当前位置:首页>文档>热点12“看图说话”描述微观结构变化过程(解析版)_05高考化学_2024年新高考资料_3.2024专项复习_2024年高考化学热点·重点·难点专练(江苏专用)

热点12“看图说话”描述微观结构变化过程(解析版)_05高考化学_2024年新高考资料_3.2024专项复习_2024年高考化学热点·重点·难点专练(江苏专用)

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热点12“看图说话”描述微观结构变化过程(解析版)_05高考化学_2024年新高考资料_3.2024专项复习_2024年高考化学热点·重点·难点专练(江苏专用)
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热点 12 “看图说话”描述微观结构变化过程 “看图说话”描述微观结构变化过程是近几年江苏高考的必考内容,属于热点问题, 主要考查用语言描述微观结构变化过程,解题时读懂题干信息,看清图像中微粒变化或者 结构的变化进行正确描述,注意语言精练,表达准确,同时迁移应用正确的化学原理及结 构化学知识,备考时关注核心考点的掌握至关重要。 一、反应机理 (1)反应机理是用来描述某反应物到反应产物所经由的全部基元反应,就是把一个复杂 反应分解成若干个基元反应,以图示的形式来描述某一化学变化所经由的全部反应,然后 按照一定规律组合起来,从而阐述复杂反应的内在联系,以及总反应与基元反应内在联系。 (2)反应机理详细描述了每一步转化的过程,包括过渡态的形成,键的断裂和生成,以 及各步的相对速率大小等。典型的是基元反应碰撞理论和基元反应过渡态理论。 (3)反应机理中包含的基元反应是单分子反应或双分子反应。完整的反应机理需要考虑 到反应物、催化剂、反应的立体化学、产物以及各物质的用量。 (4)认识化学反应机理,任何化合物的每一步反应都应该是在该条件下此类化合物的通 用反应。 2.有效碰撞理论 (1)化学反应发生的条件:在化学反应中,反应物分子不断发生碰撞,大多数碰撞无法 发生反应,只有少数分子的碰撞才能发生化学反应,能发生有效碰撞的分子是活化分子。 普通反应物分子形成活化分子所需要的能量叫活化能。而活化分子的碰撞也不一定都能发 生有效碰撞。发生有效碰撞不仅有能量的因素,还有空间因素,只有同时满足这两者的要 求才能发生有效碰撞。 二、有机反应机理必备知识 1.自由基反应 自由基反应,常指有机分子在反应中共价键发生均裂,产生自由基中间体。有自由基参 加的反应称为自由基反应。 2. 亲电加成反应 (1)鎓离子历程:X2与C=C经 π- 络合物 形成卤鎓离子 ,亲核的X-经反式加成生成产物。 (2)碳正离子 历程: (3)烯烃的自由基加成 反应机理 (4)烯烃被过氧酸氧化成环氧化合物 的反应机理 (5)1,2-环氧化合物的开环反应 1,2-环氧化合物是不稳定的,在酸或碱的催化作用下都会发生开环反应;碱催化,负离 子进攻空阻较小 的碳。酸催化,负离子进攻正性较大 的碳。 考向 “看图说话”描述微观结构变化过程 1. (2022江苏卷节选)②随着反应进行, 迅速转化为活性 ,活性 是 转化为 的催化剂,其可能反应机理如图所示。根据元素电负性的变化规 律。如图所示的反应步骤Ⅰ可描述为_______。 【答案】②. H的电负性大于Fe,小于O,在活性 表面,H 断裂为H原子,一个 2 吸附在催化剂的铁离子上,略带负电,一个吸附在催化剂的氧离子上,略带正电,前者与 中略带正电的碳结合,后者与 中略带负电的羟基氧结合生成HO, 转 2 化为 ③. 