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热点 12 “看图说话”描述微观结构变化过程
“看图说话”描述微观结构变化过程是近几年江苏高考的必考内容,属于热点问题,
主要考查用语言描述微观结构变化过程,解题时读懂题干信息,看清图像中微粒变化或者
结构的变化进行正确描述,注意语言精练,表达准确,同时迁移应用正确的化学原理及结
构化学知识,备考时关注核心考点的掌握至关重要。
一、反应机理
(1)反应机理是用来描述某反应物到反应产物所经由的全部基元反应,就是把一个复杂
反应分解成若干个基元反应,以图示的形式来描述某一化学变化所经由的全部反应,然后
按照一定规律组合起来,从而阐述复杂反应的内在联系,以及总反应与基元反应内在联系。
(2)反应机理详细描述了每一步转化的过程,包括过渡态的形成,键的断裂和生成,以
及各步的相对速率大小等。典型的是基元反应碰撞理论和基元反应过渡态理论。
(3)反应机理中包含的基元反应是单分子反应或双分子反应。完整的反应机理需要考虑
到反应物、催化剂、反应的立体化学、产物以及各物质的用量。
(4)认识化学反应机理,任何化合物的每一步反应都应该是在该条件下此类化合物的通
用反应。
2.有效碰撞理论
(1)化学反应发生的条件:在化学反应中,反应物分子不断发生碰撞,大多数碰撞无法
发生反应,只有少数分子的碰撞才能发生化学反应,能发生有效碰撞的分子是活化分子。
普通反应物分子形成活化分子所需要的能量叫活化能。而活化分子的碰撞也不一定都能发
生有效碰撞。发生有效碰撞不仅有能量的因素,还有空间因素,只有同时满足这两者的要
求才能发生有效碰撞。
二、有机反应机理必备知识
1.自由基反应
自由基反应,常指有机分子在反应中共价键发生均裂,产生自由基中间体。有自由基参
加的反应称为自由基反应。
2. 亲电加成反应
(1)鎓离子历程:X2与C=C经 π- 络合物 形成卤鎓离子 ,亲核的X-经反式加成生成产物。
(2)碳正离子 历程:
(3)烯烃的自由基加成 反应机理
(4)烯烃被过氧酸氧化成环氧化合物 的反应机理
(5)1,2-环氧化合物的开环反应
1,2-环氧化合物是不稳定的,在酸或碱的催化作用下都会发生开环反应;碱催化,负离
子进攻空阻较小 的碳。酸催化,负离子进攻正性较大 的碳。
考向 “看图说话”描述微观结构变化过程
1. (2022江苏卷节选)②随着反应进行, 迅速转化为活性 ,活性
是 转化为 的催化剂,其可能反应机理如图所示。根据元素电负性的变化规
律。如图所示的反应步骤Ⅰ可描述为_______。
【答案】②. H的电负性大于Fe,小于O,在活性 表面,H 断裂为H原子,一个
2
吸附在催化剂的铁离子上,略带负电,一个吸附在催化剂的氧离子上,略带正电,前者与
中略带正电的碳结合,后者与 中略带负电的羟基氧结合生成HO, 转
2
化为 ③. 随 增加,生成 和H 的速率更快、产量增大,生成
2
的速率更快、产率也增大
【解析】
【小问2详解】
②H的电负性大于Fe,小于O,在活性 表面,H 断裂为H原子,一个吸附在催化
2
剂的铁离子上,略带负电,一个吸附在催化剂的氧离子上,略带正电,前者与 中略
带正电的碳结合,后者与 中略带负电的羟基氧结合生成HO, 转化为
2;
③在其他条件相同时,随 增加,其与铁粉反应加快,从图中得知Fe的转化率也
增大,即生成 和H 的速率更快,量更大,则得到活性 的速度更快,量也更
2
多,生成 的速率更快,产率也更大。
2. (2021江苏卷)(3)利用铜—铈氧化物(xCuO·yCeO ,Ce是活泼金属)催化氧化可除去
2
H 中少量CO,催化氧化过程中Cu、Ce的化合价均发生变化,可能机理如图2所示。将
2
n(CO):n(O ):n(H ):n(N )=1:1:49:49的混合气体以一定流速通过装有xCuO·yCeO 催
2 2 2 2
化剂的反应器,CO的转化率随温度变化的曲线如图3所示。
①Ce基态原子核外电子排布式为[Xe]4f15d16s2,图2所示机理的步骤(i)中,元素Cu、Ce化
合价发生的变化为___。
【答案】(3) ①. 铜的化合价由+2变为+1价,铈的化合价由+4价变为+3价 ②.
