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易错点 18 化学反应与能量
易错题【01】反应热
(1)任何化学反应一定伴有能量变化,原因是旧键断裂吸收的能量与新键形成释放的能量不相等。
(2)需要加热才能进行的反应不一定是吸热反应,不需要加热就能进行的反应也不一定是放热反应。即反应放
热或吸热与反应条件无关。
(3)有能量变化的过程不一定是放热反应或吸热反应,如水结成冰放热但不属于放热反应。
(4)焓变ΔH的数值都需要带“+”或“-”符号。如某反应的ΔH=-Q kJ·mol-1或ΔH=+Q kJ·mol-1。
易错题【02】反应机理
（1）反应机理是用来描述某反应物到反应产物所经由的全部基元反应，就是把一个复杂反应分解成若干
个基元反应，以图示的形式来描述某一化学变化所经由的全部反应，然后按照一定规律组合起来，从而阐
述复杂反应的内在联系，以及总反应与基元反应内在联系。
（2）反应机理详细描述了每一步转化的过程，包括过渡态的形成，键的断裂和生成，以及各步的相对速
率大小等。典型的是基元反应碰撞理论和基元反应过渡态理论。
（3）反应机理中包含的基元反应是单分子反应或双分子反应。完整的反应机理需要考虑到反应物、催化
剂、反应的立体化学、产物以及各物质的用量。
（4）认识化学反应机理，任何化合物的每一步反应都应该是在该条件下此类化合物的通用反应。
（5）一般来说，反应的活化能越高，反应速率越慢，反应的决速步为慢反应。
易错题【03】热化学方程式书写
(1)热化学方程式中需注明各物质的聚集状态,在方程式后面注明能量变化,吸热反应ΔH>0,放热反应ΔH<0。
(2)ΔH是一定温度和压强下的反应热,在25 ℃、101 kPa下的ΔH可不注明温度和压强。
(3)热化学方程式中的化学计量数只表示物质的量,可以是整数也可以是分数,化学计量数改变时,ΔH会相应
地改变。
(4)正反应和逆反应ΔH的绝对值相等,符号相反。
易错题【04】利用盖斯定律书写热化学方程式典例分析
例1、 在超临界水中进行碳碳加成反应时存在两条不同的路径，其反应机理如图所示。下列有关
说法错误的是
A. 比 稳定
B. 反应生成 的活化能为54.0kJ•mol-1
C. 生成 的反应为吸热反应
D. 选择适当的催化剂，有可能改变不同路径产物的产量A【解析】根据反应机理图可知 比 的能量低， 更稳定，A错误；由
图像可知，反应生成 的活化能为 ，B正确；由图可知，生成 的反应为吸热
反应，C正确；催化剂可以改变反应的路径，所以选择适当的催化剂，有可能改变不同路径产物的产量，
D正确。
例2、(1) 已知下列反应：SO (g)＋2OH－(aq)===SO2— (aq)＋HO(l) ΔH，ClO－(aq)＋SO 2—(aq)== SO 2—(aq)
2 3 2 1 3 4
＋Cl－(aq) ΔH，CaSO(s)===Ca2＋(aq)＋SO 2—(aq) ΔH，则反应SO (g)＋Ca2＋(aq)＋ClO－(aq)＋2OH－
2 4 4 3 2
(aq)===CaSO (s)＋HO(l)＋Cl－(aq)的ΔH＝ 。
4 2
(2)甲醇质子交换膜燃料电池中将甲醇蒸气转化为氢气的两种反应原理是：①CHOH(g)＋HO(g)===CO (g)
3 2 2
1
＋3H(g)ΔH＝＋49.0 kJ·mol－1②CHOH(g)＋2O(g)===CO (g)＋2H(g)ΔH＝－192.9 kJ·mol－1，又知
2 3 2 2 2
③HO(g)===H O(l) ΔH＝－44 kJ·mol－1则甲醇燃烧生成液态水的热化学方程式： __________________。
2 2
(3)下表是部分化学键的键能数据，已知1 mol白磷(P )完全燃烧放热为d kJ，白磷及其完全燃烧的产物结
4
构如图Ⅱ所示，则表中x＝________ kJ·mol－1(用含有a、b、c、d的代数式表示)。
化学键 P—P P—O O=O P=O
键能/(kJ·mol－1) a b c x
3
【答案】（1）ΔH＋ΔH－ΔH (2)CH OH(g)＋2O(g)===CO (g)＋2HO(l)ΔH＝－764.7 kJ·mol－1(3)
1 2 3 3 2 2 2
d＋6a＋5c－12b
4
【解析】（1）将题中的3个反应依次标记为①、②、③，根据盖斯定律，①＋②－③即得所求的反应，
3
ΔH＝ΔH＋ΔH－ΔH。(2)根据盖斯定律，由3×②－①×2＋③×2得：CHOH(g)＋2O(g)===CO (g)＋
1 2 3 3 2 2
2HO(l) ΔH＝3×(－192.9 kJ·mol－1)－2×49.0 kJ·mol－1＋(－44 kJ·mol－1)×2＝－764 kJ·mol－1。(3)反应热＝反
2
d＋6a＋5c－12b
应物键能总和－生成物键能总和，即6a＋5c－(4x＋12b)＝－d，可得x＝ 4 。
例3、MgCO 和CaCO 的能量关系如图所示(M＝Ca、Mg)：
3 3已知：离子电荷相同时，半径越小，离子键越强。下列说法不正确的是( )
A．ΔH(MgCO )＞ΔH(CaCO)＞0
1 3 1 3
