:这类图像定性地揭示了反应过程中 v(正)、v(逆)随时间(含条件改变对化学反应速率的影
响)而变化的规律,体现了平衡的“逆、动、等、定、变、同”的基本特征,以及平衡移动的方向。分析
这类图像的重点及易错点是图像中演变出来的相关面积,曲线下方阴影部分的面积大小就表示在该时间段
内某物质的浓度的变化量。另外,由v-t图可知,在一般情况下,同一个反应有先快后慢的特点,生成等
量产物(或消耗等量反应物),所需的时间逐渐变长。
2)类型
(1)“渐变”类v-t图像
图像 分析 结论
t 时v′ 突然增大,v′ 逐渐增大;v′ >v′ t 时其他条件不变,增大反
1 正 逆 正 1
,平衡向正反应方向移动 应物的浓度
逆
t 时v′ 突然减小,v′ 逐渐减小;v′ >v′ t 时其他条件不变,减小反
1 正 逆 逆 1
,平衡向逆反应方向移动 应物的浓度
正
t 时v′ 突然增大,v′ 逐渐增大;v′ >v′ t 时其他条件不变,增大生
1 逆 正 逆 1
,平衡向逆反应方向移动 成物的浓度
正
t 时v′ 突然减小,v′ 逐渐减小;v′ >v′ t 时其他条件不变,减小生
1 逆 正 正 1
,平衡向正反应方向移动 成物的浓度
逆
(2)“断点”类v-t图像
图像
升高 降低 升高 降低
温度
适合正反应为放热的反应 适合正反应为吸热的反应
t 时刻所
1
改变的条
增大 减小 增大 减小
件
压强
适合正反应为气体物质的量增大的 适合正反应为气体物质的量减小的反
反应 应(3)“平台”类vt图像
图像 分析 结论
t 时其他条件不变使用催化剂
1
t 1 时v′ 正 、v′ 逆 均突然增大且v′ 正 t 时其他条件不变增大反应体
1
=v′
逆
,平衡不移动
系的压强且m+n=p+q(反应前后
气体体积无变化)
t 时其他条件不变,减小反应
t 时v′ 、v′ 均突然减小且v′ 1
1 正 逆 正 体系的压强且m+n=p+q(反应前
=v′ ,平衡不移动
逆 后气体体积无变化)
(4)全程速率—时间图像
例如:Zn与足量盐酸的反应,化学反应速率随时间的变化出现如图所示情况。
原因:(1)AB段(v增大), 反应放热,溶液温度逐渐升高, v 增大 。
(2)BC段(v减小), 溶液中 c (H + ) 逐渐减小, v 减小 。
3)常见v-t图像分析方法
(1)看图像中正、逆反应速率的变化趋势,看二者是同等程度的变化,还是不同程度的变化。同等程度的变化
一般从压强(反应前后气体体积不变的反应)和催化剂角度考虑;若是不同程度的变化,可从温度、浓度、压强
(反应前后气体体积改变的反应)角度考虑。
(2)对于反应速率变化程度不相等的反应,要注意观察改变某个条件瞬间,正、逆反应速率的大小关系及变化
趋势。同时要联系外界条件对反应速率的影响规律,加以筛选、验证、排除。
(3)改变条件判断v(正)、v(逆)的相对大小时,可以从平衡移动方向讨论,若平衡正移,v(正)>v(逆),若平衡逆移,
v(正)<v(逆)。
2.速率—压强(或温度)图像
这类图像中曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。
图中交点是平衡状态,压强或温度增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
(1)对于速率~温度曲线,温度改变后,吸热反应速率变化大,放热反应速率变化小。即吸热大变,放
热小变。以mA+nB pC+qD;△H=Q为例(2)对于速率~压强曲线,压强改变后,气体体积之和大的一侧反应速率变化大,气体体积之和小的一
侧反应速率变化小。以mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g);△H=Q为例
知能点二 物质的量(或浓度)—时间图像
这类图像能说明平衡体系中各组分在反应过程中的浓度变化情况。
1、识图:在c-t图中,一般横坐标表示时间,纵坐标表示浓度或物质的量等变化,分析图时要抓住随着时
间的变化曲线的基本走势问题,其重点及易错点应抓住曲线的斜率,某一时刻曲线的斜率大小就表示该时
刻反应的速率快慢,曲线越陡表示反应的速率越大,曲线越平缓表示反应的速率越小。
2、规律:①若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。