高温下,Cu(+2价)或Cu(+1价)被H 还原为金属Cu
2
【解析】
【小问3详解】
①图2所示机理的步骤(i)中CO结合氧元素转化为二氧化碳,根据Cu、Ce两种元素的核外
电子排布式可判断元素Cu、Ce化合价发生的变化为铜的化合价由+2变为+1价,铈的化合
价由+4价变为+3价。
②由于高温下,Cu(+2价)或Cu(+1价)被H 还原为金属 Cu,所以当催化氧化温度超过
2
150℃时,催化剂的催化活性下降。
(建议用时:45分钟)
1.研究废气、废水中污染物处理的有效措施是环保领域的重要课题。
Ⅰ、 是空气的主要污染物之一,有效去除大气中的 可以保护大气环境。(1)空气中污染物NO可在催化剂作用下用 还原。
已知:
有氧条件下, 与NO反应生成 ,相关热化学方程式为
(2)工业上含氮污染物处理以 、 、熔融 组成的燃料电池装置如题图所示,在
使用过程中石墨I电极反应生成一种氧化物Y,则该电池的正极反应式为 。
Ⅱ、在水溶液中,Cr(Ⅲ)以 形态存在;Cr(Ⅵ)主要以 和形态存在,其毒性是
Cr(Ⅲ)的100倍。处理含Cr废水的常用方法是先将其转化为Cr(Ⅲ),再进一步将 转化
为 沉淀,减少水体中总铬含量。
(3)Cr(Ⅵ)在水溶液中常有 和 两种存在形式,加酸可以使 转化为 ,
该反应的离子方程式为 。
(4) 可用于直接还原去除废水中的 ,反应时消耗大量 。废水的初始pH对去
除溶液中的Cr(Ⅵ)和总Cr的影响关系如题图所示:
①废水初始pH=2时,Cr(Ⅵ)的去除率达到100%,总Cr的去除率为0%,其原因是
。
②氢化铝锂( )、硼氢化钠( )在有机合成中应用广泛。还原能力(单位质量转移
电子数): (填“>”、“=”或“<”)
③ 是一种应用广泛的强还原剂,在热水中生成硼酸钠和氢气,反应如下:。 在催化剂作用下与水反应获得 的微观过程
如题图所示,若将 中的H全部用D(重氢原子)代替,请根据上图结合相关方程式描述
生成 气体这一步的微观过程: 。
【答案】(1)-1627
(2)
(3)
(4) pH=2时,原废水中含大量H+,导致Cr(Ⅲ)无法转化为Cr(OH) 沉淀,仍以Cr3+形
3
式存在于溶液中 = 中元素化合价为-1价,HO中H元素化合价为+1价,
2
二者发生归中反应生成氢气: ,若将 中的H全部用
D(重氢原子)代替,则将有 生成
【解析】(1)① ;
② ;根据盖斯丁定律:①-4×②得
;
(2)燃料电池中燃料通过负极发生氧化反应,电极反应式: ;生
成的 进入正极,正极反应式: ;
(3)加酸可以使 转化为 ,该反应的离子方程式:
;
(4)①废水初始pH为2时,虽然Cr (Ⅵ)的去除率达到100%,但总铬元素的去除率为
0.0%,说明溶液中重铬酸根离子转化为铬离子,但铬离子没有转化为氢氧化铬沉淀,所以
总铬元素的去除率为0.0%;
②氢化铝锂( )、硼氢化钠( )相对分子质量相同,H元素都为+1价,还原能力(单位质量转移电子数)相同;
③ 中元素化合价为-1价,HO中H元素化合价为+1价,二者发生归中反应生成氢
2
气: ,若将 中的H全部用D(重氢原子)代替,则将有
生成;
2.我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。资源化利用碳氧化合物能有
效减少 排放,实现自然界中的碳循环。
(1)以 为原料合成 涉及的主要反应如下:
I. (主反应)
II. (副反应)
反应 的反应历程可分为如下两步:
i.
ii.
