当前位置:首页>文档>升级版微专题26化学工艺流程题-----核心反应与条件控制(解析版)(全国版)_05高考化学_新高考复习资料_2024年新高考资料_一轮复习资料_备战2024年高考化学一轮复习考点微专题

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文档信息

文档格式
docx
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3.952 MB
文档页数
37 页
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2026-03-28 06:27:57

文档内容

微专题26 化学工艺流程题-----核心反应与条件控制 1.(2023·全国·统考高考真题) 是一种压电材料。以 为原料,采用下列路线可制备粉状 。 回答下列问题: 核心反应 (1)“焙烧”步骤中碳粉的主要作用是 。 与条件控制 (2)“焙烧”后固体产物有 、易溶于水的 和微溶于水的 。“浸取”时主要反应的离子方程式为 。 (3)“酸化”步骤应选用的酸是 (填标号)。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】a.稀硫酸 b.浓硫酸 c.盐酸 d.磷酸 (4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取,是否可行? ,其原因是 。 (5)“沉淀”步骤中生成 的化学方程式为 。 (6)“热分解”生成粉状钛酸钡,产生的 。 【答案】(1)做还原剂,将 还原 (2) (3)c (4) 不可行 产物中的硫化物与酸反应生成的有毒气体 会污染空气,而且 与盐酸反应生成 可溶于水的 ,导致 溶液中混有 杂质无法除去、最终所得产品的纯度降低 (5) (6) 【解析】由流程和题中信息可知, 与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到 、 、易 溶于水的 和微溶于水的 ;烧渣经水浸取后过滤,滤渣中碳粉和 ,滤液中有 和 ;滤液 经酸化后浓缩结晶得到 晶体; 晶体溶于水后,加入 和 将钡离子充分沉淀得 到 ; 经热分解得到 。 (1)“焙烧”步骤中, 与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到 、 、 和 , 被还原为 ,因此,碳粉的主要作用是做还原剂,将 还原。 (2)“焙烧”后固体产物有 、易溶于水的 和微溶于水的 。易溶于水的 与过量的 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】可以发生复分解反应生成硫化钙沉淀,因此,“浸取”时主要反应的离子方程式为 。 (3)“酸化”步骤是为了将 转化为易溶液于的钡盐,由于硫酸钡和磷酸钡均不溶于水,而 可溶 于水,因此,应选用的酸是盐酸,选c。 (4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取是不可行的,其原因是:产物中的硫化物与酸反应生成的有毒气体 会污染空气,而且 与盐酸反应生成可溶于水的 ,导致 溶液中混有 杂质无法除去、 最终所得产品的纯度降低。 (5)“沉淀”步骤中生成 的化学方程式为: + + = 。 (6)“热分解”生成粉状钛酸钡,该反应的化学方程式为, , 因此,产生的 = 。 一、化工流程答题基本思路 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】二、一个完整的无机化工生产流程一般具有下列过程: 原料 对原料的预处理 核心化学反应 产品的提纯和分离 目标产物 三、核心反应与条件控制: 1.溶液的PH: 提供酸碱性环境反应、抑制或促进离子水解等产生沉淀便于分离等。调节PH的方法:调节pH所需的物质 一般应满足两点:一是能与H+反应,使溶液pH增大;二是不引入新杂质。(一般酸、碱、氧化物、水解 的盐等)如:要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)、Cu(OH)CO 等物质来调节溶液的pH, 2 2 2 3 不可加入NaOH溶液、氨水等。 ①调节溶液的酸碱性,使某些金属离子形成氢氧化物沉淀析出(或抑制水解)。 ②加入酸或调节溶液至酸性还可除去氧化物(膜)。 ③加入碱或调节溶液至碱性还可除去油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅等。 ④特定的氧化还原反应需要的酸性条件(或碱性条件)。 2.温度: (1)升温----加快反应(溶解)速率;促进平衡向吸热方向移动;去除热稳定性差的物质或易升华的物质。 (2)降温----防止物质分解,挥发;使平衡向放热方向移动;使高沸点的物质液化,使其与其他物质分离; 降低溶解度,减少损失。 (3)控温-----水浴、沙浴、油浴-----受热均匀,便于控制温度。温度太高---速率太快;物质可能分解、 挥发、水解;催化剂可能中毒;发生副反应等。温度太低----速率可能太慢;催化剂活性不高;物质转化率、 产率不高等。 主要从物质性质(热稳定性、水解、氧化性或还原性、溶解度、熔沸点、挥发性、胶体聚沉等)和反应原理 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(反应速率、平衡移动、催化剂活性、副反应)两个角度思考。 3.控制压强:改变速率,影响平衡。 4.使用合适的催化剂:加快反应速率,缩短达到平衡所需要的时间。 5.趁热过滤:防止某物质降温时析出。 6.洗涤:常见的洗涤方式有“水洗”和“乙醇洗”。“水洗”的目的是除去沉淀或晶体表面残留的杂质, 当沉淀物的溶解度随温度升高而增大时一般可用冰水洗;“乙醇洗”既可以除去沉淀或晶体表面残留的杂 质,又可以降低晶体的溶解度,减少损失,还可以利用乙醇易挥发的性质,加快除去沉淀或晶体表面的水 分。 7.氧化:氧化剂的选择要依据试题设置的情境,常见的氧化剂有氯气、过氧化氢、氧气和次氯酸钠等, 为了避免引入新的杂质,通常选择的氧化剂有过氧化氢和氧气。 1.(2023·全国·统考高考真题)铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在,主要 杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物,从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下图所示: 核心反应 与条件控制 已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr O 存在,在碱性介质中以CrO 存在。 2 回答下列问题: (1)煅烧过程中,钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐,其中含铬化合物主要为 (填化学式)。 (2)水浸渣中主要有SiO 和 。 2 (3)“沉淀”步骤调pH到弱碱性,主要除去的杂质是 。 (4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以MgSiO 和MgNH PO 的形式沉淀,该步需要控制溶液的pH≈9以达到 3 4 4 最好的除杂效果,若pH<9时,会导致 ;pH>9时,会导致 。 (5)“分离钒”步骤中,将溶液pH调到1.8左右得到V O 沉淀,V O 在pH<1时,溶解为VO 或VO3+在碱性条 2 5 2 5 件下,溶解为VO 或VO ,上述性质说明V O 具有 (填标号)。 2 5 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】A.酸性 B.碱性 C.两性 (6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na S O )溶液,反应的离子方程式为 。 2 2 5 【答案】(1)Na CrO 2 4 (2)Fe O 2 3 (3)Al(OH) 3 (4) 磷酸根会与H+反应使其浓度降低导致MgNH PO 无法完全沉淀,同时可能产生硅酸胶状沉淀不宜处 4 4 理 会导镁离子生成氢氧化镁沉淀,不能形成MgSiO 沉淀,导致产品中混有杂质,同时溶液中铵根离 3 子浓度降低导致MgNH PO 无法完全沉淀 4 4 (5)C (6)2Cr O +3S O +10H+=4Cr3++6SO +5H O 2 2 2 【解析】由题给流程可知,铬钒渣在氢氧化钠和空气中煅烧,将钒、铬、铝、硅、磷等元素转化为相应的 最高价含氧酸盐,煅烧渣加入水浸取、过滤得到含有二氧化硅、氧化铁的滤渣和滤液;向滤液中加入稀硫 酸调节溶液pH将Al元素转化为氢氧化铝沉淀,过滤得到强氧化铝滤渣和滤液;向滤液中加入硫酸镁溶液、 硫酸铵溶液将硅元素、磷元素转化为MgSiO 和MgNH PO 沉淀,过滤得到含有MgSiO 、MgNH PO 的滤渣 3 4 4 3 4 4 和滤液;向滤液中加入稀硫酸调节溶液pH将钒元素转化为五氧化二钒,过滤得到五氧化二钒和滤液;向 滤液中焦亚硫酸钠溶液将铬元素转化为三价铬离子,调节溶液pH将铬元素转化为氢氧化铬沉淀,过滤得 到氢氧化铬。 (1)由分析可知,煅烧过程中,铬元素转化为铬酸钠,故答案为:Na CrO ; 2 4 (2)由分析可知,水浸渣中主要有二氧化硅、氧化铁,故答案为:Fe O ; 2 3 (3)由分析可知,沉淀步骤调pH到弱碱性的目的是将Al元素转化为氢氧化铝沉淀,故答案为:Al(OH) ; 3 (4)由分析可知,加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液的目的是将硅元素、磷元素转化为MgSiO 和MgNH PO 3 4 4 沉淀,若溶液pH<9时,磷酸根会与H+反应使其浓度降低导致MgNH PO 无法完全沉淀,同时可能产生硅酸 4 4 胶状沉淀不宜处理;若溶液pH>9时,会导镁离子生成氢氧化镁沉淀,不能形成MgSiO 沉淀,导致产品中 3 混有杂质,同时溶液中铵根离子浓度降低导致MgNH PO 无法完全沉淀,故答案为:磷酸根会与H+反应使 4 4 其浓度降低导致MgNH PO ,同时可能产生硅酸胶状沉淀不宜处理;会导镁离子生成氢氧化镁沉淀,不能 4 4 形成MgSiO 沉淀,导致产品中混有杂质,同时溶液中铵根离子浓度降低导致MgNH PO 无法完全沉淀; 3 4 4 (5)由题给信息可知,五氧化二钒水能与酸溶液反应生成盐和水,也能与碱溶液发生生成盐和水的两性 氧化物,故选C; (6)由题意可知,还原步骤中加入焦亚硫酸钠溶液的目的是将铬元素转化为铬离子,反应的离子方程式 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】为2Cr O +3S O +10H+=4Cr3++6SO +5H O,故答案为:2Cr O +3S O +10H+=4Cr3++6SO +5H O。 2 2 2 2 2 2 2.(2023·辽宁·统考高考真题)某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液含( 和 )。实现镍、钴、镁元素的回收。 已知: 核心反应 与条件控制 物质 回答下列问题: (1)用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为 (答出一条即可)。 (2)“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸 , 中过氧 键的数目为 。 (3)“氧化”中,用石灰乳调节 , 被 氧化为 ,该反应的离子方程式为 ( 的电离第一步完全,第二步微弱);滤渣的成分为 、 (填化学式)。 (4)“氧化”中保持空气通入速率不变, (Ⅱ)氧化率与时间的关系如下。 体积分数为 时, (Ⅱ)氧化速率最大;继续增大 体积分数时, (Ⅱ)氧化速率减小的原因是 。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(5)“沉钴镍”中得到的 (Ⅱ)在空气中可被氧化成 ,该反应的化学方程式为 。 (6)“沉镁”中为使 沉淀完全 ,需控制 不低于 (精确至0.1)。 【答案】(1)适当增大硫酸浓度或适当升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积 (2)N A (3) Fe(OH) 3 (4) 9.0% SO 有还原性,过多将会降低 的浓度,降低 (Ⅱ)氧化速率 2 (5) (6)11.1 【解析】在“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸 ,用石灰 乳调节 , 被 氧化为 ,发生反应 ,Fe3+水解同 时生成氢氧化铁,“沉钻镍”过程中,Co2+变为Co(OH) ,在空气中可被氧化成 。 2 (1)用硫酸浸取镍钴矿时,为提高浸取速率可适当增大硫酸浓度、升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面 积 (2) 的结构简式为 ,所以 中过氧键的数目为N A 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(3)用石灰乳调节 , 被 氧化为 ,该反应的离子方程式为: ;氢氧化铁的Ksp=10-37.4,当铁离子完全沉淀时,溶液中c(Fe3+)=10- 5mol/L, ,c(OH-)=10-10.8mol/L,根据Kw=10-14,pH=3.2,此时溶液 的pH=4,则铁离子完全水解,生成氢氧化铁沉淀,故滤渣还有氢氧化铁; (4)根据图示可知 体积分数为0.9%时, (Ⅱ)氧化速率最大;继续增大 体积分数时,由于SO 有 2 还原性,过多将会降低 的浓度,降低 (Ⅱ)氧化速率 (5)“沉钻镍”中得到的Co(OH) ,在空气中可被氧化成 ,该反应的化学方程式为: 2 ; (6)氢氧化镁的Ksp=10-10.8, 当镁离子完全沉淀时,c(Mg2+)=10-5mol/L,根据Ksp可计算c(OH-)=10- 2.9mol/L,根据Kw=10-14,c(H+)=10-11.1mol/L,所以溶液的pH=11.1; 3.