②若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。
③若为是否使用催化剂,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。
3、实例:某温度时,在定容(V L)容器中,X、Y、Z三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图所示。
(1)由图像得出的信息
① X 、 Y 是反应物,Z 是产物。
②t s时反应达到平衡状态,X、Y并没有全部反应,该反应是可逆反应。
3
③0~t s时间段:Δn(X)=n - nmol,Δn(Y)=n - nmol,Δn(Z)=nmol。
3 1 3 2 3 2
(2)根据图像可进行如下计算
①某物质的平均速率、转化率,如v(X)= mol·L-1·s-1;
Y的转化率=×100%。
②确定化学方程式中的化学计量数之比,如 X、Y、Z三种物质的化学计量数之比为 ( n - n ) ∶ ( n -
1 3 2
n ) ∶ n 。
3 2
4、易错提醒:解该类图像题要注意各物质曲线出现折点(达到平衡)的时刻相同,各物质浓度变化的内在联
系及比例符合化学方程式中的化学计量数关系。
知能点三 百分含量、转化率、时间、温度、压强等多维图像分析
1.常见图像形式
(1)转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像
该类图像中常常与化学平衡知识相联系,重在考查化学平衡相关知识点。这类图像反映了反应物或生
成物的量在不同温度(压强)下对时间的关系,解题时要注意一定条件下物质含量不再改变时,应是化学
反应达到平衡的特征。
A.识图:一般当转化率达到一个定值,即转化率或百分含量保持不变,该反应达到化学平衡,我们可以借
助图像中曲线的数值大小,进一步结合影响平衡的一些外界因素,分析整合,得出相关结论。已知不同温
度或压强下,反应物的转化率α(或百分含量)与时间的关系曲线,推断温度的高低及反应的热效应或压强的
大小及气体物质间的系数的关系。
B.规律:“先拐先平,数值大”原则
分析反应由开始(起始物质相同时)达到平衡所用时间的长短可推知反应条件的变化。
①若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。如图甲中T>T。
2 1
②若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。如图乙中p>p。
1 2
③若为使用催化剂引起,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。如图丙中a使用催化剂。
C.实例:正确掌握图像中反应规律的判断方法
[以mA(g)+nB(g) pC(g)中反应物A的转化率α 为例说明]
A
①图甲中,T>T,升高温度,α 降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应。
2 1 A
②图乙中,p>p,增大压强,α 升高,平衡正向移动,则正反应为气体体积缩小的反应。
1 2 A
③若纵坐标表示A的百分含量,则甲中正反应为吸热反应,乙中正反应为气体体积增大的反应。
(2)恒温线或恒压线图像
该类图像的纵坐标为物质的平衡浓度(反应物或生成物)或反应物的转化率,横坐标为温度或压强。
A.识图:(α表示反应物的转化率,c表示反应物的平衡浓度)图①,若p>p>p ,则正反应为气体体积减小的反应,ΔH<0;图②,若T>T ,则正反应为放热反应。解
1 2 3 1 2
答此类图像问题,往往可作分析时可沿横轴作一条平行于纵轴的虚线——恒压线或恒温线,然后进行定一
议二,从而可解决问题。
B.规律:(1)“定一议二”原则:可通过分析相同温度下不同压强时反应物 A的转化率大小来判断平衡移动
的方向,从而确定反应方程式中反应物与产物气体物质间的系数的大小关系。如乙中任取两条压强曲线研
究,压强增大,α 增大,平衡正向移动,正反应为气体体积减小的反应,甲中任取一曲线,也能得出结论。
A
(2)通过分析相同压强下不同温度时反应物A的转化率的大小来判断平衡移动的方向,从而确定反应的热效
应。如利用上述分析方法,在甲中作垂直线,乙中任取一曲线,即能分析出正反应为放热反应。