B．ΔH(MgCO )＝ΔH(CaCO)＞0
2 3 2 3
C．ΔH(CaCO)－ΔH(MgCO )＝ΔH(CaO)－ΔH(MgO)
1 3 1 3 3 3
D．对于MgCO 和CaCO ，ΔH＋ΔH＞ΔH
3 3 1 2 3
C【解析】根据盖斯定律，得ΔH＝ΔH＋ΔH＋ΔH，又已知Ca2＋半径大于Mg2＋半径，所以CaCO 的离子
1 2 3 3
键强度弱于MgCO ，CaO的离子键强度弱于MgO。A项，ΔH 表示断裂MCO 中的离子键形成M2＋和CO
3 1 3
所吸收的能量，离子键强度越大，吸收的能量越大，因而ΔH(MgCO )＞ΔH(CaCO)＞0，正确；B项，
1 3 1 3
ΔH 表示断裂CO中共价键形成O2－和CO 吸收的能量，与M2＋无关，因而ΔH(MgCO )＝ΔH(CaCO)＞
2 2 2 3 2 3
0，正确；C项，由上可知ΔH(CaCO)－ΔH(MgCO )<0，而ΔH 表示形成MO离子键所放出的能量，ΔH
1 3 1 3 3 3
为负值，CaO的离子键强度弱于MgO，因而ΔH(CaO)>ΔH(MgO)，ΔH(CaO)－ΔH(MgO)>0，错误；D项，
3 3 3 3
由以上分析可知ΔH＋ΔH>0，ΔH<0，故ΔH＋ΔH＞ΔH，正确。
1 2 3 1 2 3
1．（2022·江苏·高考真题）周期表中ⅣA族元素及其化合物应用广泛，甲烷具有较大的燃烧热
，是常见燃料；Si、Ge是重要的半导体材料，硅晶体表面 能与氢氟酸(HF，弱酸)反应
生成 ( 在水中完全电离为 和 )；1885年德国化学家将硫化锗 与 共热制得了门
捷列夫预言的类硅—锗；下列化学反应表示正确的是
A． 与HF溶液反应：
B．高温下 还原 ：
C．铅蓄电池放电时的正极反应：
D．甲烷的燃烧：
2．（2022·浙江·高考真题）标准状态下，下列物质气态时的相对能量如下表：
物质(g) O H HO HOO
24
能量/ 218 39 10 0 0
9可根据 计算出 中氧氧单键的键能为 。下列说法不正确的是A．
的键能为
B． 的键能大于 中氧氧单键的键能的两倍
C．解离氧氧单键所需能量：
D．
3．（2022·浙江·高考真题）相关有机物分别与氢气发生加成反应生成1mol环己烷( )的能量变化如图
所示：
下列推理不正确的是
A．2ΔH≈ΔH，说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比
1 2
B．ΔH＜ΔH，说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用，有利于物质稳定
2 3
C．3ΔH＜ΔH，说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键
1 4
D．ΔH-ΔH ＜0，ΔH-ΔH ＞0，说明苯分子具有特殊稳定性
3 1 4 3
4．（2021·北京·高考真题）丙烷经催化脱氢可制丙烯:C H C H+H 。600℃，将一定浓度的 CO 与固定
3 8 3 6 2 2
浓度的C H 通过含催化剂的恒容反应器，经相同时间，流出的 C H、CO和H 浓度随初始 CO 浓度的变
3 8 3 6 2 2
化关系如图。已知：
①C H(g)+5O(g)=3CO (g)+4HO(l) H=-2220kJ/mol
3 8 2 2 2
②C
3
H
6
(g)+9/2O
2
(g)=3CO
2
(g)+3H
2
O(l)△ H=-2058kJ/mol
③H
2
(g)+1/2O
2
(g)=H
2
O(l) H=-286kJ/m△ol
下列说法不正确的是 △
A．C H(g)=C H(g)+H(g) H=+124kJ/mol
3 8 3 6 2
B．c(H
2
)和c(C
3
H
6
)变化差异△的原因：CO
2
+H
2
CO+H
2
O
C．其他条件不变，投料比c(C H)/c(CO )越大，C H 转化率越大
3 8 2 3 8
D．若体系只有C H、CO、H 和HO生成，则初始物质浓度c 与流出物质浓度c之间一定存在：
3 6 2 2 0
3c(C H)+c (CO)=c(CO)+c(CO )+3c(C H)+3c(C H)
0 3 8 0 2 2 3 8 3 6
5．（2021·山东·高考真题）18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解，部分反应历程可表示为：
+OH- +CH O-能量变化如图
3
所示。已知 为快速平衡，下列说法正确的是A．反应Ⅱ、Ⅲ为决速步
B．反应结束后，溶液中存在18OH-
C．反应结束后，溶液中存在CH18OH
3
D．反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变
6．（2021·浙江·高考真题）相同温度和压强下，关于反应的 ，下列判断正确的是
A． B．
C． D．
7．（2022·青海·海东市第一中学二模）叔丁基溴在乙醇中反应的能量变化如图所示。
反应1：
反应2：下列说法正确的是
A．3种过渡态相比①最稳定
B．反应1和反应2的∆Ｈ都大于0
C．第一个基元反应是决速步骤