(2021·福建·高考真题)四钼酸铵是钼深加工的重要中间产品具有广泛的用途。一种以钼精矿(主要含 ,还有 、 的化合物及 等)为原料制备四钼酸铵的工艺流程如下图所示。 核心反应 回答下列问题: 与条件控制 (1)“焙烧”产生的气体用_______吸收后可制取氮肥。 (2)“浸出”时, 转化为 。提高单位时间内钼浸出率的措施有_______(任写两种)。温度对 内钼浸出率的影响如图所示。当浸出温度超过 后,钼的浸出率反而降低,主要原因是温度升高使水大 量蒸发,导致_______。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(3)“净化”时,浸出液中残留的 、 转化为沉淀除去。研究表明,该溶液中 和pH的关系为: 。为了使溶液中的杂质离子浓度小于 ,应控制溶液的pH不小于_______。 (已知: ; 和 的 分别为35.2和17.2) (4)“净化”后,溶液中若有低价钼(以 表示),可加入适量 将其氧化为 ,反应的离子方程式 为_______。 (5)“沉淀”时,加入 的目的是_______。 (6)高温下用 还原(NH ) Mo O 可制得金属钼,反应的化学方程式为_______。【已知:(NH ) Mo O 受热 4 2 4 13 4 2 4 13 分解生成 】 【答案】(1)氨水 (2) 适当升温、搅拌、增加 用量(增大 浓度)等 晶体析出,混入浸渣 (3)3.9 (4) (5)提供 ,使 充分转化为沉淀析出 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(6) 【解析】钼精矿(主要含 ,还有 、 的化合物及 等)通入氧气焙烧得到 、CuO、Fe O 、 2 3 SiO 和SO ,焙烧产生的气体主要为SO ; 、CuO、Fe O 、SiO 加Na CO 、H O浸出, 转化为 2 2 2 2 3 2 2 3 2 ,铜、铁大多转化为氢氧化物,SiO 不反应,浸渣为SiO 、氢氧化铁、氢氧化铜等,浸出液含 2 2 和少量Cu2+、Fe2+,加(NH ) S净化,Cu2+、Fe2+转化CuS、FeS沉淀,滤渣为CuS、FeS,滤液主要含 , 4 2 滤液中加NH NO 、HNO 进行沉淀得到(NH ) Mo O ·2H O。 4 3 3 4 2 4 13 2 (1)“焙烧”产生的气体为SO ,用氨水吸收后可制取氮肥硫酸铵; 2 (2)“浸出”时,提高单位时间内钼浸出率即提高反应速率,措施有适当升温、搅拌、增加 用量(增大 浓度)(任写两种);当浸出温度超过 后,钼的浸出率反而降低,主要原因是温度升高使水大量 蒸发,导致 晶体析出,混入浸渣; (3) 和 的 分别为35.2和17.2,则K (CuS)=10-35.2,K (FeS)=10-17.2,要使Cu2+浓度小于 sp sp ,则S2-浓度大于 mol/L=10-29.2mol/L,要使Fe2+浓度小于 ,则S2-浓度大 于 mol/L=10-11.2mol/L,综述:c(S2-)>10-11.2mol/L,c(S2-)=10-11.2mol/L时,lg(10-11.2)=pH-15.1,pH=15.1- 11.2=3.9,综上所述,为了使溶液中的杂质离子浓度小于 ,应控制溶液的pH不小于3.9; (4)溶液中若有低价钼(以 表示),可加入适量 将其氧化为 ,则氧化剂为 ,还原产物 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】为-2价的O,还原剂为 ,氧化产物为 ,则反应的离子方程式为 ; (5)由流程可知“沉淀”时,产生的沉淀为(NH ) Mo O ·2H O,因此加入 的目的是提供 ,使 4 2 4 13 2 充分转化为沉淀析出; (6)高温下用 还原(NH ) Mo O 可制得金属钼,结合得失电子守恒、原子守恒可知反应的化学方程式为 4 2 4 13 。 1.(2023·山东·统考高考真题)盐湖卤水(主要含 、 和硼酸根等)是锂盐的重要来 核心反应 与条件控制 源。一种以高镁卤水为原料经两段除镁制备 的工艺流程如下: 已知:常温下, 。相关化合物的溶解度与温度的关系如图所示。 回答下列问题: (1)含硼固体中的 在水中存在平衡: (常温下, ); 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】与 溶液反应可制备硼砂 。常温下,在 硼砂溶液中, 水解生成等物质的量浓度的 和 ,该水解反应的离子方程式为 ,该溶 液 。 (2)滤渣Ⅰ的主要成分是 (填化学式);精制Ⅰ后溶液中 的浓度为 ,则常温下精制Ⅱ过程中 浓度应控制在 以下。若脱硼后直接进行精制Ⅰ,除无法回收 外,还将增加 的 用量(填化学式)。 (3)精制Ⅱ的目的是 ;进行操作 时应选择的试剂是 ,若不进行该操作而直接浓缩,将导致 。 【答案】(1) (2) CaO (3) 加入纯碱将精制Ⅰ所得滤液中的 转化为 (或除去精制Ⅰ所得滤液中的 ),提高 纯度 盐酸 浓缩液中因 浓度过大使得 过早沉淀,即浓缩结晶得到的 中会混 有 ,最终所得 的产率减小 【解析】由流程可知,卤水中加入盐酸脱硼后过滤,所得滤液经浓缩结晶后得到晶体,该晶体中含有 Na+、Li+、Cl-、 等,焙烧后生成HCl气体;烧渣水浸后过滤,滤液中加生石灰后产生沉淀,在此条件下 溶解度最小的是 ,则滤渣Ⅰ的主要成分为 ;由于 微溶于水,精制Ⅰ所得滤液中再加纯 碱又生成沉淀,则滤渣Ⅱ为 ;精制Ⅱ所得滤液经操作X后,所得溶液经浓缩结晶、过滤得到氯化钠, 浓缩后的滤液中加入饱和碳酸钠溶液沉锂,得到 。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(1)含硼固体中的 在水中存在平衡: (常温下, ); 与 溶液反应可制备硼砂 。常温下.在 硼砂溶液中, 水解生成等物质的量浓度的 和 ,该水解反应的离子方程式为 ,由B元素守恒可知, 和 的浓度均为 , ,则该溶液 。 (2)由分析可知,滤渣I的主要成分是 ;精制I后溶液中 的浓度为2.0 ,由 可知,则常温下精制Ⅱ过程中 浓度应控制在 以下。若脱硼后直接进行精制Ⅰ,若不回收HCl,整个溶液将呈强酸性,因此为达到除Mg2+离子所 需的碱性pH首先需要额外多消耗CaO,同时多引入的Ca2+离子需要更多的纯碱除去,因此,还将增加生石 灰(CaO)和纯碱( )的用量。 (3)精制Ⅰ中,烧渣水浸后的滤液中加生石灰后产生的滤渣Ⅰ的主要成分为 ;由于 微溶于 水,精制Ⅰ所得滤液中还含有一定浓度的 ,还需要除去 ,因此,精制Ⅱ的目的是:加入纯碱将精 制Ⅰ所得滤液中的 转化为 (或除去精制Ⅰ所得滤液中的 ),提高 纯度。操作X是 为了除去剩余的碳酸根离子,为了防止引入杂质离子,应选择的试剂是盐酸;加入盐酸的目的是除去剩余 的碳酸根离子,若不进行该操作而直接浓缩,将导致浓缩液中因 浓度过大使得 过早沉淀,即浓缩 结晶得到的 中会混有 ,最终所得 的产率减小。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】2.(2023·海南海口·海南华侨中学校考二模)穿甲弹的弹芯用钨合金制造。