(3)反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像
对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),在相同时间段内,M点前,表示化学反应从反应物开
始,则v >v ,未达平衡;M点为刚达到的平衡点。M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A%增大
正 逆
(C%减小),平衡逆向移动,ΔH<0。
(4)化学平衡曲线外的非平衡点分析
对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点。
左上方(E点),A%大于此压强或温度时平衡体系中的A%,E点必须向正反应方
向移动才能达到平衡状态,所以,E点v >v ;则右下方(F点)v <v 。
正 逆 正 逆
知能点四 图像类分析方法
1.思维建模2.解题步骤
第一步:看特点。即分析可逆反应方程式,观察物质的状态、气态物质分子数的变化(正反应是气体分
子数增大的反应,还是气体分子数减小的反应)、反应热(正反应是放热反应,还是吸热反应)等。
第二步:识图像。即识别图像类型,一看“面”(理清横坐标、纵坐标表示的含义);二看“线”(分析
曲线的走向和变化趋势,它与横坐标、纵坐标的关系);三看 “点”(重点分析特殊点——起点、拐点、
交点、终点的含义);四看是否要作辅助线(如等温线、等压线等),五看定量图像中有关量的多少问题。
第三步:联想化学反应速率、化学平衡移动原理,特别是影响因素及使用前提条件等。利用规律“先拐先
平,数值大”判断,即曲线先出现拐点,先达到平衡,其温度、压强越大。
第四步:图表与原理整合。逐项分析图表,重点看图表是否符合可逆反应的特点、化学反应速率和化学平
衡原理。
3.解题技巧
①先拐先平:在含量—时间曲线中,先出现拐点的则先达到平衡,说明该曲线表示的温度较高或压强较大。
②定一议二:在含量—T/p曲线中,图像中有三个变量,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系(因
平衡移动原理只适用于“单因素”的改变)。即确定横坐标所示的量后,讨论纵坐标与曲线的关系或确定纵
坐标所示的量后(通常可画一垂线),讨论横坐标与曲线的关系。
③三步分析法:一看反应速率是增大还是减小;二看v(正)、v(逆)的相对大小;三看化学平衡移动的方向。
4.易错点拨
(1)“先拐先平”与速率快慢的误区:在反应速率与化学平衡图像中,我们容易错误认为曲线先出现拐
点,则反应速率一定快,由此得出反应温度或压强、浓度一定大等错误观点。正确的分析应该是先出现拐
点,先平衡,即常说的“先拐先平”,但比较反应速率快慢时,应该依据曲线斜率的大小,斜率大,反应
速率快,如下面图像,尽管曲线b先平衡,但其反应速率小于曲线a对应的速率。(2)未达到平衡的曲线误认为是平衡时的曲线。如根据下面图像判断某反应正反应为放热反应还是吸热
反应时,从o—a—b阶段,误认为升高温度,生成物浓度增大,反应向正反应方向进行,所以该正反应为
吸热反应。该错误结论的得出原因在于o—a—b阶段时,该反应并没有达到平衡状态,b点为平衡时状态,
通过b—c阶段可以得出,在平衡状态下,若升高温度,生成物浓度减少,平衡逆向移动,所以该反应的正
反应为放热反应。
(3)图像中涉及定量问题时,应该注意相关“量”与反应原理的对应关系。如合成氨中,若 H 、 N 的
2 2
浓度按照3:1置入反应装置中,尽管H 、 N 的浓度不断减少,根据反应原理,二者减少量应该满足3:1
2 2
的关系,显然下面图像中曲线的变化是错误的结论。
第三部分:典型例题剖析
高频考点1 考查速率时间图像的分析判断
例1.某密闭容器中充入等物质的量的A和B,一定温度下发生反应A(g)+xB(g ) 2C(g),达到平衡后,
在不同的时间段内反应物的浓度随时间的变化如图甲所示,正逆反应速率随时间的变化如图乙所示,下列
说法中正确的是( )A.30~40 min间该反应使用了催化剂
B.化学方程式中的x=1,正反应为吸热反应
C.30 min时降低温度,40 min时升高温度
D.前8 min A的平均反应速率为0.08 mol·L-1·min-1
【解析】若使用催化剂,则化学反应速率加快,A项错误;由甲图像可知,A、B的浓度变化相同,故A、