D． 是反应1和反应2共同的催化剂
8．（2022·湖北·天门市教育科学研究院模拟预测）“液态阳光”由中国科学院液态阳光研究组命名，指的
是利用太阳能、风能等可再生能源分解水制氢，再将空气中的CO 加氢制成CHOH等液体燃料。该过程
2 3
零污染、零排放，并且可形成循环，是迄今为止人类制备CHOH最清洁环保的方式之一，下列说法错误
3
的是（ ）
A．即使使用高效催化剂，改变反应历程，CO 和HO合成CHOH和O 也为吸热反应
2 2 3 2
B．SiO 的熔点比CO 的高，原因是SiO 的分子间作用力更大
2 2 2
C．CO 是直线形分子
2
D．甲醇的沸点介于水和甲硫醇( CH SH)之间
3
9．（2022·河南洛阳·模拟预测）已知X转化为R和W分步进行：①X(g) Y(g)+2W(g)②Y(g)
R(g)+W(g)。上述反应过程中的能量变化如图所示。下列说法正确的是
A．R(g)+W(g) Y(g) H=E -E
a4 a3
△B．1molX(g)的能量低于1molY(g)的能量
C．断裂1molX(g)中的化学键吸收的能量小于形成1molR(g)和3molW(g)中的化学键所放出的能量
D．反应过程中，由于E 0)
2 2 2 2 2
上述反应过程中能量变化不可能是下列示意图中的
A． B．C． D．
12．（2022·湖南·邵阳市第一中学三模）最近科学家在发展非金属催化剂实现CO 电催化还原制备甲醇
2
(CHOH)方向取得重要进展，反应历程如图所示，其中吸附在催化剂表面上的物质用“*”标注。下列说法
3
错误的是
A．得到的副产物有CO和CHO(甲醛)，其中相对较多的副产物为CO
2
B．生成副产物CHO时，反应的活化能较小
2
C．制备甲醇的主反应速率主要由过程*CO+*OH→*CO+*H O决定
2
D．电催化还原制备甲醇过程中，阳极的电势比阴极电势低
13．（2022·广东深圳·一模）丙烯是重要的有机合成原料。由丙烷制备丙烯是近年来研究的热点，主要涉
及如下反应。
反应i：
反应ii：
回答下列问题：
(1)反应： H=___________。
3
△
(2)在刚性绝热容器中发生反应i，下列能说明已达到平衡状态的有___________(填标号)。
A．每断裂1 mol O=O键，同时生成4 molO-H键
B．容器内温度不再变化
C．混合气体的密度不再变化D．n(C H)=n(C H)
3 8 3 6
(3)在压强恒定为100 kPa条件下，按起始投料n(C H)：n(O )=2：1，匀速通入装有催化剂的反应器中发生
3 8 2
反应i和反应ii，其中不同温度下丙烷和氧气的转化率如图。
①线___________(填“L”或“L”)表示丙烷的转化率。
1 2
②温度高于TK后曲线L 随温度升高而降低的原因为___________。
1 2
③当温度高于___________(填“T”或“T”)时，可判断反应ii不再发生，a点对应的温度下，丙烯的分压
1 2
p(C H)=___________kPa(保留3位有效数字，下同)，反应i的平衡常数 ___________。(已知：分压p
3 6 分
=总压×该组分物质的量分数，对于反应 ， ，其中 、
、 、 为反应平衡时各组分的分压)
(4)丙烷在碳纳米材料上脱氢的反应机理如图。已知三步反应的活化能：反应I＞反应III＞反应II。则催化过程的决速反应为____(填“反应I”“反应II”或
“反应III”)。
14．（2022·广东广州·模拟预测）由 与 制备甲醇是当今研究的热点之一，也是我国科学家2021年
发布的由 人工合成淀粉(节选途径见图)中的重要反应之一、已知：
反应②：
反应③：
(1)反应①： 的 ___________。
(2)反应①在有、无催化剂条件下的反应历程如下图所示，其中吸附在催化剂表面上的物种用*标注，TS为
过渡态。
该反应历程中，催化剂使决速步骤的活化能降低___________ 。
(3)某研究小组采用上述催化剂，向密闭容器中通入 和 ，只发生反应①和反应②，在不同条件下达到平衡，在 下甲醇的物质的量分数 随压强 的变化、在 下
随温度 的变化，如图所示。
i． 点对应的温度和压强为___________℃、___________ 。
ii． 点 的分压为___________ ，此时容器中 为 ， 为 ，反应①的压强平衡
常数 ___________ (压强平衡常数 是以分压代替浓度表示的平衡常数，分压=总压×物质的量分
数)。
iii．图中 点的 高于 点的原因是___________。
15．（2022·广东广州·模拟预测）氨的催化氧化反应是硝酸工业中的重要反应，某条件下 与 作用时
可发生如下3个反应：Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
已知：298K时，相关物质的焓的数据如图1。
(1)根据相关物质的焓计算 _______
(2)将一定比例的 、 和 的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管， 的转化率、生成