工业上以黑钨矿(主要成分是 FeWO 、MnWO ,含少量的Fe O 、SiO )为原料冶炼钨的流程如图所示。 4 4 2 3 2 已知:钨酸H WO 难溶于水。 2 4 核心反应 回答下列问题: 与条件控制 (1)浸取在加热、通空气条件下进行,FeWO 转化为Na WO 的化学方程式为 。 4 2 4 (2)“滤渣1”的成分为 。除硅时,加入稀盐酸调节pH时,如果pH太低,钨的产率会降低,其原因 是 。 (3)“系列操作X”的目的是去除部分氨,使(NH ) WO 转化为仲钨酸铵 析出并分离,则该系 4 2 4 列操作是 。 (4)已知:含大量钨酸钙固体的溶液中存在 。 时, ,当温度升高至 时, ,则 (填“ ”“ ”或“ ”)0。 【答案】(1) (2) 硅酸(或H SiO ) 若酸性太强,钨酸钠会转化成钨酸沉淀,导致钨的产率降低 2 3 (3)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤 (4)< 【解析】黑钨矿(主要成分是FeWO 、MnWO ,含少量的Fe O 、SiO )中加入Na CO 浸取,生成Na WO 、 4 4 2 3 2 2 3 2 4 Na SiO 、Fe O 等,过滤分离出Fe O ;往滤液中加入HCl、调溶液的pH=8,Na SiO 转化为H SiO 等,过滤 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 得滤液;往滤液中加入CaCl 溶液,生成CaWO 等;加入盐酸发生反应,将CaWO 转化为H WO 沉淀;再 2 4 4 2 4 加氨水溶解,H WO 转化为(NH ) WO 进入溶液,过滤得滤液;将滤液经过系列操作X,使(NH ) WO 转化为 2 4 4 2 4 4 2 4 仲钨酸铵 析出并分离;煅烧后生成WO ;加入还原剂,将WO 还原为W。 3 3 (1)浸取在加热、通空气条件下进行,FeWO 转化为Na WO ,同时有O 参加反应,生成Fe O 等,化学 4 2 4 2 2 3 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】方程式为 。答案为: ; (2)由分析可知,“滤渣1”的成分为硅酸(或H SiO )。除硅时,加入稀盐酸调节pH时,如果pH太低, 2 3 Na WO 会转化为H WO 沉淀,从而使钨的产率降低,则其原因是:若酸性太强,钨酸钠会转化成钨酸沉淀, 2 4 2 4 导致钨的产率降低。答案为:硅酸(或H SiO );若酸性太强,钨酸钠会转化成钨酸沉淀,导致钨的产率降低; 2 3 (3)“系列操作X”的目的是去除部分氨,通过蒸发浓缩,使(NH ) WO 转化为仲钨酸铵 , 4 2 4 同时增大浓度,降低温度后 结晶析出,则该系列操作是:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、 洗涤。答案为:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤; (4)温度由T K升高到T K,pCa由5增大到5.5,则c(Ca2+)减小, 1 2 平衡逆向移动,所以 <0。答案为:<。 3.(2023·陕西商洛·统考三模)固体电解质LATP的化学式为Li Al Ti (PO ) ,某研究人员以钛铁矿精粉 1.4 0.4 1.6 4 3 (主要成分为FeTiO ,含少量Al O ,SiO )为原料合成LATP的工艺流程如图所示。 3 2 3 2 核心反应 与条件控制 请回答下列问题: (1)LATP中钛的化合价为 价。 (2)“粉碎”的目的是 ,为了达到这一目的,还可以采用的措施有 (答一条即可)。 (3)“碱浸”的目的是除去 (填化学式)。 (4)“碱浸”时加入适当过量的NaOH溶液,“酸浸”时加入适当过量的稀硫酸,且NaOH溶液和稀硫酸均不 宜过量太多,其主要原因是 。 (5)“沉钛”时生成Ti (PO ) 的化学方程式为 。 3 4 4 (6)本实验洗涤Ti (PO ) 时采用如图所示装置,该装置为抽滤装置,其原理是用抽气泵使吸滤瓶中的压强降 3 4 4 低,达到快速固液分离的目的。其中“安全瓶”的作用是 。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(7)常温下,Ti (PO ) 的K =a,当溶液中c(Ti4+)≤1.0×10-5mol·L-1时可认为Ti4+沉淀完全,则“沉钛”时,溶液 3 4 4 sp 中c( )最低为 mol·L-1。 【答案】(1)+4 (2) 增大固体接触面积,提高碱浸速率 适当加热(或搅拌或适当增大NaOH溶液浓度等合理答案) (3)Al O 、SiO 2 3 2 (4)成本增大 (5)3TiOSO +4H PO =Ti (PO ) ↓+3H SO +3H O 4 3 4 3 4 4 2 4 2 (6)平衡气压、防倒吸稳定过滤速度等 (7) (或 ) 【解析】钛铁矿粉碎过筛后加入NaOH溶液,氧化铝、二氧化硅和NaOH溶液反应而除去,FeTiO 用稀硫酸 3 酸浸,得到TiOSO 和FeSO 的混合溶液,加磷酸沉钛,得到Ti (PO ) ,Ti (PO ) 和AlPO 、Li PO 高温反应得 4 4 3 4 4 3 4 4 4 3 4 到LATP。 (1)LATP的化学式为Li Al Ti (PO ) ,Li的化合价为+1价,Al为+3价,P为+5价,O为-2价,根据正负 1.4 0.4 1.6 4 3 化合价代数和为0的原则,Ti的化合价为+4价; (2)“粉碎”的目的是增大接触面积,加快反应速率;为了达到加快反应速率的目的,还可以适当升温 或搅拌,以及适当增加NaOH溶液的浓度等; (3)钛铁矿粉碎过筛后主要成分为FeTiO ,含少量Al O 、SiO ,加入NaOH溶液“碱浸”的目的是除去杂 3 2 3 2 质Al O ,SiO ; 2 3 2 (4)NaOH溶液、H SO 溶液均具有强烈的腐蚀作用,NaOH 溶液和稀硫酸均不宜过量太多,使用过量的 2 4 NaOH、H SO 会增加成本; 2 4 (5)“沉钛”时加入磷酸生成Ti (PO ) 的化学方程式为:4H PO + 3TiOSO = Ti (PO ) ↓+ 3H SO + 3H O; 3 4 4 3 4 4 3 4 4 2 4 2 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(6)抽滤原理是用抽气泵使吸滤瓶中的压强降低,抽气泵中的压强降低容易出现倒吸现象,需要加入 “安全瓶”平衡气压,防止吸滤瓶中的液体倒吸到抽气泵中且可以稳定过滤速度等; (7)Ti (PO ) (s) 3Ti4+(aq) + 4 (aq),K = c3(Ti4+)·c4( ),当Ti4+沉淀完全时c ( )= 3 4 4 sp min (或 )。 4.(2023·山东潍坊·统考三模) 可用于油漆颜料及羊毛处理。工业上以高铁铬铁矿(主要成分为 ,含 、 、 等杂质)为原料生产 和金属Al的工艺流程如图。 核心反应 与条件控制 已知: I.“焙烧”过程中, 反应转化为 Ⅱ.若溶液中相关离子的物质的量浓度为c,则常温时,lgc与溶液pH的关系如图所示。 Ⅲ. (黄色) (橙色) 。 