B的化学计量数相同,都为1;由乙图像可知,30 min时改变的条件为减小压强,40 min时改变的条件为
升高温度,且升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,B项、C项错误;前8 min A的平均
反应速率为=0.08 mol·L-1·min-1,D项正确。
【答案】D
【变式训练】下图表示反应N(g)+3H(g) 2NH (g)ΔH=-92.2kJ/mol。在某段时间t~t 中
2 2 3 0 6
反应速率与反应过程的曲线图如下,则氨的百分含量最高的一段时间是
A.t~t B.t~t C.t~t D.t~t
0 1 2 3 3 4 5 6
【答案】A
【解析】可逆反应N(g)+3H(g) 2NH (g) H<0,该反应为体积减小的放热反应;t~t,正、逆反应速率
2 2 3 0 1
相等,平衡不移动;t~t,正、⇌逆反应速△率都增大,且逆反应速率大于正反应速率,平衡向逆反应方向移
1 2
动,导致氨气的含量降低,氨气含量较t~t 低;t~t,正、逆反应速率相等,处于平衡状态,氨气的含
0 1 2 3
量不变,氨气含量较t~t 低;t~t,正、逆反应速率都同等程度的增大平衡不移动,氨气的含量不变,
1 2 3 4
氨气含量与t~t 相同;t~t,正、逆反应速率都降低,但逆反应速率大于正反应速率,导致平衡向逆反
2 3 4 5
应方向移动,氨气的含量降低;t~t,正、逆反应速率相等,平衡不移动,氨气的含量不变,氨气含量较
5 6
t~t 低;所以平衡混合物中氨的百分含量最低的时间段是t~t,NH 的含量最高的一段时间是t~t,故
4 5 5 6 3 0 1
选A。
高频考点2 考查浓度或物质的的量时间图像的分析判断
例2.在绝热恒容的容器中发生 ,C的浓度变化如图所示,下列说法正
确的是A.当容器的压强不发生改变时,化学反应达到平衡状态
B.在10min时, 的反应速度为
C.增加反应物A,可提高 的转化率
D.不同时刻都存在 ,平衡常数为
【解析】A.该反应是气体体积不变的反应,反应发生过程中,气体的物质的量不随反应进行而变化,但
由于该反应为放热反应,在绝热容器中,随反应进行温度会升高,导致容器的压强会增大,当容器的压强
不发生改变时,说明化学反应达到平衡状态,故A正确;B.可以求出前10min 的平均反应速度为
,但是第10min时的瞬时反应速度无法求解,故B错误;C.由于A是固体,
改变A的量对化学平衡无影响,所以增加反应物A,不能提高 的转化率,故C错误;D.速率之比等于
化学计量是之比, ;题中B的起始浓度未知,无法求出平衡时B的浓度及平衡常数,故D错
误;答案选A。
【答案】A
【变式训练】一定温度下,向容器中加入A可发生反应如下:①A→B,②A→C,③ 。反应体
系中A、B、C的浓度随时间t的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.反应①的活化能大于反应②
B.该温度下,反应③的平衡常数大于1C. 时,B的消耗速率小于生成速率
D.升高温度, 时体系中B的含量增大
【解析】A.由图可知,0-t 时间段,A同时生成B和C,但生成物中B多C少,说明反应①容易发生,活
1
化能较反应②的低,A错误;B.反应③的平衡常数K= ,由图知,平衡时,C的浓度大于B的浓度,
故K>1,B正确;C.t 时,B在减少,C在增加,则B的消耗速率大于生成速率,C错误;D. 时反应
1
未达到平衡,升高温度,速率加快,B的含量减小,D错误;答案选B。
【答案】B
高频考点3 考查转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像的分析判断
例3.已知: ,在 恒容密闭容器中通入 和 ,在温
度分别为 、 下,测得 的转化率随时间变化如图。下列说法正确的是
A.温度: ,平衡常数:
B. 点正反应速率 点逆反应速率
C.平衡时,通入氩气使体系压强增大,平衡正向移动
D. 时, 生成 的平均反应速率为
【解析】A.由图可知, 条件下先达到平衡,说明 时反应速率快,故有 ,温度越高, 的转化率越小,说明升高温度,平衡逆向移动,故 ,则平衡常数 ,选项A错误;B. 、
两点对应的温度分别是 、 ,由A项分析可知, ,设 、 时的点为 ,由图可知 、 点