的选择性与温度的关系如图2所示。①除去工业尾气中的 适宜的温度为_______。
②随着温度的升高， 的选择性下降的原因可能为_______。
(3)在一定温度下，氨气溶于水的过程及其平衡常数为：
其中p为 的平衡压强， 为 在水溶液中的平衡浓度。设氨气在水中的溶解度
，则用p、 和 表示S的代数式为_______。
(4)为了探究大气中 对 和 反应的影响，图3和图4展示了无 与有 存在时反应过程的相
关优化构型，表1列出了相关构型的相对能量。
构型 构型A 构型B 构型C 构型D
相对能量/ 0 -7.33 -11.78 33.70 -23.27
构型 构型A′ 构型B′ 构型C′ 构型D′
相对能量/ 0 -10.18 -15.12 25.48 -35.22
①无 存在时的决速步骤为_______。②对比图3与图4， 的功能为_______。
(5)已知Mg、A1、O三种元素组成的晶体结构如图所示，其晶胞由4个A型小晶格和4个B型小晶格构成，
其中 和 都在小晶格内部， 部分在小晶格内部，部分在小晶格顶点。
该物质的化学式为_______， 的配位数为_______，两个 之间最近的距离是_______pm。
16．（2022·青海·海东市第一中学一模）氢能是一种绿色能源，甲醇可通过电催化和催化重整制取氢气。
回答下列问题：
(1)用金属-有机骨架纳米片作阳极，电催化甲醇溶液(碱性)高效生产H 的装置如下：
2
向阳极区迁移的离子是_______；阳极的电极反应式为_______。
(2)甲醇水蒸气重整制氢在不同催化剂条件下机理不相同，在MoC表面机理如下：
请补充下列方程式：
CHOH→CH O+H，2CHO→H +CH OCHO，_______，_______。
3 3 3 2 3
主要副反应：CHOCHO→CO+CH OH CHOCHO→CH +CO
3 3 3 4 2
(3)甲醇水蒸气重整反应：
I.CH OH(g)+H O(g) CO(g)+3H(g) ΔH=+49.0 kJ·mol-1
3 2 2 2 1
⇌II.CH OH(g) CO(g)+2H(g) ΔH=+90.1 kJ·mol-1
3 2 2
III.CO(g)+H 2⇌O(g) CO
2
(g)+H
2
(g) ΔH
3
①ΔH
3
=_______k⇌J·mol-1。
②反应II自发进行的条件是_______(填字母)。
A．高温 B．低温 C．任何温度
③若在恒温恒压密闭容器中充入2 mol CH 和4 mol H O蒸气，起始时压强为p，加入适当催化剂发生反应
4 2
CH(g)+2HO(g) CO(g)+4H(g)(不考虑其他反应)，平衡时CH 转化率为50%，达到平衡时，
4 2 2 2 4
p(H )=_______；⇌平衡常数K=_______(以分压表示，分压=总压×物质的量分数)。
2 p
17．（2022·陕西·西安高级中学一模）甲烷和二氧化碳都是温室气体。随着石油资源日益枯竭，储量丰富
的甲烷(天然气、页岩气、可燃冰的主要成分)及二氧化碳的高效利用已成为科学研究的热点。回答下列问
题：
(1)在催化剂作用下，将甲烷部分氧化制备合成气(CO和H)的反应为CH(g)+ O(g) =CO(g)+2H (g)。
2 4 2 2
①已知：25℃，101 kPa，由稳定单质生成1mol化合物的焓变称为该化合物的标准摩尔生成焓。化学反应
的反应热ΔH=生成物的标准摩尔生成焓总和-反应物的标准摩尔生成焓总和。相关数据如下表：
物质 CH O CO H
4 2 2
标准摩尔生成焓/kJ∙mol-1 -74.8 0 -110.5 0
由此计算CH(g)+ O(g) =CO(g)+2H (g)的∆H=_______kJ·mol-1。
4 2 2
②催化剂能显著提高上述反应的速率，但不能改变下列中的_______(填标号)。
a.反应的活化能 b.活化分子百分数 c.化学平衡常数 d.反应热(ΔH)
③T℃，向VL密闭容器中充入1 mol CH 和0.5 mol O，在催化作用下发生上述反应，达到平衡时CO的物
4 2
质的量为0.9 mol，平衡常数K=_______(列出计算式即可，不必化简)。
④欲提高甲烷的平衡转化率，可采取的两条措施是_______。
(2)甲烷和二氧化碳催化重整制备合成气的反应为CH(g)+CO (g)=2CO(g)+2H(g) ΔH>0。我国学者通过计算
4 2 2
机模拟对该反应进行理论研究，提出在Pt-Ni合金或Sn-Ni合金催化下，以甲烷逐级脱氢开始产生的能量称
为吸附能)。脱氢阶段的反应历程如下图所示(*表示吸附在催化剂表面，吸附过程产生的能量称为吸附能)。该历程中最大能垒(活化能)E =_______eV·mol-1；两种催化剂比较，脱氢反应阶段催化效果更好的是
正
_______合金。
18．（2022·山东青岛·二模）研究氮氧化物转化的机理，对环境保护具有重要意义。回答下列问题：
(1) 还原处理NO的原理为 。
2
已知在Fe+催化作用下，该反应分两步进行：
I. ；
Ⅱ. ……。
写出Ⅱ的热化学方程式_______。
(2)处理汽车尾气的原理为 。将体积比为 的NO和 混合