① 。
②相比于提高 ,提高 对反应 速率影响更大,可能的原因是 。
③ 时,向一恒容密闭容器中充入物质的量之比为 的 和 ,反应物
转化率与反应温度的关系如图所示。在 , 得选择性
为 。
(2) 可制甲烷化, 可制甲烷化过程中, 活化的可能途径如图所示。 是
活化的优势中间体,可能的原因是 。(3) 可用 吸收,发生反应: 。在不同温度下,达到平
衡时体系中 物质的量浓度[ ]与温度的关系如图所示。 下的 远大于
下的 ,其原因是 。
(4)研究表明 与 在 作用下发生反应的能量变化及反应过程如图所示,下列说法
正确的是___________。
A. 是催化剂, 是中间产物
B.增大压强可以提高 与 的反应速率和平衡转化率
C.每当有 生成时,转移 电子
D. 与 转变成 和 的总过程,温度升高,平衡常数K增大
【答案】(1) +136 kJ·mol−1 反应ii速率较慢(活化能较大),是反应Ⅰ的决速步骤
80%
(2)生成CO中间体反应的活化能小,反应快;CO中间体能量低,稳定,利于生成
(3)CaO(s)+CO (g) CaCO (s) ΔH<0,温度升高K明显减小,K=1/ c(CO),温度升高平衡
2 3 2
体系中c(CO)显著增大
2
(4)ACD【解析】(1)①根据盖斯定律反应Ⅰ-反应ii可得
;
②相比于提高c(C H),提高c(CO)对反应Ⅰ速率影响更大,原因是反应ⅱ速率较慢(活化
2 6 2
能较大),是反应Ⅰ的决速步骤,决定总反应速率的快慢,提高c(CO),反应ⅱ速率加快,
2
从而提高反应Ⅰ速率;
③设CO(g)和C H(g)的物质的量分别为2mol和1mol,在800℃,CO 的转化率为30%,反
2 2 6 2
应量为 ,C H 的转化率为75%,反应量为 ,由反应
2 6
可知,生成C H(g)的物质的量为0.6mol,
2 4
C H(g)的选择性为 ;
2 4
(2)由图可知,CO是CO 活化的优势中间体,可能的原因是生成中间体反应的活化能小,
2
反应快;CO中间体能量低,稳定,利于生成;
(3)CaO(s)+CO (g) CaCO (s) ΔH<0,温度升高K明显减小,K=1/ c(CO),温度升高平
2 3 2
衡体系中c(CO)显著增大;
2
(4)A.从图中可知, 反应前后质量和性质保持不变,所以是催化剂, 是反应过
程的中间产物,故A正确;
B.该反应前后气体体积不变,增大压强平衡不动,故B错误;
C.每当有 生成时,即生成0.5mol ,根据反应方程式 可知,
转移了 电子,故C正确;
D.由图可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,所以反应 是放
热反应,则 与 转变成 和 的总过程,是吸热反应,温度升高,平衡常数K增
大,故D正确;
故选ACD。
3. 是空气的主要污染物之一,有效去除大气中的 可以保护大气环境。含氮废水氨
氮(以 存在)和硝态氮(以 存在)引起水体富营养化,需经处理后才能排
放。
(1)空气中污染物 可在催化剂作用下用 还原。
①已知: ;
;
有氧条件下, 与 反应生成 ,相关热化学方程式为
; 。②NO氧化反应:2NO(g)+O(g) 2NO (g)分两步进行,其反应过程能量变化如图1。
2 2
反应Ⅰ.2NO(g) NO(g) ΔH;
2 2 1
反应Ⅱ.NO(g)+O(g)=2NO (g) ΔH
2 2 2 2 2
化学反应速率由速率较慢的反应步骤决定。以上反应决定NO氧化反应速率的步骤是反应
(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
③在恒容的密闭容器中充入一定量的NO和O 气体,保持其他条件不变,分别控制反应温
2
度分别为T 和T(T >T),测得c(NO)随t(时间)的变化曲线如图2。根据图像信息,转化相
3 4 4 3
同量的NO,在温度 (填“T”或“T”)下消耗的时间较长。
3 4
(2)工业上含氮化合物污染物处理
①以 、熔融 组成的燃料电池装置如图3所示,在使用过程中石墨I电极反
应生成一种氮的氧化物 ,则该电池的负极反应式为 。②纳米铁粉可用于处理含氮废水。用纳米铁粉处理水体中的 ,反应的离子方程式为
。相同条件下,纳米铁粉去除不同水样中 的速
率有较大差异(如图4),产生该差异的可能原因是 。
③电极生物膜法也能有效去除水体中的 ,进行生物的反硝化反应,其可能反应机理如
图5所示。以必要文字来描述此过程为 。
【答案】(1) -1627 Ⅱ T
4
(2) NO -e-+NO =N O Cu2+催化Fe还原NO 的反应/Fe置换出Cu,形成铁铜原电
2 2 5
池/Fe置换出Cu,Cu催化Fe还原NO 的反应(其他合理答案也可) 水分子在阴极得电
子,生成氢气;氢气与硝酸根在生物膜上反应,生成氮气
【解析】(1)①Ⅰ. ;
Ⅱ. ;
Ⅲ.