都为平衡点, 点 浓度大于 点,则有反应速率 ,又因 点未达到平衡,
,故 点正反应速率大于 点逆反应速率,选项B错误;C.在恒温恒容条件下,通入氩气
使体系压强增大,但反应体系中各物质的浓度均不改变,正、逆反应速率仍然相等,故平衡不移动,选项
C错误;D.由图知,温度为 、 时, 的转化率为 ,则 的浓度增大 ,
生成 的平均反应速率为 ,即为 ,选项D正确;答案选D。
【答案】D
【变式训练】(2022·山东·德州市教育科学研究院三模)用CO还原 可减轻汽车尾气对空气的污染,
该反应的热化学方程式为: 。在体积为1L的密闭容器A(500℃,
恒温)、B(起始500℃,绝热)中分别加入0.1mol 和0.4molCO,测得容器中 转化率随时间变化关系
如图。下列说法正确的是
A.A容器中 的转化率随时间的变化关系是图中的曲线aB.可通过缩小容器体积来缩短b曲线对应容器达到平衡的时间,同时不改变 的平衡转化率
C.500℃该反应的化学平衡常数
D.在平衡后向A容器中加入0.075mol 与0.025mol ,则平衡正向移动
【解析】A.反应放热,绝热容器中随着反应进行温度升高,反应速率不断加快,达到平衡的时间缩短,
同时温度升高不利于反应正向进行,则到达平衡时,B容器相对于A容器,NO的转化率降低,但达到平
2
衡的时间缩短,所以曲线a反应B容器中NO的转化率随时间的变化关系,A错误;B.缩短b曲线对应
2
容器达到平衡的时间,但不改变NO的平衡转化率,且在催化剂一定的情况下,反应为气体分子数不变的
2
反应,反应前后体系压强不变,增大压强可以增大化学反应速率缩短到达平衡的时间,同时不影响反应平
衡转化率,具体措施可以减小容器体积,B正确;C.根据图像,500℃时,NO的平衡转化率为25%,起
2
始时充入0.1molNO、0.4molCO反应, ,则平衡常
2
数 ,C正确;D.在平衡后向A容器中加入
0.075mol 与0.025mol , ,则平衡
不移动,D错误;故选:BC。
【答案】BC
高频考点4 考查恒温线或恒压线图像的分析判断
例4.(2022·重庆市育才中学模拟预测)在密闭容器中充入1 和1 ,在一定条件下发生反应:
,测得 的平衡转化率与温度及压强的关系如图所示。实验测得,
, ( 、 为速率常数,只与温度有关),下列说法错误的是A.达到平衡后,仅升高温度, 增大的倍数小于 增大的倍数
B.若密闭容器( 对应压强下)体积为1L,则b点
C. 的物质的量浓度:b点 点
D.逆反应速率:a点 点
【解析】A.平衡时,v =v ,即k c2(NO)∙c2(CO)= k c(N )∙c2(CO),升高温度后,正、逆反应的速率增
正 逆 正 逆 2 2
大,但NO的平衡转化率降低,平衡逆向移动,说明逆反应增大的幅度大于正反应,而体系中各组分的瞬
时浓度不变,故k 增大的倍数小于 k 增大的倍数,A正确;B.a点NO的平衡转化率为80%,CO和
正 逆
NO起始的物质的量均为1mol,根据化学方程式可知CO、NO、N、CO 转化的物质的量分别为0.8mol、
2 2
0.8mol、0.2mol、0.8mol,则CO、NO、N、CO 平衡时的物质的量分别为0.2mol、0.2mol、0.2mol、
2 2
0.8mol,由于容器体积为1L,故CO、NO、N、CO 平衡时的浓度分别为0.2mol/L、0.2mol/L、0.2mol/L、
2 2
0.8mol/L,a点 = = =160;p1对应压强下,b点NO的平衡转化
率还未达到80%,则反应正向进行,即v >v ,故 >160,B错误;C.a点和b点的NO的起始物质
正 逆
的量相同,a点NO的转化率大于b点,则a点NO转化的物质的量大于b点,故a点剩余NO的物质的量
小于b点,由于体积相同,故b点NO的物质的量浓度大于a点,C正确;D.设压强为p,温度与a点相
2
同时的点为d点,由C选项可知,d点NO的物质的量浓度大于a点,则a点N、CO 的浓度大于d点,故
2 2
a点逆反应速率大于d点;d点和c点的压强相同,d点的温度高于c点,则d点的逆反应速率大于c点,故
a点逆反应速率大于c点,D正确;故选B。
【答案】B
【变式训练】(2022·北京市第五中学三模)以 、 为原料合成 涉及的主要反应如下:①
②
的平衡转化率( )、 的选择性( )随温度、压强变化如下:
已知:
下列分析不正确的是
A.