气体以相同流速通过两种不同的催化剂I、Ⅱ，发生上述反应，相同时间内尾气脱氮率(即NO转化率)如图
1所示。
①A点_______(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡脱氮率，原因是_______。②若B点时反应已达平衡，体系压强为 ，则该温度下 _______ 。
(3)以铁为还原剂，Cu、Pd为催化剂去除水体中硝态氮的过程如图2所示。
①总反应的离子方程式为_______。
②为减少副产物 的产生可采取的措施是_______。
③下列关于Cu、Pd催化剂的说法正确的是_______(填标号)。
a.Cu、Pd可加快反应中电子的转移 b.Cu、Pd吸附作用可促进活性H的产生
c.Cu、Pd直接参与该反应 d.吸附 的能力Cu大于Pd
参考答案
1．A【详解】A．由题意可知，二氧化硅与氢氟酸溶液反应生成强酸 和水，反应的离子方程式为
，故A正确；
B．硫化锗与氢气共热反应时，氢气与硫化锗反应生成锗和硫化氢，硫化氢高温下分解生成硫和氢气，则
反应的总方程式为 ，故B错误；
C．铅蓄电池放电时，二氧化铅为正极，酸性条件下在硫酸根离子作用下二氧化铅得到电子发生还原反应
生成硫酸铅和水，电极反应式为正极反应 ，故C错误；D．由题意可知，1mol甲烷完全燃烧生成二氧化碳和液态水放出热量为890.3kJ，反应的热化学方程式为
，故D错误；
故选A。
2．C【详解】A．根据表格中的数据可知， 的键能为218×2=436 ，A正确；
B．由表格中的数据可知 的键能为：249×2=498 ，由题中信息可知 中氧氧单键的键能为
，则 的键能大于 中氧氧单键的键能的两倍，B正确；
C．由表格中的数据可知HOO=HO+O，解离其中氧氧单键需要的能量为249+39-10=278 ， 中
氧氧单键的键能为 ，C错误；
D．由表中的数据可知 的 ，D正确；
故选C。
3．A【详解】A．虽然2ΔH≈ΔH，但ΔH≠ΔH，说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目、
1 2 2 3
双键的位置有关，不能简单的说碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比，A错误；
B．ΔH＜ΔH，即单双键交替的物质能量低，更稳定，说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用，
2 3
有利于物质稳定，B正确；
C．由图示可知，反应I为： (l)+H (g)→ (l) ΔH，反应IV为： +3H (g)→
2 1 2
(l) ΔH，故反应I是1mol碳碳双键加成，如果苯环上有三个完全独立的碳碳三键，则3ΔH=ΔH ，现3ΔH
4 1 4 1
＜ΔH，说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键，C正确；
4
D．由图示可知，反应I为： (l)+H (g)→ (l) ΔH，反应III为： (l)+2H (g) →
2 1 2
(l) ΔH 反应IV为： +3H (g)→ (l) ΔH，ΔH-ΔH ＜0即 (l)+H (g) → (l) ΔH＜
3， 2 4 3 1 20，ΔH-ΔH ＞0即 +H (g)→ (l) ΔH＞0，则说明 具有的总能量小于 ，能量越低
4 3 2
越稳定，则说明苯分子具有特殊稳定性，D正确；
故答案为：A。
4．C【详解】A．根据盖斯定律结合题干信息①C H(g)+5O(g)=3CO (g)+4HO(l)
3 8 2 2 2
H=-2220kJ/mol②C H(g)+9/2O (g)=3CO (g)+3HO(l) H=-2058kJ/mol ③H(g)+1/2O (g)=HO(l)
3 6 2 2 2 2 2 2
△ △
H=-286kJ/mol 可知，可由①-②-③得到目标反应C H(g)=C H(g)+H(g)，该反应的△H=
3 8 3 6 2
△
=+124kJ/mol，A正确；
B．仅按C H(g)=C H(g)+H(g)可知C H、H 的浓度随CO 浓度变化趋势应该是一致的，但是氢气的变化
3 8 3 6 2 3 6 2 2
不明显，反而是CO与C H 的变化趋势是一致的，因此可以推断高温下能够发生反应CO+H
3 6 2 2
CO+HO，从而导致C H、H 的浓度随CO 浓度变化趋势出现这样的差异，B正确；
2 3 6 2 2
C．投料比增大，相当于增大C H 浓度，浓度增大，转化率减小， C错误；
3 8
D．根据质量守恒定律，抓住碳原子守恒即可得出，如果生成物只有C H、CO、HO、H，那么入口各气
3 6 2 2
体的浓度c 和出口各气体的浓度符合3c(C H)+c (CO)=3c(C H)+c(CO)+3c(C H)+c(CO )，D正确；
0 0 3 8 0 2 3 6 3 8 2
答案为：C。
5．B【详解】A．一般来说，反应的活化能越高，反应速率越慢，由图可知，反应I和反应IV的活化能较
高，因此反应的决速步为反应I、IV，故A错误；
B．反应I为加成反应，而 与 为快速平衡，反应II的成键和