随 增加,生成 和H 的速率更快、产量增大,生成 2 的速率更快、产率也增大 【解析】 【小问2详解】 ②H的电负性大于Fe,小于O,在活性 表面,H 断裂为H原子,一个吸附在催化 2 剂的铁离子上,略带负电,一个吸附在催化剂的氧离子上,略带正电,前者与 中略 带正电的碳结合,后者与 中略带负电的羟基氧结合生成HO, 转化为 2; ③在其他条件相同时,随 增加,其与铁粉反应加快,从图中得知Fe的转化率也 增大,即生成 和H 的速率更快,量更大,则得到活性 的速度更快,量也更 2 多,生成 的速率更快,产率也更大。 2. (2021江苏卷)(3)利用铜—铈氧化物(xCuO·yCeO ,Ce是活泼金属)催化氧化可除去 2 H 中少量CO,催化氧化过程中Cu、Ce的化合价均发生变化,可能机理如图2所示。将 2 n(CO):n(O ):n(H ):n(N )=1:1:49:49的混合气体以一定流速通过装有xCuO·yCeO 催 2 2 2 2 化剂的反应器,CO的转化率随温度变化的曲线如图3所示。 ①Ce基态原子核外电子排布式为[Xe]4f15d16s2,图2所示机理的步骤(i)中,元素Cu、Ce化 合价发生的变化为___。 【答案】(3) ①. 铜的化合价由+2变为+1价,铈的化合价由+4价变为+3价 ②. 高温下,Cu(+2价)或Cu(+1价)被H 还原为金属Cu 2 【解析】 【小问3详解】 ①图2所示机理的步骤(i)中CO结合氧元素转化为二氧化碳,根据Cu、Ce两种元素的核外 电子排布式可判断元素Cu、Ce化合价发生的变化为铜的化合价由+2变为+1价,铈的化合 价由+4价变为+3价。 ②由于高温下,Cu(+2价)或Cu(+1价)被H 还原为金属 Cu,所以当催化氧化温度超过 2 150℃时,催化剂的催化活性下降。 (建议用时:45分钟) 1.研究废气、废水中污染物处理的有效措施是环保领域的重要课题。 Ⅰ、 是空气的主要污染物之一,有效去除大气中的 可以保护大气环境。(1)空气中污染物NO可在催化剂作用下用 还原。 已知: 有氧条件下, 与NO反应生成 ,相关热化学方程式为 (2)工业上含氮污染物处理以 、 、熔融 组成的燃料电池装置如题图所示,在 使用过程中石墨I电极反应生成一种氧化物Y,则该电池的正极反应式为 。 Ⅱ、在水溶液中,Cr(Ⅲ)以 形态存在;Cr(Ⅵ)主要以 和形态存在,其毒性是 Cr(Ⅲ)的100倍。处理含Cr废水的常用方法是先将其转化为Cr(Ⅲ),再进一步将 转化 为 沉淀,减少水体中总铬含量。 (3)Cr(Ⅵ)在水溶液中常有 和 两种存在形式,加酸可以使 转化为 , 该反应的离子方程式为 。 (4) 可用于直接还原去除废水中的 ,反应时消耗大量 。废水的初始pH对去 除溶液中的Cr(Ⅵ)和总Cr的影响关系如题图所示: ①废水初始pH=2时,Cr(Ⅵ)的去除率达到100%,总Cr的去除率为0%,其原因是 。 ②氢化铝锂( )、硼氢化钠( )在有机合成中应用广泛。还原能力(单位质量转移 电子数): (填“>”、“=”或“<”) ③ 是一种应用广泛的强还原剂,在热水中生成硼酸钠和氢气,反应如下:。 在催化剂作用下与水反应获得 的微观过程 如题图所示,若将 中的H全部用D(重氢原子)代替,请根据上图结合相关方程式描述 生成 气体这一步的微观过程: 。 【答案】(1)-1627 (2) (3) (4) pH=2时,原废水中含大量H+,导致Cr(Ⅲ)无法转化为Cr(OH) 沉淀,仍以Cr3+形 3 式存在于溶液中 = 中元素化合价为-1价,HO中H元素化合价为+1价, 2 二者发生归中反应生成氢气: ,若将 中的H全部用 D(重氢原子)代替,则将有 生成 【解析】(1)① ; ② ;根据盖斯丁定律:①-4×②得 ; (2)燃料电池中燃料通过负极发生氧化反应,电极反应式: ;生 成的 进入正极,正极反应式: ; (3)加酸可以使 转化为 ,该反应的离子方程式: ; (4)①废水初始pH为2时,虽然Cr (Ⅵ)的去除率达到100%,但总铬元素的去除率为 0.0%,说明溶液中重铬酸根离子转化为铬离子,但铬离子没有转化为氢氧化铬沉淀,所以 总铬元素的去除率为0.0%; ②氢化铝锂( )、硼氢化钠( )相对分子质量相同,H元素都为+1价,还原能力(单位质量转移电子数)相同; ③ 中元素化合价为-1价,HO中H元素化合价为+1价,二者发生归中反应生成氢 2 气: ,若将 中的H全部用D(重氢原子)代替,则将有 生成; 2.