回答下列问题: 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(1)“焙烧”时, 发生反应的化学方程式为 。 (2)“水浸”后滤渣主要成分为 (填化学式);“调pH”时通入的“气体X”是 。 (3)常温下,图像上M点对应的溶液 。 (4)用稀硫酸进行“酸浸”,调节溶液pH的最大值为 。“沉铝”后 的母液Ⅱ的主要成分为 。 (5)加入 “析铬”时, 被还原的离子方程式为 。 【答案】(1) (2) (3)6.9 (4) 2.8 (5) 【解析】工业上以高铁铬铁矿(主要成分为Cr O ,含Fe O 、SiO 、 Al O 等杂质)为原料生产Cr(OH) 和金属 2 3 2 3 2 2 3 3 Al,高铁铬铁矿通入空气、加入碳酸钠焙烧生成二氧化碳,“焙烧”过程中,Cr O 反应转化为Na CrO , 2 3 2 4 二氧化硅和碳酸钠反应生成硅酸钠,氧化铝和碳酸钠反应生成偏铝酸钠,过滤得到滤渣为Fe O ,通入二氧 2 3 化碳气体调节溶液pH析铬,加入硫化钠生成Cr(OH) ,过滤得到母液蒸发浓缩冷却结晶、过滤洗涤、干燥 3 得到碳酸钠晶体失去结晶水得到碳酸钠固体,析铬后的固体为硅酸沉淀和氢氧化铝沉淀,加入硫酸酸浸, 过滤得到硅酸和铝盐溶液,加入过量氨水沉铝生成氢氧化铝沉淀,煅烧得到氧化铝和水,氧化铝熔融电解 得到铝,母液Ⅱ主要是铵盐硫酸铵; (1)“焙烧”过程中,Cr O 反应转化为Na CrO ,Cr O 发生反应的化学方程式为: 2 3 2 4 2 3 ,答案为 ; (2)上述分析可知,“水浸”后滤渣主要成分为:Fe O ,“调pH”时通入的“气体X”是: CO ,答案为: 2 3 2 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】Fe O ;CO ; 2 3 2 (3) (黄色) (橙色) ,M点c( )=c( ), ,c(H+)= =10-6.9mol/L,pH=n=6.9,答案为6.9; (4)用稀硫酸进行“酸浸”,生成硫酸铝溶液和硅酸沉淀,图像中铝离子浓度最大时,lgc(Al3+)=0.4, c(OH-)=10-0.4mol/L, ,c(OH-)= =10-11.2mol/L, c(H+)= =10-2.8mol/L,pH=2.8,调节溶液pH的最大值为2.8;“沉铝”后的母液Ⅱ的主要成分为 ; (5)加入 “析铬”时, 被还原的离子方程式为 , 答案为 。 5.(2023·湖南邵阳·统考三模)金属钒主要用于冶炼特种钢,被誉为“合金的维生素”。人们在化工实践 中,以富钒炉渣(其中的钒以FeO•V O 、V O 等形式存在,还有少量的SiO 、Al O 等)为原料提取金属钒的 2 3 2 5 2 2 3 工艺流程如图所示: 核心反应 提示:①钒有多种价态,其中+5价最稳定; 与条件控制 ②V O 在碱性条件下可转化为VO 。 2 5 (1)可加快“高温氧化”速率的措施有 (填一条)。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(2)“气体X”和“气体Y”的化学式分别为 、 。 (3)“沉硅、沉铝”中得到含铝沉淀的离子方程式为 。 (4)写出“高温氧化”过程中发生反应的化学方程式 。 (5)写出“热解”时的化学方程式 。 (6)在“高温还原”反应中,氧化钙最终转化为 (写化学式)。 (7)已知:25℃时,NH •H O的电离平衡常数K =1.8×10-5,H CO 的电离平衡常数K =4.3×10-7,K =5.6×10-11, 3 2 b 2 3 a1 a2 判断NH HCO 溶液呈 (填“酸性”“碱性”或“中性”)。 4 3 【答案】(1)将富钒炉渣粉碎(或将KClO 与富钒炉渣充分混合等) 3 (2) CO NH 2 3 (3)AlO +HCO +H O=Al(OH) ↓+CO 2 3 (4)6[FeO•V O ]+5KClO 3Fe O +6V O +5KCl 2 5 3 2 3 2 5 (5)2NH VO V O +2NH ↑+H O 4 3 2 5 3 2 (6)CaSiO 3 (7)碱性 【解析】“焙烧"过程中加入KClO 可将低价铁、钒氧化为高价,而碳酸钠的作用是将SiO 、Al O 和V O 转 3 2 2 3 2 5 化为相应的盐,都是生成CO 气体,但氧化铁不参与反应;KOH溶液“浸取”是将固体混合物溶解,而不 2 溶解的氧化铁作为“滤渣1”的形式过滤出来;加碳酸氢铵的作用是先除去硅和铝(生成硅酸和氢氧化铝沉 淀),之后加入的硫酸铵可将钒转化为钒酸铵;“热解"是利用铵盐受热易分解的性质将钒酸铵加热分解得 到五氧化二钒,同时释放出氨气;最后通过铝热反应将五氧化二钒还原为金属钒。 (1)将富钒炉渣粉碎(或将KClO 与富钒炉渣充分混合)均可加快“高温氧化”速率。 3 (2)由分析可知,“气体X”和“气体Y”的化学式分别为CO 和NH 。 2 3 (3)由分析可知,“沉硅、沉铝”中加碳酸氢铵和铝氢氧化铝沉淀,离子方程式为:AlO +HCO +H O=Al(OH) ↓+CO 。 2 3 (4)“焙烧"过程中加入KClO 可将FeO•V O 氧化为Fe O 和V O ,化学方程式为:6[FeO•V O ]+5KClO 3 2 3 2 3 2 5 2 5 3 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】3Fe O +6V O +5KCl。 2 3 2 5 (5)“热解"是利用铵盐受热易分解的性质将钒酸铵加热分解得到五氧化二钒,同时释放出氨气,化学方 程式为:2NH VO V O +2NH ↑+H O。 4 3 2 5 3 2 (6)V O 和CaO、硅铁合金在高温下发生反应生成粗钒,V元素化合价下降,则Si元素化合价上升,氧化 2 5 钙最终转化为CaSiO 。 3 (7)NH HCO 溶液NH 发生水解NH +H O +H+,水解常数K = ,HCO 4 3 2 h 发生水解HCO +H O H CO +OH-,水解常数K = ,说明NH 的水解程度小于 2 2 3 h HCO 的水解程度,NH HCO 溶液呈碱性。 4 3 1.(2023·浙江·统考高考真题)某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝( ) 按如下流程开展实验。 核心反应 与条件控制 已知:①铝土矿主要成分为 ,含少量 和 。用 溶液溶解铝土矿过程中 转变为难 溶性的铝硅酸盐。 ② 的絮凝效果可用盐基度衡量,盐基度 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】当盐基度为0.60~0.85时,絮凝效果较好。 请回答: (1)步骤Ⅰ所得滤液中主要溶质的化学式是 。 (2)下列说法不正确的是___________。 A.步骤I,反应须在密闭耐高压容器中进行,以实现所需反应温度 B.步骤Ⅱ,滤液浓度较大时通入过量 有利于减少 沉淀中的杂质 C.步骤Ⅲ,为减少 吸附的杂质,洗涤时需对漏斗中的沉淀充分搅拌 D.步骤Ⅳ中控制 和 的投料比可控制产品盐基度 (3)步骤V采用如图所示的蒸汽浴加热,仪器A的名称是 ;步骤V不宜用酒精灯直接加热的原 因是 。 (4)测定产品的盐基度。 的定量测定:称取一定量样品,配成溶液,移取 溶液于锥形瓶中,调 ,滴加指示 剂 溶液。在不断摇动下,用 标准溶液滴定至浅红色(有 沉淀),30秒 内不褪色。平行测试3次,平均消耗 标准溶液 。另测得上述样品溶液中 。 ①产品的盐基度为 。 ②测定 过程中溶液 过低或过高均会影响测定结果,原因是 。 【答案】(1)NaAlO 2 (2)C 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(3) 蒸发皿 酒精灯直接加热受热不均匀,会导致产品盐基度不均匀 (4) 0.7 pH过低,指示剂会与氢离子反应生成重铬酸跟,会氧化氯离子,导致消耗的硝酸银偏少, 而pH过高,氢氧根会与银离子反应,导致消耗的硝酸银偏多 【解析】铝土矿主要成分为 ,含少量 和 ,向铝土矿中加氢氧化钠溶液,得到难溶性铝硅 酸盐、偏铝酸钠,氧化铁不与氢氧化钠溶液反应,过滤,滤液中主要含偏铝酸钠,向偏铝酸钠溶液中通入 二氧化碳,过滤,得到氢氧化铝沉淀,分为两份,一份加入盐酸得到氯化铝,将两份混合得到聚合氯化铝 溶液,加热得到聚合氯化铝固体。 (1)根据题中信息步骤Ⅰ所得滤液中主要溶质的化学式是NaAlO ;故答案为:NaAlO 。 2 2 (2)A.步骤I,反应所学温度高于100℃,因此反应须在密闭耐高压容器中进行,以实现所需反应温度, 故A正确; B.步骤Ⅱ,滤液浓度较大时通入过量 生成氢氧化铝和碳酸氢钠溶液,有利于减少 沉淀中的杂 质,故B正确; C.步骤Ⅲ,洗涤时不能需对漏斗中的沉淀充分搅拌,故C错误; D. 中a、b可通过控制 和 的投料比来控制产品盐基度,故D正确; 综上所述,答案为:C。 (3)步骤V采用如图所示的蒸汽浴加热,根据图中信息得到仪器A的名称是蒸发皿;酒精灯直接加热受 热不均匀,会导致产品盐基度不均匀,而用蒸汽浴加热,受热均匀,得到的产品盐基度均匀;故答案为: 蒸发皿;酒精灯直接加热受热不均匀,会导致产品盐基度不均匀。 (4)①根据 ,样品溶液中氯离子物质的量浓度为 , ,根据电荷守恒得到 产品的盐基度为 ;故答案为:0.7。 ②测定 过程中溶液 过低或过高均会影响测定结果,原因是pH过低,指示剂会与氢离子反应生成重 铬酸跟,会氧化氯离子,导致消耗的硝酸银偏少,而pH过高,氢氧根会与银离子反应,导致消耗的硝酸 银偏多;故答案为:pH过低,指示剂会与氢离子反应生成重铬酸跟,会氧化氯离子,导致消耗的硝酸银偏 少,而pH过高,氢氧根会与银离子反应,导致消耗的硝酸银偏多。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】2.(2023·湖北·统考高考真题) 是生产多晶硅的副产物。利用 对废弃的锂电池正极材料 核心反应 进行氯化处理以回收Li、Co等金属,工艺路线如下: 与条件控制 回答下列问题: (1)Co位于元素周期表第 周期,第 族。 (2)烧渣是LiCl、 和 的混合物,“500℃焙烧”后剩余的 应先除去,否则水浸时会产生大量 烟雾,用化学方程式表示其原因 。 (3)鉴别洗净的“滤饼3”和固体 常用方法的名称是 。 (4)已知 ,若“沉钴过滤”的pH控制为10.0,则溶液中 浓度为 。“850℃煅烧”时的化学方程式为 。 (5)导致 比 易水解的因素有 (填标号)。 a.Si-Cl键极性更大 b.Si的原子半径更大 c.Si-Cl键键能更大 d.Si有更多的价层轨道 【答案】(1) 4 Ⅷ (2) (3)焰色反应 (4) (5)abd 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】【解析】由流程和题中信息可知, 粗品与 在500℃焙烧时生成氧气和烧渣,烧渣是LiCl、 和 的混合物;烧渣经水浸、过滤后得滤液1和滤饼1,滤饼1的主要成分是 和 ;滤 液1用氢氧化钠溶液沉钴,过滤后得滤饼2(主要成分为 )和滤液2(主要溶质为LiCl);滤饼2 置于空气中在850℃煅烧得到 ;滤液2经碳酸钠溶液沉锂,得到滤液3和滤饼3,滤饼3为 。 (1)Co是27号元素,其原子有4个电子层,其价电子排布为 ,元素周期表第8、9、10三个纵行 合称第Ⅷ族,因此,其位于元素周期表第4周期、第Ⅷ族。 (2)“500℃焙烧”后剩余的 应先除去,否则水浸时会产生大量烟雾,由此可知,四氯化硅与可水 反应且能生成氯化氢和硅酸,故其原因是: 遇水剧烈水解,生成硅酸和氯化氢,该反应的化学方程式 为 。 (3)洗净的“滤饼3”的主要成分为 ,常用焰色反应鉴别 和 , 的焰色反应为 紫红色,而 的焰色反应为黄色。故鉴别“滤饼3”和固体 常用方法的名称是焰色反应。 (4)已知 ,若“沉钴过滤”的pH控制为10.0,则溶液中 , 浓度为 。“850℃煅烧”时, 与 反应生成 和 ,该反应的化学方程式为 。 (5)a.Si-Cl键极性更大,则 Si-Cl键更易断裂,因此, 比 易水解,a有关; b.Si的原子半径更大,因此, 中的共用电子对更加偏向于 ,从而导致Si-Cl键极性更大,且Si原子 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】更易受到水电离的 的进攻,因此, 比 易水解,b有关; c.通常键能越大化学键越稳定且不易断裂,因此,Si-Cl键键能更大不能说明Si-Cl更易断裂,故不能说明 比 易水解,c无关; d.Si有更多的价层轨道,因此更易与水电离的 形成化学键,从而导致 比 易水解,d有关; 综上所述,导致 比 易水解的因素有abd。 3.(2023·江苏南通·海门中学校考模拟预测)从分金渣(主要成分为AgCl、 、 、 )中获取 高纯银的流程如图所示: 核心反应 与条件控制 已知:在上述反应的温度下 , (1)“预处理”加入 溶液将 转化为AgCl,反应的化学方程式为 。 (2)氯化银的晶胞如图, 周围最近且等距离的 数目为 。 (3)已知: , ,“分银”时,AgCl与 反应生成 ,该反应的平衡常数 。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(4)“分银”时, 的浓度与溶液pH的关系如图1; 及其与 形成的微粒的浓度分数 随溶 液pH变化的关系如图2。“分银”时,终点pH需控制的范围及原因为 。 (5)“还原”时发生反应的离子方程式为 。 (6)已如 (白色),测定所制银样品纯度的过程为(杂质不反应): ①称取制备的银样品1.0800g,加适量稀硝酸溶解,定容到100mL容量瓶中。 ②准确量取25.00mL溶液于锥形瓶中,酸化后滴入几滴 溶液作指示剂,再用 标准溶液滴定,滴定终点时溶液变为血红色。 ③重复②的操作2次,所用 标准溶液的平均体积为24.00mL。 计算样品中银的质量分数(写出计算过程) 。 【答案】(1) (2)12 (3) (4)8~9;pH8~9时 浓度较大,有利于AgCl与 反应生成 (5) (6)96.0% 【解析】由流程可知,“预处理”时FeCl 溶液和Ag S发生氧化还原生成FeCl 、S和AgCl,“分银”时AgCl 3 2 2 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】与Na SO 反应生成 从而使银元素与分银渣分离,且溶液中存在 = Ag++2SO , 2 3 加入盐酸沉银,促使 = Ag++2SO 平衡正向移动,电离出Ag+,Ag+与分银液中的Cl-反应生成 AgCl,最后 将AgCl还原。 (1)“预处理”时FeCl 溶液和Ag S发生氧化还原生成FeCl 、S和AgCl,反应的化学方程式为: 3 2 2 。 (2)由底面面心的原子可知,在上层、同层、下层各会有4个距离最近且相等的 ,故共12个。 (3)反应 的平衡常数K = ,“分银”时,AgCl与 反 1 应生成 ,离子方程式为:AgCl+2 +Cl-,该反应的平衡常数K= =K = 1 。 (4)“分银”时,终点pH需控制的范围为:8~9;原因为:pH8~9时 浓度较大,有利于AgCl与 反应生成 。 (5)“还原”时, 将AgCl还原为Ag,Ag元素由+1价下降到0价,N元素由-2价上升到0价, 根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为: 。 (6)已如Ag++SCN-=AgSCN↓(白色),则n(Ag)=n(SCN-)=24.00×10-3L×0.1000 mol/L× =9.6×10-3mol,则样 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】品中银的质量分数为 =96.0%。 4.(2023·江西·校联考二模)钯(Pd)是一种贵金属,活性炭载钯催化剂广泛应用于石油化工、制药等工业, 但使用过程中因生成难溶于酸的PdO而失活。一种从废钯催化剂(杂质主要含有机物、活性炭、 及 少量Fe、Cu等元素)中回收海绵钯的工艺流程如图: 核心反应 与条件控制 已知:I.阴、阳离子交换树脂的基本工作原理分别为 、 ( 表示树脂的有机成分)。 Ⅱ.“沉钯”时得到氯钯酸铵 固体,不溶于冷水,可溶于稀盐酸。 请回答下列问题: (1)进行“焙烧”的目的是 。 (2)“浸取”时,加入 有利于Pd的溶解,生成的四氯合钯(Ⅱ)酸( )为二元强酸。加入浓盐酸 和 后主要反应的离子方程式: 。 (3)“离子交换除杂”应使用 (填“阳离子”或“阴离子”)树脂。 (4)“还原”过程 转化为 ,在反应器出口处器壁内侧有白色晶体生成,该过程发生的化学方程式为 ,且该反应的副产物可循环利用至 环节(填环节名称)。 (5)研究表明有些过渡金属型氢化物能高效的储存和输送氢能源,如LaH 、TiH ,已知标准状况下,1体 2.76 1.73 积的钯粉大约可吸附896体积的氢气(钯粉的密度为10.64g·cm-3,相对原子质量为106.4),试写出钯(Pd)的 氢化物的化学式 。在第二步还原过程中,也可用 代替N H 进行热还原,但消耗的H 质量比理论 2 4 2 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】值略高,其原因是 。 【答案】(1)除去混合物中的有机物和活性炭,同时将金属氧化为金属氧化物有利于浸出 (2) (3)阴离子 (4) 2(NH )PdCl + N H = N + 2Pd + 4NH Cl + 4HCl 浸取与洗脱 4 4 2 4 2 4 (5) PdH 钯是一种优良的储氢金属,由于钯吸收储存了部分氢气,所以消耗的H 质量比理论值 0.8 2 略高 【解析】废钯催化剂(杂质主要含有机物、活性炭、 及少量Fe、Cu等元素)在空气中焙烧,将有机 物燃烧、金属氧化为金属氧化物,用甲酸还原得到金属单质,过滤,将钯渣用浓盐酸、氯酸钠浸取,再过 滤,将滤液用离子交换除杂,再用洗脱机洗脱,再用浓氨水沉钯,得到的产物用N H 还原得到Pd。 2 4 (1)根据题中信息一种从废钯催化剂(杂质主要含有机物、活性炭、 及少量Fe、Cu等元素),则进 行“焙烧”的目的是除去混合物中的有机物和活性炭,同时将金属氧化为金属氧化物有利于浸出;故答案 为:除去混合物中的有机物和活性炭,同时将金属氧化为金属氧化物有利于浸出。 (2)“浸取”时,加入 有利于Pd的溶解,生成的四氯合钯(Ⅱ)酸( )为二元强酸,则电离出 ,因此加入浓盐酸和 后主要反应是Pd和氯酸钠、盐酸反应生成四氯合钯(Ⅱ)酸钠、四氯合 钯(Ⅱ)和水,其反应的离子方程式: ;故答案为: 。 (3)由于溶液中含有 ,因此 “离子交换除杂”应使用阴离子树脂将 交换;故答案为:阴离 子。 (4)“沉钯”时得到氯钯酸铵 固体,则“还原”过程 转化为 ,在反应器出口处器 壁内侧有白色晶体生成,该过程发生的化学方程式为2(NH )PdCl + N H = N + 2Pd + 4NH Cl + 4HCl,根据 4 4 2 4 2 4 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】流程图中盐酸用于浸取,洗脱过程中将 变为(NH )PdCl ,因此该反应的副产物可循环利用至浸取与洗 4 4 脱环节;故答案为:2(NH )PdCl + N H = N + 2Pd + 4NH Cl + 4HCl;浸取与洗脱。 4 4 2 4 2 4 (5)研究表明有些过渡金属型氢化物能高效的储存和输送氢能源,如LaH 、TiH ,已知标准状况下,1 2.76 1.73 体积的钯粉大约可吸附896体积的氢气(钯粉的密度为10.64g·cm-3,相对原子质量为106.4),则1L(物质的量 为 ),896L氢气的物质的量为40mol,则钯(Pd)的氢化物的化学式PdH 。在 0.8 第二步还原过程中,也可用 代替N H 进行热还原,但消耗的H 质量比理论值略高,其原因是钯是一种 2 4 2 优良的储氢金属,由于钯吸收储存了部分氢气,所以消耗的H 质量比理论值略高;故答案为:PdH ;钯 2 0.8 是一种优良的储氢金属,由于钯吸收储存了部分氢气,所以消耗的H 质量比理论值略高。 2 5.(2023·云南·校联考二模)六水合氯化镍(NiCl ·6H O)常用于电镀、陶瓷等工业。某实验室以镍矿渣(主要 2 2 含NiS、CuS、FeS)制备六水合氯化镍晶体,设计流程如图所示: 核心反应 与条件控制 已知: K (NiS)= 1.07×10-21, K (CuS)= 1.27×10-26。 sp sp 回答下列问题: (1)①写出“酸溶”时,NiS发生反应的离子方程式: 。 ②“酸溶”时,为减少生产过程对大气的污染,通常还需通入过量的 (填气体名称)。 (2)试剂a应选用下列物质中的_______(填标号)。 A.NaOH B.Ni(OH) 2 C.Na CO D.Ni(NO ) 2 3 3 2 (3)“除铜”过程发生反应的离子方程式是 ,若要求溶液中Cu2+浓度小于1×10-5mol/L,则应控制溶液 中Ni2+浓度 。(结果保留两位小数) (4)“沉镍”所得沉淀有多种组成,可表示为xNiCO ·yNi( OH) ·zH O,若试剂b为纯净物,试剂b可以是 3 2 2 。 为测定沉淀的组成,进行下列实验:称取干燥沉淀样品3. 41g,隔绝空气加热,剩余固体质量随温度变 化的曲线如图所示(500°C~750°C条件下加热,收集到的气体产物只有一种,750°C以上残留固体为NiO)。