由盖斯定律可知Ⅲ=Ⅰ-4×Ⅱ,则 = -4× = -4× =
;②反应Ⅱ的活化能更大,故反应Ⅱ是慢反应,决定NO氧化反应速率的步骤是反应Ⅱ;
③根据图像信息,相同时间T 下NO剩余量更多,故转化相同量的NO,在温度T 下消耗
4 4
的时间较长;
(2)①以NO 、O、熔融NaNO 组成的燃料电池装置如图,使用过程中石墨I电极发生反
2 2 3
应生成氧化物Y,二氧化氮在负极失电子发生氧化反应,元素化合价升高为+5价,氧化物
Y为NO,即石墨I电极为负极;则该电池的负极反应式为:NO -e-+NO =N O;
2 5 2 2 5
②相同条件下,纳米铁粉去除不同水样中 的速率有较大差异(如图4),由图可知铜离子
浓度越大,去除率越大,产生该差异的可能原因是:Cu2+催化Fe还原NO 的反应/Fe置换
出Cu,形成铁铜原电池/Fe置换出Cu,Cu催化Fe还原NO 的反应;
③由图可知,HO在阴极得电子生成氢气,阴极反应: ,氢气与NO
2
发生反硝化作用在生物膜上反应生成氮气: 。
4.氢气是未来的重要能源,可以通过甲烷电化学分解法、甲烷蒸汽重整法、光解水法等来
制备。
(1)甲烷电化学分解法。可能的反应机理如图,该装置中阳极反应式为 。
(2)甲烷蒸汽重整法。该方法是在重整制氢过程中加入纳米CaO作为高温 吸附剂,所涉
及的主要热化学方程式为:
反应I:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
①反应I-反应Ⅲ分两个温度段进行,工业生产中采用先高温后低温的原因是 。
②高温下 会发生积碳反应: 。高温下该
反应能自发进行的原因是 。为了防止积碳,实际操作中水蒸气要过量,发生反
应: ,其 。
③利用 为载体的催化剂可以除去 中混有的少量CO和NO, 催化剂中复合掺
杂 、CuO后能提升催化活性。实验测得当催化温度超过400℃时,催化剂的催化活性
下降,可能原因是 。(3)光解水法。GeZnNO催化剂光照时会产生电子和具有强氧化性的电子空穴 ,加入助催
化剂 有利于电子与 的分离,该催化剂光解水可能的反应机理如图所示。 产生
和 的过程可描述为 。
【答案】(1)
(2) 先高温有利于反应Ⅰ正向进行,再低温有利于反应Ⅱ和Ⅲ正向进行 高温下
,因此高温下该反应正自发进行 +131.2 CO、H 在超过400℃时
2
将 、CuO还原
(3)
【解析】(1)甲烷在阳极失去电子结合阴极传递过来的氧负离子,生成氢气和二氧化碳气
体,故答案为: ;
(2)反应Ⅰ是吸热反应,反应Ⅱ和Ⅲ是放热反应,高温有利于吸热反应,低温有利于放热
反应;该反应正向生成的气体增多 ,高温条件下 ;
根据盖斯定律③=①-②,
,高温条件下CO、H 会还原 、
2
CuO从而降低催化剂活性;故答案为:先高温有利于反应Ⅰ正向进行,再低温有利于反应
Ⅱ和Ⅲ正向进行、高温下 ,因此高温下该反应正自发进行,+191.2,CO、
H 在超过400℃时将 、CuO还原;
2
(3)根据图示,水在GeZnNO催化剂表面先分解为过氧化氢和氢离子,紧接着过氧化氢
再分解为氧气和氢离子,最后氢离子在 表面生成氢气,故答案为:
。
5.Ⅰ.我国要在2030年前实现碳达峰、2060年前实现碳中和的目标, 的捕集与转化是研究的重要课题。
(1) 和 重整可制合成气 和 ,其热化学方程式为
已知下列热化学方程式:
反应1:
反应2:
反应3:
则
(2)一种电化学法将 转化为乙烯的原理如图所示,电解所用电极材料均为惰性电极。
①阴极上的电极反应式为 。
②以铅蓄电池为电源,每生成 乙烯,理论上需消耗铅蓄电池中的硫酸的物质的量为