断键方式为 或 ，后者能生成18OH-，因此反应结束后，溶液
中存在18OH-，故B正确；C．反应III的成键和断键方式为 或 ，因此反应结束后溶液中
不会存在CH18H，故C错误；
3
D．该总反应对应反应物的总能量高于生成物总能量，总反应为放热反应，因此 和
CHO-的总能量与 和OH-的总能量之差等于图示总反应的焓变，故D错误；
3
综上所述，正确的是B项，故答案为B。
6．C【详解】一般的烯烃与氢气发生的加成反应为放热反应，但是，由于苯环结构的特殊性决定了苯环结
构的稳定性，苯与氢气发生加成反应生成1，3-环己二烯时，破坏了苯环结构的稳定性，因此该反应为吸
热反应。
A．环己烯、1，3-环己二烯分别与氢气发生的加成反应均为放热反应，因此， ，A不正确；
B．苯分子中没有碳碳双键，其中的碳碳键是介于单键和双键之间的特殊的共价键，因此，其与氢气完全
加成的反应热不等于环己烯、1，3-环己二烯分别与氢气发生的加成反应的反应热之和，即
，B不正确；
C．环己烯、1，3-环己二烯分别与氢气发生的加成反应均为放反应， ，由于1mol 1，3-环
己二烯与氢气完全加成后消耗的氢气是等量环己烯的2倍，故其放出的热量更多，其 ；苯与氢
气发生加成反应生成1，3-环己二烯的反应为吸热反应（ ），根据盖斯定律可知，苯与氢气完全加成的反应热 ，因此 ，C正确；
D．根据盖斯定律可知，苯与氢气完全加成的反应热 ，因此 ，D不正确。
综上所述，本题选C。
7．C【详解】A．过渡态能量：①＞②＞③，过渡态①能量最大，相对不稳定，A项错误；
B．根据能量变化可知，反应1和反应2都是放热反应，∆Ｈ＜0，B项错误；
C． 转化为 是第一个基元反应，活化能最大，C项正确；
D． 是反应2的反应物，不是催化剂，D项错误；
故选C。
8．B【详解】A．改变反应历程不能改变反应的焓变，所以加入催化剂，CO 和HO合成CHOH和O 也
2 2 3 2
为吸热反应，A选项正确；
B．SiO 为共价晶体，CO 为分子晶体，两者晶体类型不同，SiO 的熔点比CO 的高，B选项错误；
2 2 2 2
C．CO 的结构式为C=O=C，为直线形分子，C选项正确；
2
D．甲醇分子之间和水分子之间都存在氢键，因此沸点高于不含分子间氢键的甲硫醇，而水和甲醇均能形
成分子间氢键，但分子数目相等时含有的氢键数目水比甲醇多，因此甲醇的沸点介于水和甲硫醇之间，D
选项正确；
答案选B。
9．A【详解】A． H=正反应的活化能-逆反应的活化能=E -E ，A项正确；
a4 a3
△
B．由图可知， 的能量低于 和 的能量总和，不能说明 的能量低于
的能量，B项错误；
C．由图可知， 的能量低于 和 的总能量，说明该反应是吸热反应，则断裂
中的化学键吸收的能量大于形成 和 中的化学键所放出的能量，C项错误；
D．活化能越小，反应速率越快，反应①的速率小于反应②的，D项错误；
故选：A。
10．A【详解】A．该反应能自发进行的依据是ΔG=ΔH-TΔS＜0，又ΔS＜0，所以ΔH＜0，即该反应为放热反应，由ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能＜0，则 和 所含键能总和小于
和 所含键能总和，故A正确；
B．使用催化剂只能改变反应速率，不能改变反应的焓变，故B错误；
C．NO在反应中转化为N，N元素化合价降低了2价，故每消耗1molNO，转移电子的数目约等于
2
2×6.02×1023，故C错误；
D．升高温度，若催化剂的活泼降低，该反应的反应速率不一定加快，故D错误；
故选：A。
11．C【详解】SO (g)+4I-(aq)+4H+(aq)→S(s)+2I (g)+2HO(l)+Q(Q <0)，可知步骤①为吸热反应；I(g)
2 2 2 1 1 2
+2H O(l)+SO(g)→SO (aq)+4H+(aq)+2I-(aq)+Q (Q >0)，步骤②为放热反应，所以I(g)、2HO(l)、SO (g)的
2 2 2 2 2 2 2
总能量小于SO (aq)、4H+(aq)、2I-(aq)的总能量，不可能用 表示，故选
C。
12．BD【详解】A．主要产物是甲醇，由图可知，得到的副产物有CO和CHO(甲醛)，生成副产物CHO
2 2
时反应的活化能较大，反应进行较慢，生成的量相对较少；生成副产物CO时反应的活化能较小，反应进
行较快，生成的量相对较多，选项A正确；
B．由A的分析可知，生成副产物CHO时，反应的活化能较大，选项B错误；
2
C．合成甲醇的主反应中，过程*CO+*OH→*CO+*H O的活化能最大，反应速率最慢，决定整体反应速率，
2
选项C正确；
D．电催化还原制备甲醇过程中，阳极的电势比阴极的高，选项D错误；
答案选BD。13．(1)-2507 kJ/mol
(2)B
(3) L 放热反应，温度升高平衡逆向移动 T 28.6 0.571
2 2
(4)反应I
【解析】（1）已知：反应i：
反应ii：
根据盖斯定律，将反应ii-反应i，整理可得： H=-2507
3
△
kJ/mol；
（2）A．在刚性绝热容器中发生反应i，反应时每断裂1 mol O=O键，必然同时生成4 mol O—H键，表明