我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。资源化利用碳氧化合物能有 效减少 排放,实现自然界中的碳循环。 (1)以 为原料合成 涉及的主要反应如下: I. (主反应) II. (副反应) 反应 的反应历程可分为如下两步: i. ii. ① 。 ②相比于提高 ,提高 对反应 速率影响更大,可能的原因是 。 ③ 时,向一恒容密闭容器中充入物质的量之比为 的 和 ,反应物 转化率与反应温度的关系如图所示。在 , 得选择性 为 。 (2) 可制甲烷化, 可制甲烷化过程中, 活化的可能途径如图所示。 是 活化的优势中间体,可能的原因是 。(3) 可用 吸收,发生反应: 。在不同温度下,达到平 衡时体系中 物质的量浓度[ ]与温度的关系如图所示。 下的 远大于 下的 ,其原因是 。 (4)研究表明 与 在 作用下发生反应的能量变化及反应过程如图所示,下列说法 正确的是___________。 A. 是催化剂, 是中间产物 B.增大压强可以提高 与 的反应速率和平衡转化率 C.每当有 生成时,转移 电子 D. 与 转变成 和 的总过程,温度升高,平衡常数K增大 【答案】(1) +136 kJ·mol−1 反应ii速率较慢(活化能较大),是反应Ⅰ的决速步骤 80% (2)生成CO中间体反应的活化能小,反应快;CO中间体能量低,稳定,利于生成 (3)CaO(s)+CO (g) CaCO (s) ΔH<0,温度升高K明显减小,K=1/ c(CO),温度升高平衡 2 3 2 体系中c(CO)显著增大 2 (4)ACD【解析】(1)①根据盖斯定律反应Ⅰ-反应ii可得 ; ②相比于提高c(C H),提高c(CO)对反应Ⅰ速率影响更大,原因是反应ⅱ速率较慢(活化 2 6 2 能较大),是反应Ⅰ的决速步骤,决定总反应速率的快慢,提高c(CO),反应ⅱ速率加快, 2 从而提高反应Ⅰ速率; ③设CO(g)和C H(g)的物质的量分别为2mol和1mol,在800℃,CO 的转化率为30%,反 2 2 6 2 应量为 ,C H 的转化率为75%,反应量为 ,由反应 2 6 可知,生成C H(g)的物质的量为0.6mol, 2 4 C H(g)的选择性为 ; 2 4 (2)由图可知,CO是CO 活化的优势中间体,可能的原因是生成中间体反应的活化能小, 2 反应快;CO中间体能量低,稳定,利于生成; (3)CaO(s)+CO (g) CaCO (s) ΔH<0,温度升高K明显减小,K=1/ c(CO),温度升高平 2 3 2 衡体系中c(CO)显著增大; 2 (4)A.从图中可知, 反应前后质量和性质保持不变,所以是催化剂, 是反应过 程的中间产物,故A正确; B.该反应前后气体体积不变,增大压强平衡不动,故B错误; C.每当有 生成时,即生成0.5mol ,根据反应方程式 可知, 转移了 电子,故C正确; D.由图可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,所以反应 是放 热反应,则 与 转变成 和 的总过程,是吸热反应,温度升高,平衡常数K增 大,故D正确; 故选ACD。 3. 是空气的主要污染物之一,有效去除大气中的 可以保护大气环境。含氮废水氨 氮(以 存在)和硝态氮(以 存在)引起水体富营养化,需经处理后才能排 放。 (1)空气中污染物 可在催化剂作用下用 还原。 ①已知: ; ; 有氧条件下, 与 反应生成 ,相关热化学方程式为 ; 。