B.400℃左右,体系发生的反应主要是②
C.由图可知, ,
D.初始 、 ,平衡后 、 ,若只发生①、②,则
的平衡转化率为24%
【解析】A.反应①的正反应为气体体积减小的方向,反应②反应前后气体体积不变,故增大压强,反应
①正向移动,CO 的转化率增大,反应②不移动,因此 P>P ,A正确;
2 1 2
B.400℃时,由图可以看出, CHOH 的选择性趋近为0,意味着转化为CHOH的CO 为0,因此此时体
3 3 2
系发生的反应主要是②,B正确;C.由图看出,随着温度升高, 的选择性( )逐渐降低,
反应①向逆方向进行,因此正反应 <0;同时,随着温度升高,前期 的平衡转化率( )逐渐降低,此阶段体系发生的反应主要是反应①,后期 的平衡转化率( )逐渐升高,此阶段体系发生的
反应主要是反应②,因此 >0,C正确; D .平衡后,根据CO 的平衡转化率为30%,得出两个反应共
2
消耗0.3mol CO ,又因为 可知0.3mol CO 中有80%发生反应①转化为CHOH,而0.3mol
2 2 3
CO 中有20%发生反应②转化为CO,根据三段式可得:
2
,
两个反应中氢气的转化总量为0.78mol,所以氢气的转化率= ,D错误;故答
案为:D。
【答案】D
高频考点5 考查组分含量或浓度与温度的关系图像的分析判断
例5.(2022·江苏南通·模拟预测)以 CO、H 为原料合成 CHOH 涉及的反应如下:
2 2 3
反应Ⅰ: CO(g)+3H(g) CHOH(g)+HO(g) ΔH=-49kJ·mol-1
2 2 3 2 1
反应Ⅱ: CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) ΔH=+41kJ·mol-1
2 2 2 2
反应Ⅲ: CO(g)+2H(g) CHOH(g) ΔH
2 3 3
在 5MPa 下,按照 n(CO):n(H )=1:3 投料,平衡时,CO和CHOH在含碳产物中物质的量分数及 CO
2 2 3 2
的转化率随温度的变化如图。下列说法正确的是A.反应Ⅲ中反应物的总键能大于生成物的总键能
B.曲线 n 代表 CHOH 在含碳产物中物质的量分数
3
C.该条件下温度越低,越有利于工业生产 CHOH
3
D.图示 270℃时,平衡体系中CO 的体积分数为 20%
2
【解析】A.根据盖斯定律I-Ⅱ可得反应ⅢCO(g)+2H(g) CHOH(g) ΔH=-49kJ·mol-1-
2 3 3
41kJ·mol-1=-90kJ·mol-1;ΔH=反应物的总键能-生成物的总键⇌能,故反应Ⅲ中反应物的总键能小于生成物的
总键能,A错误;B.根据反应Ⅰ和Ⅲ可知,其反应的产物都有CHOH生成,且ΔH 和ΔH 都小于零,也
3 1 3
就是说,温度升高,它们的平衡都会逆向移动,从而使CHOH的产量变少,则甲醇在含碳产物的物质的
3
量分数减小,故符合这个规律的是曲线m,B错误;C.由图可知,温度在150℃时有利于反应Ⅰ进行,
CHOH的含量高,有利于工业生产CHOH,但并不是温度越低越好,因为反应需要一定温度才能发生,C
3 3
错误;D.根据题意设起始量n(CO)=1mol,n(H )=3mol,平衡时反应I生成CHOH物质的量为 xmol,反
2 2 3
应II中生成CO 的物质的量也为xmol,可得:
270℃时CO 的转化率为25%,则2x=1mol ,解得x=0.125mol,则反应后总的物质的量1+3-
2
6x+4x=(4-2x)=3.75mol,则平衡体系中CO 的体积分数为 ,D正确;答案选
2
D。
【答案】D
【变式训练】(2022·辽宁丹东·二模)在1L恒容密闭容器中充入体积比为3:1的H 和CO,二者在催化
2 2
剂、加热条件下反应可以合成乙烯:6H+2CO CH=CH +4H O(g),不同温度对CO 的平衡转
2 2 2 2 2 2
化率及催化剂的催化效率的影响如图所示。下列有关说法错误的是A.该反应的正反应方向为放热反应
B.M点时,产物乙烯的体积分数约为7.7%
C.其他条件相同时,M点的反应速率一定比N点的反应速率大
D.温度高于250°C,催化剂催化效率降低可能是因为高温使催化剂失活