反应正向进行，不能据此说明反应达到平衡，A错误；
B．该反应的正反应是放热反应，当容器内温度不再发生变化时，说明反应达到平衡，B正确；
C．该反应的反应物与生成物均为气体，混合气体的质量不变，反应在恒容密闭容器中进行，气体的体积
不变，在混合气体密度始终不变，因此不能据此判断反应是否达到平衡状态，C错误；
D．n(C H)=n(C H)时反应可能处于平衡状态，也可能未处于平衡状态，因此不能据此判断反应是否达到
3 8 3 6
平衡状态，D错误；
故合理选项是B。
（3）①通过两反应方程式系数可知，丙烷转化率低于氧气，所以曲线L 表示丙烷的转化率；
2
②由于T K后反应达到平衡，两个反应均为放热反应，温度升高，化学平衡逆向移动，导致丙烷转化率降
1
低；
③当温度达到T 时，O 与丙烷的转化率相同，且起始投料比n(C H)：n(O )=2：1，可以判断温度达到T
2 2 3 8 2 2
后反应ii不再发生，T K时只发生反应i。设C H 的起始量为2，O 的起始量为1，在T K下，根据图中
2 3 8 2 3
数据可知：对于反应 ，
开始时n(C H)=2 mol，n(O )=1 mol，由于a点时C H 的转化率为0.5，所以根据物质反应转化关系可知平
3 8 2 3 8
衡时n(C H)=1 mol，n(O )=0.5 mol，n(C H)=n(H O)=1 mol，平衡时气体总物质的量为n(总)=1 mol+0.5
3 8 2 3 6 2
mol+1 mol+1 mol+3.5 mol，此时总压强为100 kPa，故此时丙烯的分压p(C H)=100 kPa× =28.6
3 6kPa；则反应i的平衡常数K = ；
（4）反应的活化能越大，发生反应需消耗的能量就越高，该反应就越不容易发生，反应速率就越慢，对
于多步反应，总反应速率由活化能大的慢反应决定，故催化过程的决速反应为反应I。
14．(1)—49.5kJ/mol
(2)0.20
(3) 200 600 80 反应①为放热反应，且正反应是气体体积减小的反应，M点相对于
N点，温度更低，压强更大，有利于反应①平衡正向移动， 增大
【解析】（1）由盖斯定律可知，反应②-反应③得到反应①，则ΔH=ΔH—ΔH=(+40.9kJ/mol)—(+90.4kJ/
1 2 3
mol)=—49.5kJ/mol，故答案为：—49.5kJ/mol；
（2）多步反应中，活化能越大，反应速率越慢，是反应历程中决速步骤，由图可知，该反应历程的决速
步骤的化学方程式为HCO+2H(g)=HCO*+OH*+ H(g)，该步骤无催化剂是的活化能为 (1.80—
2 2 2 2
0.20)=1.60eV，有催化剂时的活化能为 (0.4—(—1.00))=1.40eV，则催化剂使该步骤的活化能降低1.60-1.40
—0.20eV，故答案为：0.20；
（3）i．反应①是气体体积减小的放热反应，升高温度，平衡向逆反应方向移动，甲醇的体积分数减小，
增大压强，平衡向正反应方向移动，甲醇的体积分数增大，则曲线a为等温线，曲线b为等压线，所以X
点温度为200℃、压强为600MPa，故答案为：200；600；
ii．由图可知，M点的压强为800MPa，甲醇的体积分数为10%，由题给数据可建立如下三段式：由三段式数据可知，平衡时，二氧化碳、氢气、一氧化碳、甲醇和水蒸气的总物质的量为 ，则二氧化碳、
氢气、一氧化碳、甲醇、水蒸气的平衡分压分别为 ×800kPa=80kPa、 ×800kPa=400kPa、
×800kPa=80kPa、 ×800kPa=80kPa、 ×800kPa=160kPa，反应①的压强平衡常数
=2.5×10-6kPa−2，故答案为：80；2.5×10-6；
iii．反应①为气体体积减小的放热反应，由图可知，M点相对于N点温度更低，压强更大，有利于反应①
平衡向正反应方向移动，导致甲醇的体积分数增大，故答案为：反应①为放热反应，且正反应是气体体积
减小的反应，M点相对于N点，温度更低，压强更大，有利于反应①平衡正向移动，φ(CHOH)增大。
3
15．(1)-1282
(2) 210℃左右(200-220范围内都对) 催化剂对生成 的反应活性下降，副反应的速率变大
(3)
(4) 步骤3 与 和 之间形成氢键，活化了N-O键，降低了反应活化能，总体作为催化剂
(5) 4
【解析】（1） ，由图可知，氮气和氧气的焓值为0，，故答案：-1282；
（2）①由图可知210℃时， 的转化率、生成 的选择性都比较高，故除去工业尾气中的 适宜的
温度为210℃，故答案：210℃；
②随着温度的升高，催化剂活性下降，对N 的选择性下降，故答案：催化剂对生成 的反应活性下降，
2
副反应的速率变大；
（3）由 ，得 ；由 ，得
， ， ，所以
，故答案： ；
（4）①反应的决速步骤取决于反应机理中最慢的步骤，一般是活化能最大的一步；构型B到构型C的活
化能最大，故无NH 存在时的决速步骤为步骤3，故答案：步骤3；
3
②与 和 之间形成氢键，活化了N-O键，降低了反应活化能，总体作为催化剂，故答案：与 和