。
Ⅱ.过量含磷物质的排放会致使水体富营养化,因此发展水体除磷技术非常重要。常用的除
磷技术有化学沉淀法,吸附法等。
(3)铁炭混合物在水溶液中形成微电池,铁转化为 进一步被氧化为 与
结合成 沉淀。铁炭总质量一定,反应时间相同,测得磷去除率随铁炭质量比的
变化如图所示。
①当 时,随着 增加,磷去除率降低,原因是 。②当 时,随着 增加,磷去除率也降低。但降低幅度低于 增
加时的降低幅度,原因是 。
(4)次磷酸根( )具有较强的还原性。利用 联合除去废水中次磷酸根,转化
过程如图所示。
①转化(Ⅰ)除生成 和羟基自由基 外,还生成一种离子,其化学式为 。
②利用 联合除去废水中 的过程可描述为 。
【答案】(1)—155
(2) 2.4mol
(3) 增加,形成的微电池数目减少,溶液中 减小,磷去除率降低 炭
对含磷粒子有吸附作用,辅助去除磷
(4) 和 反应生成 和 , 和 反应生成 ,
和 反应生成 沉淀,从而去除水体中的磷
【解析】(1)由盖斯定律可知,反应3+反应2—总反应得到反应1,则反应ΔH1=ΔH—
ΔH2+ΔH3=(+132.0kJ/mol) + (—40kJ/mol)—( +247kJ/mol)=—155kJ/mol;
(2)①由图可知,左侧电极为阴极,酸性条件下二氧化碳在阴极得到电子发生还原反应生
成乙烯和水,电极反应式为2CO+12e—+12H+=C H+4H O;
2 2 4 2
②铅蓄电池的总反应为Pb+PbO+2H SO =2PbSO+2H O,由得失电子数目守恒可知,每生
2 2 4 4 2
成0.2mol乙烯,理论上需消耗铅蓄电池中硫酸的物质的量为0.2mol×12=2.4mol;
(3)①随着m(Fe)的增加,形成的微电池数目减少,导致铁转化为Fe2+数目减少,溶液中
的c(Fe2+)减小,磷去除率降低;
②随着m(C)增加,由于炭的吸附性,炭对含磷粒子有吸附作用,磷去除率降低;
(4)①根据图4,转化(I)为氧化还原反应,Fe2++H O=Fe3++•OH+OH-,还生成一种离子为
2 2
OH-;
②由图可知,利用 联合除去废水中 的过程可描述为: 和 反应
生成 和 , 和 反应生成 , 和 反应生成 沉淀,从
而去除水体中的磷。6. 的脱除和资源化利用是一项重要研究课题。
(1)热解 制 。将 和 混合气导入热解器,反应分两步进行。
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
现将硫化氢和甲烷按体积比 投料,并用 稀释。在常压和不同温度下,反应相同时间
后, 、 和 的体积分数随温度的变化关系如图所示。
① 。
②1100℃时, 的体积分数为 。
③在常压、1000℃下,保持通入的 体积分数不变,提高投料比 ,
的转化率不变,原因是 。
④在1100℃~1150℃范围内,其他条件不变,随着温度的升高, 的体积分数减小,原
因是 。
(2)通过电化学循环法可将 转化为 和 ,如图所示。其中氧化过程发生两步反应:
、 。
①电极a上发生反应的电极反应式为 。
②理论上 参加反应可产生 的物质的量为 。
(3) 可用作脱除 气体的脱硫剂。 脱硫和 再生的可能反应机理如图所示。① 脱硫和 再生过程可以描述为 。
②再生时需控制通入 的浓度和温度。400℃条件下,氧气浓度较大时,会出现脱硫剂再
生时质量增大,且所得再生脱硫剂脱硫效果差,原因是 。
【答案】(1) + 1000℃时 不参与反应,相同浓度(相
同分压)的 经历相同的时间转化率相同 在1100℃~1150℃之间,以反应Ⅱ为主,随