②NO氧化反应:2NO(g)+O(g) 2NO (g)分两步进行,其反应过程能量变化如图1。 2 2 反应Ⅰ.2NO(g) NO(g) ΔH; 2 2 1 反应Ⅱ.NO(g)+O(g)=2NO (g) ΔH 2 2 2 2 2 化学反应速率由速率较慢的反应步骤决定。以上反应决定NO氧化反应速率的步骤是反应 (填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。 ③在恒容的密闭容器中充入一定量的NO和O 气体,保持其他条件不变,分别控制反应温 2 度分别为T 和T(T >T),测得c(NO)随t(时间)的变化曲线如图2。根据图像信息,转化相 3 4 4 3 同量的NO,在温度 (填“T”或“T”)下消耗的时间较长。 3 4 (2)工业上含氮化合物污染物处理 ①以 、熔融 组成的燃料电池装置如图3所示,在使用过程中石墨I电极反 应生成一种氮的氧化物 ,则该电池的负极反应式为 。②纳米铁粉可用于处理含氮废水。用纳米铁粉处理水体中的 ,反应的离子方程式为 。相同条件下,纳米铁粉去除不同水样中 的速 率有较大差异(如图4),产生该差异的可能原因是 。 ③电极生物膜法也能有效去除水体中的 ,进行生物的反硝化反应,其可能反应机理如 图5所示。以必要文字来描述此过程为 。 【答案】(1) -1627 Ⅱ T 4 (2) NO -e-+NO =N O Cu2+催化Fe还原NO 的反应/Fe置换出Cu,形成铁铜原电 2 2 5 池/Fe置换出Cu,Cu催化Fe还原NO 的反应(其他合理答案也可) 水分子在阴极得电 子,生成氢气;氢气与硝酸根在生物膜上反应,生成氮气 【解析】(1)①Ⅰ. ; Ⅱ. ; Ⅲ. 由盖斯定律可知Ⅲ=Ⅰ-4×Ⅱ,则 = -4× = -4× = ;②反应Ⅱ的活化能更大,故反应Ⅱ是慢反应,决定NO氧化反应速率的步骤是反应Ⅱ; ③根据图像信息,相同时间T 下NO剩余量更多,故转化相同量的NO,在温度T 下消耗 4 4 的时间较长; (2)①以NO 、O、熔融NaNO 组成的燃料电池装置如图,使用过程中石墨I电极发生反 2 2 3 应生成氧化物Y,二氧化氮在负极失电子发生氧化反应,元素化合价升高为+5价,氧化物 Y为NO,即石墨I电极为负极;则该电池的负极反应式为:NO -e-+NO =N O; 2 5 2 2 5 ②相同条件下,纳米铁粉去除不同水样中 的速率有较大差异(如图4),由图可知铜离子 浓度越大,去除率越大,产生该差异的可能原因是:Cu2+催化Fe还原NO 的反应/Fe置换 出Cu,形成铁铜原电池/Fe置换出Cu,Cu催化Fe还原NO 的反应; ③由图可知,HO在阴极得电子生成氢气,阴极反应: ,氢气与NO 2 发生反硝化作用在生物膜上反应生成氮气: 。 4.氢气是未来的重要能源,可以通过甲烷电化学分解法、甲烷蒸汽重整法、光解水法等来 制备。 (1)甲烷电化学分解法。可能的反应机理如图,该装置中阳极反应式为 。 (2)甲烷蒸汽重整法。该方法是在重整制氢过程中加入纳米CaO作为高温 吸附剂,所涉 及的主要热化学方程式为: 反应I: 反应Ⅱ: 反应Ⅲ: ①反应I-反应Ⅲ分两个温度段进行,工业生产中采用先高温后低温的原因是 。 ②高温下 会发生积碳反应: 。高温下该 反应能自发进行的原因是 。为了防止积碳,实际操作中水蒸气要过量,发生反 应: ,其 。 ③利用 为载体的催化剂可以除去 中混有的少量CO和NO, 催化剂中复合掺 杂 、CuO后能提升催化活性。实验测得当催化温度超过400℃时,催化剂的催化活性 下降,可能原因是 。(3)光解水法。GeZnNO催化剂光照时会产生电子和具有强氧化性的电子空穴 ,加入助催 化剂 有利于电子与 的分离,该催化剂光解水可能的反应机理如图所示。 产生 和 的过程可描述为 。 