【解析】A.温度越高,CO 的平衡转化率越低,说明温度升高,平衡逆向移动,则正反应是放热反应,
2
故A正确;B.M点时,CO 的平衡转化率是50%,起始时,充入H 和CO 的体积比为3:1,则CO 所占
2 2 2 2
的体积为 0.25L,故M点二氧化碳的体积为:0.125L。根据三段式:
,故B正确;C.虽然M点催化剂的催化效率
比N点大,但N点比M点温度高,,则M点的反应速率不一定比N点的反应速率大,故C错误;D.催
化剂的活性在一定的温度范围内,温度升高到一定温度,催化剂活性会降低,故D正确;答案C。
【答案】C
高频考点6 考查化学平衡曲线外的非平衡点分析
例6.我国科学家开发单原子钯催化剂Pd /Ni@G,实现苯乙炔高效选择性与H 加成制备苯乙烯,为除去苯
1 2
乙烯中少量苯乙炔杂质提供新思路。在一定温度下,向2L恒容密闭容器中充入1mol苯乙炔(g)和
nmolH (g),只发生反应:C HC≡CH(g)+H (g) C HCH=CH(g)。实验测得苯乙烯的平衡分压与起始投
2 6 5 2 6 5 2
料[ ]的关系如图。当 =3时,起始时容器内气体的总压强为80kPa,若5min时反应
到达c点(提示:用气体分压计算的平衡常数为K,分压=总压×物质的量分数)。下列推断错误的是
pA.达到c点时,0~5min内v(H )=0.05mol·L-1·min-1
2
B.a点平衡常数K=0.02(kPa)-1
p
C.若c点增大H、苯乙烯的量使其压强都增大5%,平衡不移动
2
D.d点的逆反应速率大于正反应速率
【解析】设达到c点平衡时,转化的氢气的物质的量为x,建立三段式:
则平衡时容器气体的压强为:p(平衡)= 80kPa,故有p(苯乙烯)= p(平衡)=
80kPa=10 kPa,解得:x=0.5mol,故p(平衡)= 70kPa。
A.起始时容器内气体的总压强为80kPa,若5min时反应到达c点,达到c点时,由分析可知,v(H )=
2
= =0.05mol·L-1·min-1,故A正确;B.温度不变,化学平衡常数不变,故a点对应的平衡常
数与c点对应的平衡常数相等,由分析可知,c点平衡下,p(苯乙烯)= 10 kPa,p(苯乙炔)=
70kPa=10kPa,p(H )= 70kPa=50kPa,故K= = =0.02(kPa)-1,故B正
2 p
确;C.若c点增大H、苯乙烯的量使其压强都增大5%,则此时Q= =
2 p
=0.02(kPa)-1=K ,则平衡不移动,故C正确;D.当反应处于d点,该反应没有达到平衡状态,苯乙烯的压
p
强小于平衡时的分压,要使该反应达到平衡状态,则反应向正反应方向移动,则逆反应速率小于正反应速
率,故D错误;答案选D。【答案】D
【变式训练】甲醇脱氢可制取甲醛:CHOH(g) HCHO(g)+H(g)∆H=-QkJ/mol,甲醇的平衡转化率随
3 2
温度变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.Q>0
B.600 K时,Y点甲醇的υ(正)<υ(逆)
C.从Y点到Z点可通过增大压强实现
D.从Y点到X点可通过使用催化剂实现
【解析】A.根据图像,温度升高,甲醇的平衡转化率升高,表示平衡向右移动,则正反应为吸热反应,
Q<0,A错误;B.600K时,Y点变成X点,反应需要向逆反应方向进行才能平衡,说明Y点甲醇υ(正) <
υ(逆),B正确;C.从Y点到Z点甲醇的平衡转化率不变,可以通过升高温度实现,而增大压强,平衡逆向
移动,甲醇的平衡转化率减小,C错误;D.催化剂不能改变平衡状态,不能改变平衡转化率,D错误;答
案选B。
【答案】B
高频考点7 考查速率-温度或压强图像的分析判断
例7.(2022·辽宁·大连市一0三中学模拟预测)硫酸是一种重要的基本化工产品。接触法制硫酸生产中的
关键工序是 的催化氧化: 。研究表明, 催化
氧化的反应速率方程为 式中:k为反应速率常数,随温度t升高而增大;α为 平
衡转化率,α′为某时刻 转化率,n为常数。在α′=0.90时,将一系列温度下的k、α值代入上述速率方程,
得到的v-t曲线如图所示。下列说法正确的是A.该反应在任何温度下都能自发