之间形成氢键，活化了N-O键，降低了反应活化能，总体作为催化剂；
（5）由晶胞结构可知，1个A晶格中有4个镁离子在顶点，1个在体心， 1个A中的镁离子个数为
，1个B晶格中有4个镁离子在顶点，1个B中的镁离子个数为 ，则该晶胞中镁离子个
数为 ；1个A晶格和1个B晶格中均含有4个氧离子，则氧离子个数为 ；每个B晶格
中含有4个铝离子，铝离子个数为 ；该物质的化学式为 ；由A晶格结构可知每个Mg2+与
4个氧离子紧相邻，其配位数为4；两个Mg2+之间最近的距离是A晶格结构中体心与顶点的距离，A晶格
的边长为 ，体对角线为 ，两个Mg2+之间最近的距离是该体对角线的一半，即 ，故答案： ；4； 。
16．(1)
(2)
(3) -41.1 A
【解析】（1）由图可知，该装置为电解池，电解时，阴离子向阳极移动，则向阳极区迁移的离子是 ；
阳极上CHOH在碱性条件下失电子，发生氧化反应，CHOH转化为 和HO，电极反应式为
3 3 2
，故答案为： ； ；
（2）由图可知，CHOH和HO在MoC表面反应的历程为：CHOH→CH O+H，2CHO→H +CH OCHO，
3 2 3 3 3 2 3
， ，主要副反应为：
CHOCHO→CO+CH OH CHOCHO→CH +CO ，故答案为： ；
3 3 3 4 2
；
（3）①根据该斯定律，Ⅰ-Ⅱ得CO(g)+HO(g) CO(g)+H(g) ΔH=ΔH-ΔH=+49.0 kJ·mol-1-90.1
2 2 2 3 1 2
kJ·mol-1=-41.1kJ·mol-1，故答案为：-41.1； ⇌
②反应自发进行的条件为 ，该反应 ， ，故在高温下可以自发进行，故选A；
③根据起始量、转化量列出三段式：
； ，故答案为： ； 。17．(1) -35.7 cd 适当降低温度、适当减小压强、增大氧气浓度、减小产物浓度等
(2) 3.809 Pt-Ni
【解析】（1）CH(g)+ O(g) =CO(g)+2H (g)的∆H=（74.8-110.5）kJ/mol=-35.7 kJ/mol；催化剂能降低活化
4 2 2
能，提高活化分子百分数，不能改变平衡常数和焓变，故选cd；根据题中所给数据可列出三段式：
，容器的体积为VL，平衡常数K=
；欲提高甲烷的平衡转化率，须使平衡正向移动，该反应为放热反应，降温平衡正向移动，
该反应正向气体分子数减小，适当减小压强可使平衡正向移动，增加氧气浓度可提高甲烷的平衡转化率，
减小产物浓度可使平衡正向移动，故欲提高甲烷的平衡转化率，可采取的两条措施是：适当降低温度、适
当减小压强、增大氧气浓度、减小产物浓度等（任写两条）；
（2）从图中可以看出，正反应的活化能最大的为形成过渡态2的活化能，E =（5.496-1.687）
正
eV·mol-1=3.809 eV·mol-1；选用催化剂Pt-Ni时脱氢反应的活化能低，脱氢反应阶段催化效果更好。
18．(1)
(2) 不是 催化剂不影响平衡转化率，该反应为放热反应，根据图中曲线II可知，A点温度下的
平衡脱氮率应更高
(3) 5Fe＋2NO ＋12H＋=5Fe2＋＋N↑＋6HO 调控溶液pH在适宜的范围内 ab
2 2
【解析】（1）Ⅰ＋Ⅱ应得到NO(g)＋CO(g) N(g)＋CO(g)，因此Ⅱ的热化学反应方程式为FeO＋(g)＋
2 2 2
CO(g) CO(g)＋Fe＋(g) ΔH=－234.5kJ·mol－1；故答案为FeO＋(g)＋CO(g) CO(g)＋Fe＋(g) ΔH=
2 2
－234.5kJ·mol－1；
（2）①根据题意，混合气体以相同的流速通过两种不同的催化剂Ⅰ、Ⅱ，催化剂对化学平衡移动无影响，即对平衡脱氮率无影响，该反应为放热反应，温度降低，平衡向正反应方向移动，脱氮率增大，即A点达
到平衡时的脱氮率应比曲线Ⅱ的最高点还要高，从而说明A点没有达到平衡；故答案为不是催化剂不影响
平衡转化率，该反应为放热反应，根据图中曲线Ⅱ可知，A点温度下的平衡脱氮率应更高；
②令开始时通入NO、CO物质的量均为1mol，B点达到平衡时，消耗n(CO)=n(NO)=0.5mol，生成N 物质
2
的量为0.25mol，生成CO 的物质的量为0.5mol，剩余n(CO)=n(NO)=0.5mol，达到平衡后气体总物质的量
2
为1.75mol，根据Kp的定义，得出该反应Kp= =8.75×10-
3；故答案为8.75×10-3；
（3）①根据题中信息，以铁为还原剂，去除水体中硝态氮，其离子方程式为5Fe＋2NO ＋12H＋=5Fe2＋＋
N↑＋6HO；故答案为5Fe＋2NO ＋12H＋=5Fe2＋＋N↑＋6HO；
2 2 2 2
②根据铁与浓稀硝酸反应情况以及①，推出为减少副产物NH 的产生可采取的措施是调控溶液pH在适宜
的范围内；故答案为调控溶液pH在适宜的范围内；
③a．Cu、Pd作催化剂，催化剂加快反应速率，即加快反应中电子的转移，故a正确；b．根据流程图可知，
Cu、Pd吸附作用可促进活性H的产生，故b正确；c．根据流程图，Cu、Pd没有参与反应，故c错误；
d．根据流程图，NO 被Cu吸附，NO 在Pd上吸附，因此吸附NO 的能力：Pd大于Cu，故d错误；答
案为ab。