通 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】过计算确定该样品的化学式为 。 (5)由xNiCO ·yNi( OH) ·zH O固体制备NiCl ·6H O的实验方案是:向固体中加入过量盐酸,搅拌,调节溶液 3 2 2 2 2 的pH值,蒸发浓缩, ,过滤, ,干燥(NiCl 溶解度曲线如图所示)。 2 【答案】(1) 3NiS+8H++2 =3Ni2++3S+2NO↑+4H O 空气 2 (2)B (3) NiS+ Cu2+= CuS + Ni2+ 大于0.84mol/L (4) Na CO (合理答案均可) NiCO ·2Ni(OH) ·2H O 2 3 3 2 2 (5) 冷却至0°C左右结晶 用冰水洗涤 【解析】某实验室以镍矿渣(主要含NiS、CuS、FeS)制备六水合氯化镍晶体,加入稀硫酸和稀硝酸进行酸溶, 该过程中-2的S元素被氧化为S单质,过滤除去,滤液中的溶质为Ni2+、Cu2+和Fe3+,向滤液中加入试剂a 调节pH使Fe3+转化为Fe(OH) 沉淀,该过程不能引入新的杂质,试剂a为Ni(OH) ,过滤后向滤液中加入NiS 3 2 沉淀Cu2+,然后加入试剂b沉镍。 (1)①“酸溶”时,NiS和稀硝酸发生氧化还原反应生成S单质和NO,根据氧化还原反应的规律配平离子 方程式为:3NiS+8H++2 =3Ni2++3S+2NO↑+4H O; 2 ②“酸溶”时会产生NO污染空气,可以先通入过量的空气氧化NiS,再加入稀硝酸酸化。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(2)向滤液中加入试剂a调节pH使Fe3+转化为Fe(OH) 沉淀,该过程不能引入新的杂质,NaOH和Na CO 3 2 3 会引入Na+,Ni(NO ) 不能调节pH,则试剂a可以是Ni(OH) ,故选B。 3 2 2 (3)“除铜”过程中NiS和Cu(NO ) 反应生成CuS和Ni(NO ) ,离子方程式为:NiS+ Cu2+= CuS + Ni2+;若要 3 2 3 2 求溶液中Cu2+浓度小于1×10-5mol/L,则溶液中c(S2-)= ,溶液 中Ni2+浓度c(Ni2+)= ,若要求溶液中Cu2+浓度小于1×10-5mol/L,则应 控制溶液中Ni2+浓度大于0.84mol/L。 (4)“沉镍”所得沉淀有多种组成,可表示为xNiCO ·yNi( OH) ·zH O,若试剂b为纯净物,试剂b可以是 3 2 2 Na CO 。700℃以上残留固体为NiO,所n(NiO)= =0.03mol,500°C~750°C条件下收集到的气体产物 2 3 只有一种,应是CO ,则n(CO )= =0.01mol,根据C元素守恒可知3.41g样品中含有 2 2 0.01molNiCO ,根据Ni元素守恒可知样品中含有0.02molNi(OH) ,第一阶段失去的成分应为H O,n(H O)= 3 2 2 2 =0.04mol,0.02molNi(OH) 可以产生0.02mol H O,所以样品中含有0.02mol H O,则 2 2 2 x:y:z=0.01mol:0.02mol:0.02mol=1:2:2,所以化学式为NiCO ·2Ni(OH) ·2H O。 3 2 2 (5)由xNiCO ·yNi( OH) ·zH O固体制备NiCl ·6H O的实验方案是:向固体中加入过量盐酸,搅拌,调节溶 3 2 2 2 2 液的pH值,蒸发浓缩,冷却至0°C左右结晶,过滤,用冰水洗涤,干燥。 6.(2023·重庆沙坪坝·重庆八中校考二模)氮化镓(GaN)具有优异的光电性能。一种利用炼锌矿渣(主要含 铁酸镓 、铁酸锌 、 、 )制备GaN的工艺流程如下: 核心反应 与条件控制 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】已知:①常温下, , , 。 ②Ga与Al同主族,化学性质相似。 ③ 、 的反萃取率(进入水相中金属离子的百分数)与盐酸浓度的关系见下表。 反萃取率/% 盐酸浓度/ 2 86.9 9.4 4 69.1 52.1 6 17.5 71.3 回答下列问题: (1)基态镓的电子排布式为 ,GaN晶胞结构与金刚石类似,其中N原子的轨道杂化类型为 。 (2)提高“酸溶”时溶出率的方法有 (任写2种)。 (3)酸浸时 发生反应的化学方程式为 。 (4)“酸浸”所得浸出液中 、 浓度分别为 、 。常温下,为尽可能多地提取 并 确保不混入 ,“调pH”时需用CaO调节pH的范围为 (假设调pH时溶液体积不变);“酸 溶”所得滤渣的主要成分是 (填化学式)。 (5)“脱铁”和“反萃取”时,所用盐酸的浓度 , (选填上表中盐酸的浓度)。 (6)“沉镓”时,若加入NaOH的量过多,会导致 的沉淀率降低,原因是 (用离子方程式表示)。 【答案】(1) (2)搅拌、适当增大酸的浓度、适当升温 (3) 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(4) (5) 6mol/L 2mol/L (6) (或答 ) 【解析】炼锌矿渣(主要含铁酸镓 、铁酸锌 、 、 )中加入稀硫酸并通入氧气, 不溶于稀硫酸,浸出渣为 ,Fe2+被氧气氧化为Fe3+,加入CaO调节pH,从已知①可知, 相对 和 较大,因此控制pH可使 、 完全沉淀而 不沉淀,滤液 中为硫酸锌,再加入稀硫酸酸溶,溶液中含有 和 ,加入萃取剂萃取,然后加入amol/L盐酸进行脱 铁,再加入bmol/L的盐酸进行反萃取,根据表中数据可知,脱铁时盐酸浓度较高,促使 更多地进入水 相被除去,盐酸浓度为6mol/L,反萃取中要保证 更可能多地进入水相,则此时盐酸浓度为2mol/L,随 后加入NaOH沉镓生成 , 经过热分解生成 ,最后经过CVD得到GaN。 1)镓原子序数为31,则基态镓的电子排布式为 ;金刚石中的C原子均为 杂化,GaN晶 胞结构与金刚石类似,则N原子也为 杂化。 (2)为加快反应速率,提高“酸溶”时溶出率,可采取搅拌、适当增大酸的浓度、适当升温等方法。 (3)酸浸时, 和H SO 、O 反应生成硫酸铁和水,反应的化学方程式为 2 4 2 。 (4)酸浸所得浸出液中 、 浓度分别为0.21g/L和65g/L即0.003mol/L和1mol/L,需使 、 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】完全沉淀(浓度小于 )而 不沉淀。根据 , 开始沉淀时 , 开始沉淀的pH=14-pOH=5.7,根据 的 相对 的 更小,说明铁先沉淀完,再Ga沉淀完。由 , 时 = ,则 沉淀完全的pH=14-pOH=4,则调节pH为 ;酸 溶前调节pH时加入了CaO,加入稀硫酸,钙离子和硫酸根离子反应生成硫酸钙,硫酸钙微溶于水,故酸溶 滤渣中为 。 (5)根据分析可知脱铁时盐酸浓度较高,促使 更多地进入水相被除去,盐酸浓度为6mol/L,反萃取 中要保证 更可能多地进入水相,则此时盐酸浓度为2mol/L。 (6)Ga与Al同主族,化学性质相似,沉镓时加入NaOH过多,则生成的 重新溶解生成 , 离子方程式为 或者 。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】