B. 与足量 充分反应,放出的热量为
C.升高温度,能增大单位体积内活化分子百分数和活化分子数
D.反应速率先随温度的升高而增大,原因是温度升高导致k、α均增大
【解析】A.该反应焓变△H<0,反应前后气体分子数减少,熵变△S<0,依据△G= H-T S<0反应能自发
进行可知,该反应在低温条件下自发进行,A错误;B.二氧化硫与氧气反应为可逆△反应,△1molSO 与足量
2
氧气充分反应,放出的热量小于98kJ,B错误;C.升高温度,活化分子数增加,单位体积内活化分子百
分数增加,C正确;D.升高温度,反应速率常数增大,该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,二
氧化硫平衡转化率降低,反应速率先随温度的升高而增大,原因是温度升高导致k增大对v的提高大于α
引起的降低,D错误;答案选C。
【答案】C
【变式训练】(2022·全国·高三专题练习)可逆反应mA(g) nB(g)+pC(s);△H=Q,温度和压强的变化对
正、逆反应速率的影响分别符合如图中的两个图象,以下叙⇌述正确的是:( )
A.m>n,Q<0 B.m>n+p,Q>0
C.m>n,Q>0 D.m<n+p,Q<0
【解析】由图象可知,升高温度,逆反应速率大于正反应速率,则升高温度,平衡逆向移动;增大压强,
正反应速率大于逆反应速率,则增大压强,平衡正向移动。由图象可知,升高温度,逆反应速率大于正反
应速率,则升高温度,平衡逆向移动,所以该正反应为放热反应,Q<0;增大压强,正反应速率大于逆反
应速率,则增大压强,平衡正向移动,该反应为气体气体缩小的反应,所以m>n,故答案选A。
【答案】A
高频考点8 考查转化率-投料比-压强或温度图像的分析判断例8.(2022·天津天津·二模)向2L容密闭容器中投入一定量的CO和 ,发生如下反应:
,CO的平衡转化率与温度、
投料比 [ ]的关系如下图所示。
A.
B.投料比:
C.在400K、 条件下,反应Ⅰ的平衡常数的值为0.25
D.在500K、 条件下,增大压强,CO的平衡转化率能从Y点到Z点
【解析】 是气体体积缩小的反应,增大压强,平衡正向移动,
升高温度,CO转化率降低,平衡逆向移动,正反应放热,根据三段式求平衡浓度,求平衡常数。A. 由
图随温度升高,CO的转化率降低,说明平衡逆向移动,正反应放热, ,故A错误;B. 相同温度下,
反应中增大氢气的浓度,一氧化碳的转化率增大,由图如500K时,60%>40%,投料比: ,故B错
误;C. 在400K、 条件下,令投入的氢气为2mol,CO为1mol,平衡转化率为50%,,反应Ⅰ的平衡常数的值为
=4,故C错误;D. 在500K、 条件下,增大压强,平衡正向移动,CO的转化率增大,
CO的平衡转化率能从Y点到Z点,故D正确;故选D。
【答案】D
【变式训练】(2022·北京·和平街第一中学三模)异丁醇催化脱水制备异丁烯主要涉及以下2个反应。研
究一定压强下不同含水量的异丁醇在恒压反应器中的脱水反应,得到了异丁烯的平衡产率随温度的变化结
果如图。
下列说法不正确的是
A.其他条件不变时,在催化剂的活性温度内,升高温度有利于异丁烯的制备
B.高于190℃时,温度对异丁烯的平衡产率影响不大的原因是 、
C.190℃时,增大 (异丁醇),不利于反应②的进行
D.若只有异丁烯、水和二聚异丁烯生成,则初始物质浓度 与流出物质浓度c之间存在: (异丁
醇)=c(异丁烯)+2c(二聚异丁烯)
【解析】A.反应①吸热,反应②放热,升高温度,反应①正向移动,反应②逆向移动,两者均有利于异
丁烯制备,A正确;B.平衡常数反应了反应进行的程度,由于K 远大于K,主要进行反应①,因此大于
1 2
190oC时温度对异丁烯的平衡产率影响不大,B正确;C.190oC时,恒压条件下增大水和异丁醇的比例,相当于减压,由图可知异丁烯产率增加,反应①平衡右移,反应②平衡左移,不利于反应②进行,C正确;
D.若只有异丁烯、水和二聚异丁烯生成,由于还有剩余的异丁醇没有反应完,根据原子守恒可知, (异
丁醇)=c(异丁烯)+2c(二聚异丁烯) + c(异丁醇),D错误;故选D。
【答案】D