温度升高,反应Ⅱ速率增大的幅度大于反应Ⅰ(或反应Ⅱ速率大于反应Ⅰ), 的体积分
数减小
(2)
(3) 脱硫时 还原部分 ,生成 和 , 附着在 表面;脱硫剂再生时
被 氧化,生成 和 部分 被 氧化成了 [或 ],失去
了脱硫作用
【解析】(1)反应Ⅰ:2HS(g)=S(g)+2H(g) ΔH =+169.8kJ⋅mol−1
2 2 2 1
反应Ⅱ:CH(g)+S (g)=CS (g)+2H(g) ΔH =+63.7kJ⋅mol−1
4 2 2 2 2
根据盖斯定律可知反应I+Ⅱ得CH(g)+2HS(g)=CS(g)+4H(g)
4 2 2 2
ΔH=ΔH +ΔH =(+169.8kJ⋅mol−1)+(+63.7kJ⋅mol−1)=+233.5kJ⋅mol−1;
3 1 2
由图可知,1100℃时,CS(g)的体积分数为 0.4%,根据CH(g)+S (g)=CS (g)+2H(g) 可知
2 4 2 2 2
反应Ⅱ生成H(g)的体积分数为2×0.4%=0.8%,消耗S(g)的体积分数为0.4%,体系中剩余
2 2
S(g)的体积分数1.95%,则反应I生成S(g)的体积分数为2.35%,根据2HS(g)=S(g)
2 2 2 2
+2H (g)可知,反应I生成H(g)体积分数为4.7%,两个反应共同生成H(g)的体积分数为
2 2 2
4.7%+0.8%=5.5%;
根据图像可知常压、1000℃时甲烷不参加反应,保持通入的HS体积分数不变,则其分压
2
和浓度均不变,温度、压强和浓度,经历相同时间,转化率不变;
温度在1100℃~1150℃之间时,以反应Ⅱ为主,随温度升高,反应Ⅱ速率增大的程度大于
反应Ⅰ(或反应Ⅱ速率大于反应Ⅰ),S(g)的体积分数减小;
2
故答案为:+233.5kJ⋅mol−1;5.5%;1000℃时CH 不参与反应,相同浓度(相同分压)的HS
4 2
经历相同的时间转化率相同;在1100℃~1150℃之间,以反应Ⅱ为主,随温度升高,反应
Ⅱ速率增大的程度大于反应Ⅰ(或反应Ⅱ速率大于反应Ⅰ),S(g)的体积分数减小。
2
(2)电极a上通入SO 生成HSO ,发生氧化反应,为负极,电极反应式为SO −2e−
2 2 4 2+2H O=4H++SO ;根据氧化过程发生两步反应可知1molH S反应最终生成2molSO ,
2 2 2
2molSO 在原电池反应中转移电子4mol,原电池正极反应为2H+-2e-+I =2HI,转移4mol电
2 2
子生成4molHI,分解生成2molH ;
2
故答案为:SO −2e−+2H O=4H++SO ;2mol。
2 2
(3)根据反应机理图可知,脱硫时,部分Fe O 转化成FeS,HS被氧化成S,再生过程时,
2 3 2
FeS与O 反应生成Fe O 和SO ,Fe O 脱硫剂的脱硫和再生过程可以描述为脱硫时HS还
2 2 3 2 2 3 2
原部分Fe O,生成S和FeS(FeS附着在Fe O 表面);脱硫剂再生时FeS被O 氧化,生成了
2 3 2 3 2
Fe O 和SO ;当氧气浓度较大时,脱硫剂的质量增大,氧气将FeS中的S氧化成+6价,脱
2 3 2
硫剂中除Fe、O元素外,引入了S元素,即氧气将FeS氧化成Fe (SO ),或者氧化成
2 4 3
FeSO ,Fe (SO ) 与FeSO 不具有脱硫作用;
4 2 4 3 4
故正确答案:脱硫时还原部分Fe O,生成S和FeS,FeS附着在Fe O 表面;脱硫剂再生时
2 3 2 3
FeS被氧化,生成了Fe O 和SO ; 部分FeS被O 氧化生成FeSO [或Fe (SO )],失去了