【答案】(1) (2) 先高温有利于反应Ⅰ正向进行,再低温有利于反应Ⅱ和Ⅲ正向进行 高温下 ,因此高温下该反应正自发进行 +131.2 CO、H 在超过400℃时 2 将 、CuO还原 (3) 【解析】(1)甲烷在阳极失去电子结合阴极传递过来的氧负离子,生成氢气和二氧化碳气 体,故答案为: ; (2)反应Ⅰ是吸热反应,反应Ⅱ和Ⅲ是放热反应,高温有利于吸热反应,低温有利于放热 反应;该反应正向生成的气体增多 ,高温条件下 ; 根据盖斯定律③=①-②, ,高温条件下CO、H 会还原 、 2 CuO从而降低催化剂活性;故答案为:先高温有利于反应Ⅰ正向进行,再低温有利于反应 Ⅱ和Ⅲ正向进行、高温下 ,因此高温下该反应正自发进行,+191.2,CO、 H 在超过400℃时将 、CuO还原; 2 (3)根据图示,水在GeZnNO催化剂表面先分解为过氧化氢和氢离子,紧接着过氧化氢 再分解为氧气和氢离子,最后氢离子在 表面生成氢气,故答案为: 。 5.Ⅰ.我国要在2030年前实现碳达峰、2060年前实现碳中和的目标, 的捕集与转化是研究的重要课题。 (1) 和 重整可制合成气 和 ,其热化学方程式为 已知下列热化学方程式: 反应1: 反应2: 反应3: 则 (2)一种电化学法将 转化为乙烯的原理如图所示,电解所用电极材料均为惰性电极。 ①阴极上的电极反应式为 。 ②以铅蓄电池为电源,每生成 乙烯,理论上需消耗铅蓄电池中的硫酸的物质的量为 。 Ⅱ.过量含磷物质的排放会致使水体富营养化,因此发展水体除磷技术非常重要。常用的除 磷技术有化学沉淀法,吸附法等。 (3)铁炭混合物在水溶液中形成微电池,铁转化为 进一步被氧化为 与 结合成 沉淀。铁炭总质量一定,反应时间相同,测得磷去除率随铁炭质量比的 变化如图所示。 ①当 时,随着 增加,磷去除率降低,原因是 。②当 时,随着 增加,磷去除率也降低。但降低幅度低于 增 加时的降低幅度,原因是 。 (4)次磷酸根( )具有较强的还原性。利用 联合除去废水中次磷酸根,转化 过程如图所示。 ①转化(Ⅰ)除生成 和羟基自由基 外,还生成一种离子,其化学式为 。 ②利用 联合除去废水中 的过程可描述为 。 【答案】(1)—155 (2) 2.4mol (3) 增加,形成的微电池数目减少,溶液中 减小,磷去除率降低 炭 对含磷粒子有吸附作用,辅助去除磷 (4) 和 反应生成 和 , 和 反应生成 , 和 反应生成 沉淀,从而去除水体中的磷 【解析】(1)由盖斯定律可知,反应3+反应2—总反应得到反应1,则反应ΔH1=ΔH— ΔH2+ΔH3=(+132.0kJ/mol) + (—40kJ/mol)—( +247kJ/mol)=—155kJ/mol; (2)①由图可知,左侧电极为阴极,酸性条件下二氧化碳在阴极得到电子发生还原反应生 成乙烯和水,电极反应式为2CO+12e—+12H+=C H+4H O; 2 2 4 2 ②铅蓄电池的总反应为Pb+PbO+2H SO =2PbSO+2H O,由得失电子数目守恒可知,每生 2 2 4 4 2 成0.2mol乙烯,理论上需消耗铅蓄电池中硫酸的物质的量为0.2mol×12=2.4mol; (3)①随着m(Fe)的增加,形成的微电池数目减少,导致铁转化为Fe2+数目减少,溶液中 的c(Fe2+)减小,磷去除率降低; ②随着m(C)增加,由于炭的吸附性,炭对含磷粒子有吸附作用,磷去除率降低; (4)①根据图4,转化(I)为氧化还原反应,Fe2++H O=Fe3++•OH+OH-,还生成一种离子为 2 2 OH-; ②由图可知,利用 联合除去废水中 的过程可描述为: 和 反应 生成 和 , 和 反应生成 , 和 反应生成 沉淀,从 而去除水体中的磷。6. 的脱除和资源化利用是一项重要研究课题。 (1)热解 制 。将 和 混合气导入热解器,反应分两步进行。 反应Ⅰ: 反应Ⅱ: 现将硫化氢和甲烷按体积比 投料,并用 稀释。在常压和不同温度下,反应相同时间 后, 、 和 的体积分数随温度的变化关系如图所示。 ① 。 ②1100℃时, 的体积分数为 。 ③在常压、1000℃下,保持通入的 体积分数不变,提高投料比 , 的转化率不变,原因是 。 ④在1100℃~1150℃范围内,其他条件不变,随着温度的升高, 的体积分数减小,原 因是 。 (2)通过电化学循环法可将 转化为 和 ,如图所示。其中氧化过程发生两步反应: 、 。 ①电极a上发生反应的电极反应式为 。 ②理论上 参加反应可产生 的物质的量为 。 (3) 可用作脱除 气体的脱硫剂。 脱硫和 再生的可能反应机理如图所示。① 脱硫和 再生过程可以描述为 。 ②再生时需控制通入 的浓度和温度。400℃条件下,氧气浓度较大时,会出现脱硫剂再 生时质量增大,且所得再生脱硫剂脱硫效果差,原因是 。 【答案】(1) + 1000℃时 不参与反应,相同浓度(相 同分压)的 经历相同的时间转化率相同 在1100℃~1150℃之间,以反应Ⅱ为主,随 温度升高,反应Ⅱ速率增大的幅度大于反应Ⅰ(或反应Ⅱ速率大于反应Ⅰ), 的体积分 数减小 (2) (3) 脱硫时 还原部分 ,生成 和 , 附着在 表面;脱硫剂再生时 被 氧化,生成 和 部分 被 氧化成了 [或 ],失去 了脱硫作用 【解析】(1)反应Ⅰ:2HS(g)=S(g)+2H(g) ΔH =+169.8kJ⋅mol−1 2 2 2 1 反应Ⅱ:CH(g)+S (g)=CS (g)+2H(g) ΔH =+63.7kJ⋅mol−1 4 2 2 2 2 根据盖斯定律可知反应I+Ⅱ得CH(g)+2HS(g)=CS(g)+4H(g) 4 2 2 2 ΔH=ΔH +ΔH =(+169.8kJ⋅mol−1)+(+63.7kJ⋅mol−1)=+233.5kJ⋅mol−1; 3 1 2 由图可知,1100℃时,CS(g)的体积分数为 0.4%,根据CH(g)+S (g)=CS (g)+2H(g) 可知 2 4 2 2 2 反应Ⅱ生成H(g)的体积分数为2×0.4%=0.8%,消耗S(g)的体积分数为0.4%,体系中剩余 2 2 S(g)的体积分数1.95%,则反应I生成S(g)的体积分数为2.35%,根据2HS(g)=S(g) 2 2 2 2 +2H (g)可知,反应I生成H(g)体积分数为4.7%,两个反应共同生成H(g)的体积分数为 2 2 2 4.7%+0.8%=5.5%; 根据图像可知常压、1000℃时甲烷不参加反应,保持通入的HS体积分数不变,则其分压 2 和浓度均不变,温度、压强和浓度,经历相同时间,转化率不变; 温度在1100℃~1150℃之间时,以反应Ⅱ为主,随温度升高,反应Ⅱ速率增大的程度大于 反应Ⅰ(或反应Ⅱ速率大于反应Ⅰ),S(g)的体积分数减小; 2 故答案为:+233.5kJ⋅mol−1;5.5%;1000℃时CH 不参与反应,相同浓度(相同分压)的HS 4 2 经历相同的时间转化率相同;在1100℃~1150℃之间,以反应Ⅱ为主,随温度升高,反应 Ⅱ速率增大的程度大于反应Ⅰ(或反应Ⅱ速率大于反应Ⅰ),S(g)的体积分数减小。 2 (2)电极a上通入SO 生成HSO ,发生氧化反应,为负极,电极反应式为SO −2e− 2 2 4 2+2H O=4H++SO ;根据氧化过程发生两步反应可知1molH S反应最终生成2molSO , 2 2 2 2molSO 在原电池反应中转移电子4mol,原电池正极反应为2H+-2e-+I =2HI,转移4mol电 2 2 子生成4molHI,分解生成2molH ; 2 故答案为:SO −2e−+2H O=4H++SO ;2mol。 