2 3 2 2 4 2 4 3
脱硫作用。
7. 的资源化利用和转化已成为当今科学研究的热点。
(1)以 、 为原料合成 的主要反应为:
该反应历程可分为如下两步:
i:
ii:
① 。
②提高 比提高 对 产率影响更大,其原因是 。
(2)用 与 ,通过不同途径可得到甲酸。
①一种利用电催化反应器合成甲酸的工作原理如图所示。
生成HCOOH的电极反应方程式为 。
② 时,水在Mn粉表面产生的 与 反应生成甲酸和MnO。直接加热 与
难以生成甲酸,该条件下能较快生成甲酸的原因是 。(3) 和环氧乙烷在MgO作催化剂的条件下可以合成碳酸乙烯酯。
① 溶液中加入尿素 生成 沉淀,同时有 气体产生,
该反应的离子方程式为 。
② 溶液与沉淀剂(尿素或氢氧化钠)反应生成沉淀,过滤后将沉淀焙烧得到MgO。与
氢氧化钠作沉淀剂相比,用尿素作沉淀剂焙烧生成的MgO作催化剂效果更好,其原因为
。
③MgO催化 合成碳酸乙烯酯( )可能的反应机理如图所示,根据元素电负性的变
化规律,步骤Ⅰ、Ⅱ的过程可描述为 。
【答案】(1) 提高二氧化碳的浓度,反应ii正向进行程度增大,使
氢气的浓度降低,有利于反应i正向进行,进而有利于乙烯的生成
(2) 反应生成的MnO是氢气与二氧化碳反应生成甲酸的
催化剂,降低反应所需活化能
(3)
焙烧释放更多的气体,制得的氧化镁更加疏松多孔 环氧乙烷中的电
负性大的氧原子吸附在镁离子上,环氧乙烷中的碳氧键断裂,二氧化碳中的一个氧原子与
环氧乙烷中的一个碳原子结合,二氧化碳中的碳原子与氧离子结合
【解析】(1)①根据盖斯定律总反应减去ii 得到i,则
;故答案为: 。
②提高 比提高 对 产率影响更大,比较总反应和历程中的两步反应分
析,其原因是提高二氧化碳的浓度,反应ii正向进行程度增大,使氢气的浓度降低,有利
于反应i正向进行,进而有利于乙烯的生成;故答案为:提高二氧化碳的浓度,反应ii正
向进行程度增大,使氢气的浓度降低,有利于反应i正向进行,进而有利于乙烯的生成。
(2)①根据图中信息阳极是氢离子失去电子变为氢离子,阴极是二氧化碳得到电子和氢离
子结合生成HCOOH,因此生成HCOOH的电极反应方程式为 ;故
答案为: 。
② 时,水在Mn粉表面产生的 与 反应生成甲酸和MnO。直接加热 与难以生成甲酸,该条件下能较快生成甲酸的原因是反应生成的MnO是氢气与二氧化碳反应
生成甲酸的催化剂,降低反应所需活化能;故答案为:反应生成的MnO是氢气与二氧化碳
反应生成甲酸的催化剂,降低反应所需活化能。
(3)① 溶液中加入尿素 生成 沉淀,同时有 气体
产生,还有氯化铵生成,则该反应的离子方程式为
;故答案为:
。
② 溶液与沉淀剂(尿素或氢氧化钠)反应生成沉淀,过滤后将沉淀焙烧得到MgO。与
氢氧化钠作沉淀剂相比,用尿素作沉淀剂焙烧生成的MgO作催化剂效果更好,其原因为
焙烧释放更多的气体,制得的氧化镁更加疏松多孔;故答案
焙烧释放更多的气体,制得的氧化镁更加疏松多孔。
③MgO催化 合成碳酸乙烯酯( )可能的反应机理如图所示,根据元素电负性的变
化规律,步骤Ⅰ、Ⅱ的过程可描述为环氧乙烷中的电负性大的氧原子吸附在镁离子上,环
氧乙烷中的碳氧键断裂,二氧化碳中的一个氧原子与环氧乙烷中的一个碳原子结合,二氧
化碳中的碳原子与氧离子结合;故答案为:环氧乙烷中的电负性大的氧原子吸附在镁离子
上,环氧乙烷中的碳氧键断裂,二氧化碳中的一个氧原子与环氧乙烷中的一个碳原子结合,
二氧化碳中的碳原子与氧离子结合。
8.甲硫醇( )是重要的有机化工中间体,可用于合成维生素。通过 和 合