2 2 (3)根据反应机理图可知,脱硫时,部分Fe O 转化成FeS,HS被氧化成S,再生过程时, 2 3 2 FeS与O 反应生成Fe O 和SO ,Fe O 脱硫剂的脱硫和再生过程可以描述为脱硫时HS还 2 2 3 2 2 3 2 原部分Fe O,生成S和FeS(FeS附着在Fe O 表面);脱硫剂再生时FeS被O 氧化,生成了 2 3 2 3 2 Fe O 和SO ;当氧气浓度较大时,脱硫剂的质量增大,氧气将FeS中的S氧化成+6价,脱 2 3 2 硫剂中除Fe、O元素外,引入了S元素,即氧气将FeS氧化成Fe (SO ),或者氧化成 2 4 3 FeSO ,Fe (SO ) 与FeSO 不具有脱硫作用; 4 2 4 3 4 故正确答案:脱硫时还原部分Fe O,生成S和FeS,FeS附着在Fe O 表面;脱硫剂再生时 2 3 2 3 FeS被氧化,生成了Fe O 和SO ; 部分FeS被O 氧化生成FeSO [或Fe (SO )],失去了 2 3 2 2 4 2 4 3 脱硫作用。 7. 的资源化利用和转化已成为当今科学研究的热点。 (1)以 、 为原料合成 的主要反应为: 该反应历程可分为如下两步: i: ii: ① 。 ②提高 比提高 对 产率影响更大,其原因是 。 (2)用 与 ,通过不同途径可得到甲酸。 ①一种利用电催化反应器合成甲酸的工作原理如图所示。 生成HCOOH的电极反应方程式为 。 ② 时,水在Mn粉表面产生的 与 反应生成甲酸和MnO。直接加热 与 难以生成甲酸,该条件下能较快生成甲酸的原因是 。(3) 和环氧乙烷在MgO作催化剂的条件下可以合成碳酸乙烯酯。 ① 溶液中加入尿素 生成 沉淀,同时有 气体产生, 该反应的离子方程式为 。 ② 溶液与沉淀剂(尿素或氢氧化钠)反应生成沉淀,过滤后将沉淀焙烧得到MgO。与 氢氧化钠作沉淀剂相比,用尿素作沉淀剂焙烧生成的MgO作催化剂效果更好,其原因为 。 ③MgO催化 合成碳酸乙烯酯( )可能的反应机理如图所示,根据元素电负性的变 化规律,步骤Ⅰ、Ⅱ的过程可描述为 。 【答案】(1) 提高二氧化碳的浓度,反应ii正向进行程度增大,使 氢气的浓度降低,有利于反应i正向进行,进而有利于乙烯的生成 (2) 反应生成的MnO是氢气与二氧化碳反应生成甲酸的 催化剂,降低反应所需活化能 (3) 焙烧释放更多的气体,制得的氧化镁更加疏松多孔 环氧乙烷中的电 负性大的氧原子吸附在镁离子上,环氧乙烷中的碳氧键断裂,二氧化碳中的一个氧原子与 环氧乙烷中的一个碳原子结合,二氧化碳中的碳原子与氧离子结合 【解析】(1)①根据盖斯定律总反应减去ii 得到i,则 ;故答案为: 。 ②提高 比提高 对 产率影响更大,比较总反应和历程中的两步反应分 析,其原因是提高二氧化碳的浓度,反应ii正向进行程度增大,使氢气的浓度降低,有利 于反应i正向进行,进而有利于乙烯的生成;故答案为:提高二氧化碳的浓度,反应ii正 向进行程度增大,使氢气的浓度降低,有利于反应i正向进行,进而有利于乙烯的生成。 (2)①根据图中信息阳极是氢离子失去电子变为氢离子,阴极是二氧化碳得到电子和氢离 子结合生成HCOOH,因此生成HCOOH的电极反应方程式为 ;故 答案为: 。 ② 时,水在Mn粉表面产生的 与 反应生成甲酸和MnO。直接加热 与难以生成甲酸,该条件下能较快生成甲酸的原因是反应生成的MnO是氢气与二氧化碳反应 生成甲酸的催化剂,降低反应所需活化能;故答案为:反应生成的MnO是氢气与二氧化碳 反应生成甲酸的催化剂,降低反应所需活化能。 (3)① 溶液中加入尿素 生成 沉淀,同时有 气体 产生,还有氯化铵生成,则该反应的离子方程式为 ;故答案为: 。 ② 溶液与沉淀剂(尿素或氢氧化钠)反应生成沉淀,过滤后将沉淀焙烧得到MgO。与 氢氧化钠作沉淀剂相比,用尿素作沉淀剂焙烧生成的MgO作催化剂效果更好,其原因为 焙烧释放更多的气体,制得的氧化镁更加疏松多孔;故答案 焙烧释放更多的气体,制得的氧化镁更加疏松多孔。 ③MgO催化 合成碳酸乙烯酯( )可能的反应机理如图所示,根据元素电负性的变 化规律,步骤Ⅰ、Ⅱ的过程可描述为环氧乙烷中的电负性大的氧原子吸附在镁离子上,环 氧乙烷中的碳氧键断裂,二氧化碳中的一个氧原子与环氧乙烷中的一个碳原子结合,二氧 化碳中的碳原子与氧离子结合;故答案为:环氧乙烷中的电负性大的氧原子吸附在镁离子 上,环氧乙烷中的碳氧键断裂,二氧化碳中的一个氧原子与环氧乙烷中的一个碳原子结合, 二氧化碳中的碳原子与氧离子结合。 8.甲硫醇( )是重要的有机化工中间体,可用于合成维生素。通过 和 合 成 的主要反应为: Ⅰ. Ⅱ. 回答下列问题: (1)计算反应 的ΔH= 。 (2) 时,向恒容密闭容器中充入一定量 和 发生反应,下列事实能说明 反应达到平衡状态的是 (填选项字母);若按相同比例再充入一定量 和 , 的平衡转化率将 (填“变大”“变小”或“不变”)。 A.容器内气体密度不再发生变化 B.混合气体的平均相对分子质量不再发生变化 C. 的体积分数不再发生变化 D. 和 的物质的量之比不再变 化(3) 时,按物质的量之比为1︰2向压强为 的恒压密闭容器中充入 和 发生反应,达到平衡时, 的转化率为80%, 的体积分数为 5%。 ①计算 的选择性为 ( 的选择性 )。 ②反应Ⅰ的平衡常数 ( 是用分压表示的平衡常数)。 (4)在 、反应压力为0.7 Mpa条件下,气体按90 mL/min的速率通过催 化剂表面发生反应,每分钟反应体系中 转化率、 选择性随温度的变 化如图甲所示,催化机理如图乙所示。 ①370℃时,用 分压表示的反应速率为 Mpa/min。 ②结合催化机理分析,当温度高于370℃时, 转化率随温度升高而降低的原因 可能为 。 ③从化学键的角度描述ⅲ→ⅰ脱水的过程: 。 【答案】(1)b-2a (2) CD 不变 (3) 62.5% 1.48(4) 0.1932 温度过高,催化剂会失去活性 ⅲ中的W—O键和H—S键断开, 之后O和H结合在一起形成水 【解析】(1)根据盖斯定律可知,Ⅱ-2Ⅰ= ,则 ΔH=b-2a; (2)A.所有反应物和产物都是气体,容器恒容,则气体密度不是变量,故容器内气体密 度不再发生变化,不能证明反应达到平衡,A错误; B.结合A分析可知,总质量不变,且反应气体分子数不变的反应,则混合气体的平均相 对分子质量不是变量,则当其不变的时候不能证明反应达到平衡,B错误; C.硫化氢为反应物,随着反应的进行,逐渐减少,当其体积分数不再发生变化,则说明 反应达到平衡,C正确; D.根据题给信息可知,反应Ⅰ、Ⅱ都会生成水,但是只有反应Ⅱ生成 ,则 和 的物质的量之比是变量,当其不变的时候,可以证明反应达到平衡, D正确; 故选故选CD; 若按相同比例再充入一定量 和 ,相当于加压,两个反应都是气体分子数 不变的反应,则加压平衡不移动,故 的平衡转化率将不变; (3)假设通入1mol 和2mol ,达到平衡时, 的转化率为 80%,则平衡时参加反应的 为0.8mol, 的体积分数为5%,则 的物质的量为(1mol+2mol)×5%=0.15mol,生成 消耗的甲醇的物 质的量为0.3mol,则生成 消耗的甲醇的物质的量为0.8mol-0.3mol=0.5mol,生成 的物质的量为0.5mol ① 的选择性为 ; ②根据①的分析可知,平衡时 的物质的量为0.2mol, 的物质的量为 2mol-0.5mol-0.15mol=1.35mol, 的物质的量为0.5mol, 的物质的量为 0.5mol+0.15mol×2=0.8mol,则反应Ⅰ的平衡常数 ; (4)①假设通入1mol 和2mol ,根据图中信息可知,370℃时,每分钟 参加反应的甲醇的物质的量为1mol×92%=0.92mol,其中生成 的物质的量为0.92mol×90%=0.828mol,其分压为 ,则用 分压 表示的反应速率为0.1932 Mpa/min; ②温度过高,催化剂会失去活性,导致 转化率降低; ③由图可知ⅲ→ⅰ脱水的过程为:ⅲ中的W—O键和H—S键断开,之后O和H结合在一 起形成水。