成 的主要反应为:
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)计算反应 的ΔH= 。
(2) 时,向恒容密闭容器中充入一定量 和 发生反应,下列事实能说明
反应达到平衡状态的是 (填选项字母);若按相同比例再充入一定量 和
, 的平衡转化率将 (填“变大”“变小”或“不变”)。
A.容器内气体密度不再发生变化 B.混合气体的平均相对分子质量不再发生变化
C. 的体积分数不再发生变化 D. 和 的物质的量之比不再变
化(3) 时,按物质的量之比为1︰2向压强为 的恒压密闭容器中充入 和
发生反应,达到平衡时, 的转化率为80%, 的体积分数为
5%。
①计算 的选择性为 ( 的选择性
)。
②反应Ⅰ的平衡常数 ( 是用分压表示的平衡常数)。
(4)在 、反应压力为0.7 Mpa条件下,气体按90 mL/min的速率通过催
化剂表面发生反应,每分钟反应体系中 转化率、 选择性随温度的变
化如图甲所示,催化机理如图乙所示。
①370℃时,用 分压表示的反应速率为 Mpa/min。
②结合催化机理分析,当温度高于370℃时, 转化率随温度升高而降低的原因
可能为 。
③从化学键的角度描述ⅲ→ⅰ脱水的过程: 。
【答案】(1)b-2a
(2) CD 不变
(3) 62.5% 1.48(4) 0.1932 温度过高,催化剂会失去活性 ⅲ中的W—O键和H—S键断开,
之后O和H结合在一起形成水
【解析】(1)根据盖斯定律可知,Ⅱ-2Ⅰ= ,则
ΔH=b-2a;
(2)A.所有反应物和产物都是气体,容器恒容,则气体密度不是变量,故容器内气体密
度不再发生变化,不能证明反应达到平衡,A错误;
B.结合A分析可知,总质量不变,且反应气体分子数不变的反应,则混合气体的平均相
对分子质量不是变量,则当其不变的时候不能证明反应达到平衡,B错误;
C.硫化氢为反应物,随着反应的进行,逐渐减少,当其体积分数不再发生变化,则说明
反应达到平衡,C正确;
D.根据题给信息可知,反应Ⅰ、Ⅱ都会生成水,但是只有反应Ⅱ生成 ,则
和 的物质的量之比是变量,当其不变的时候,可以证明反应达到平衡,
D正确;
故选故选CD;
若按相同比例再充入一定量 和 ,相当于加压,两个反应都是气体分子数
不变的反应,则加压平衡不移动,故 的平衡转化率将不变;
(3)假设通入1mol 和2mol ,达到平衡时, 的转化率为
80%,则平衡时参加反应的 为0.8mol, 的体积分数为5%,则
的物质的量为(1mol+2mol)×5%=0.15mol,生成 消耗的甲醇的物
质的量为0.3mol,则生成 消耗的甲醇的物质的量为0.8mol-0.3mol=0.5mol,生成
的物质的量为0.5mol
① 的选择性为 ;
②根据①的分析可知,平衡时 的物质的量为0.2mol, 的物质的量为
2mol-0.5mol-0.15mol=1.35mol, 的物质的量为0.5mol, 的物质的量为
0.5mol+0.15mol×2=0.8mol,则反应Ⅰ的平衡常数 ;
(4)①假设通入1mol 和2mol ,根据图中信息可知,370℃时,每分钟
参加反应的甲醇的物质的量为1mol×92%=0.92mol,其中生成 的物质的量为0.92mol×90%=0.828mol,其分压为 ,则用 分压
表示的反应速率为0.1932 Mpa/min;
②温度过高,催化剂会失去活性,导致 转化率降低;
③由图可知ⅲ→ⅰ脱水的过程为:ⅲ中的W—O键和H—S键断开,之后O和H结合在一
起形成水。