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第 26 讲 难溶电解质的溶解平衡
第一部分：高考真题感悟
1．（2022·湖南·高考真题）室温时，用 的标准 溶液滴定 浓度相等的 、
和 混合溶液，通过电位滴定法获得 与 的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作
用。若溶液中离子浓度小于 时，认为该离子沉淀完全。 ，
， )。下列说法正确的是
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中 的浓度为
C．当 沉淀完全时，已经有部分 沉淀
D．b点：
2．（2021·江苏·高考真题）室温下，用0.5mol·L-1NaCO 溶液浸泡CaSO 粉末，一段时间后过滤，向滤渣
2 3 4
中加稀醋酸，产生气泡。已知K (CaSO)=5×10-5，K (CaCO)=3×10-9。下列说法正确的是
sp 4 sp 3
A．0.5mol·L-1NaCO 溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO )+c(H CO)
2 3 2 3
B．反应CaSO+CO CaCO +SO 正向进行，需满足 > ×104
4 3
C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)= 且c(Ca2+)≤D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO +2H+=Ca2++CO ↑+H O
3 2 2
3．（2022·山东·高考真题）高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精矿(含Zn、Fe元素的杂
质)为主要原料制备Cu粉的工艺流程如下，可能用到的数据见下表。
开始沉淀pH 1.9 4.2 6.2
沉淀完全pH 3.2 6.7 8.2
下列说法错误的是A．固体X主要成分是 和S；金属M为Zn
B．浸取时，增大 压强可促进金属离子浸出
C．中和调pH的范围为3.2~4.2
D．还原时，增大溶液酸度有利于Cu的生成
4．（2022·山东·高考真题）工业上以 为原料生产 ，对其工艺条件进行研究。现有含
的 、 溶液，含 的 、 溶液。在一
定pH范围内，四种溶液中 随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．反应 的平衡常数B．
C．曲线④代表含 的 溶液的变化曲线
D．对含 且 和 初始浓度均为 的混合溶液， 时才发生沉淀转化
5．（2022·海南·高考真题）某元素M的氢氧化物 在水中的溶解反应为：
、 ，25℃，-lgc与pH的关系如
图所示，c为 或 浓度的值。下列说法错误的是
A．曲线①代表 与pH的关系
B． 的 约为
C．向 的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，体系中元素M主要以 存在
D．向 的溶液中加入等体积0.4mol/L的HCl后，体系中元素M主要以 存在
第二部分：最新模拟精练
完卷时间：50分钟
一、选择题（每小题只有一个正确选项，共12*5分）
1．（2022·江苏·模拟预测）化工生产中含Cu2+的废水常用MnS作沉淀剂除去，反应原理为MnS(s)+Cu2+
(aq) CuS(s)+Mn2+(aq)。已知：K (MnS)=2.6×10-13，K (CuS)=1.3×10-36。下列说法正确的是
sp spA．基态Mn2+的电子排布式为[Ar]3d6
B．当溶液中c(Cu2+)=c(Mn2+)时，反应达到平衡
C．MnS(s)+Cu2+(aq) CuS(s)+Mn2+(aq)，该反应的平衡常数K=2.0×1023
D．反应后上层清液中一定存在：c(S2-)>
2．（2022·北京市十一学校三模）实验室探究 溶液与碱反应的规律。实验数据和现象如下表所示(溶
液体积均取用 )。
组别 药品1 药品2 实验现象
Ⅰ 溶液 溶液 生成白色沉淀
Ⅱ 氨水 溶液 无现象
Ⅲ 氨水 溶液 生成白色沉淀
Ⅳ 氨水 溶液 现象Ⅳ
Ⅴ 氨水 溶液 无现象
下列说法正确的是
A．Ⅲ中反应的离子方程式为：
B．Ⅲ中 是Ⅱ中 的10倍，因此Ⅱ中无现象而Ⅲ中有沉淀
C．现象Ⅳ无法通过预测确定
D．上述实验说明： 溶液与氨水反应时，改变相同浓度时，氨水的影响大于氯化镁
3．（2022·重庆一中模拟预测）室温下，在 悬浊液中存在如下平衡：
，已知
下列说法错误的是A．平衡时，
B．平衡时，
C．该温度下，
D．加入少量 固体， 减小， 增大
4．（2022·安徽·合肥市第八中学模拟预测）MA 是一种微溶盐，M(OH) 是二元强碱，HA是一元弱酸。
2 2
25℃时，实验测得随着c(H＋)变化，MA 饱和溶液中pM与δ(A-)的关系如图所示，其中a点对应的pH=5.0,
2
[已知pM=-lgc(M2+)，δ(A-)= ]。则下列说法错误的是
A．HA的电离常数Ka为1.0×10-5
B．a点对应溶液中有c(M2＋)=c(HA)
C．Ksp(MA )的数量级为10-9
2
D．b点对应溶液中c(OH-)=9×10-5
5．（2022·江苏·扬州中学三模）室温下，可用NaS、FeS等处理含Hg2+的废水。已知：
2
， ， ， 。当离子浓度小
于 时，认为该离子沉淀完全。下列说法正确的是
A．向 溶液中存在：
B． 的平衡常数为C．向 溶液中通入过量 气体，可使 沉淀完全
D．向含有 的废水中加入 ，如果 完全转化为 ，则上层清液中一定存在
6．（2022·内蒙古·满洲里市教研培训中心三模）表中是有关物质的溶解度(20℃)，下列说法正确的是
物质 CaCl Ca(OH) CaCO
2 2 3
溶解度(g/100g) 74.5 0.165 0.0013
A．除去粗盐中含有的CaCl 杂质，最佳除杂试剂为NaOH溶液
2
B．0.1mol的Ca(OH) 和0.1molCaCO 混合加入1L水中，所得溶液中：c(OH-)>c(Ca2+)>c(CO )
2 3
C．将CaCl 、Ca(OH) 、CaCO 三种物质和水混合，加热、灼烧，最终的固体产物相同
2 2 3
D．用足量的NaOH溶液与Ca(HCO )，发生的离子方程式式为：4OH-+Ca2++2HCO =Ca(OH) ↓+2CO
3 2 2
+2H O
2
7．（2022·黑龙江·哈九中模拟预测）2022年1月中旬南太平洋岛国汤加的洪阿哈阿帕伊岛多次发生火山喷
发并引发大范围海啸，大量的火山灰和火山气体对气候造成极大的影响。硫在自然界的循环过程如图所示。
下图是火山喷发产生的化学物质，在自然界的转化历程和工业应用。下列说法错误的是
A．火山喷发形成硫酸型酸雨，反应总反应为2SO +O +H O=2HSO
2 2 2 2 4
B．火山喷发会影响气温下降的可能原因是大量气体进入平流层形成硫酸气溶胶阻挡太阳辐射
C．自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO 溶液，向地下深层渗透遇到难溶的
4
PbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)，离子方程式为Cu2++ +Pb2++S2—=PbSO↓+CuS↓
4
D．工业制备硫酸可用硫铁矿经FeS→SO →SO →HSO 多步反应制备
2 2 3 2 4
8．（2022·湖北·房县第一中学三模）国家速滑馆又称为“冰丝带”，所用的碲化镉(CdTe)发电玻璃被誉为“挂在墙上的油田”。一种以镉废渣(含CdO及少量ZnO、 、MnO、FeO杂质)为原料制备镉的工艺
流程如图所示：
已知：部分金属阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下表所示：
金属阳离子
开始沉淀时的pH 2.7 6.3 3.4
完全沉淀时的pH 3.2 8.3 5.0
下列说法错误的是A．调节 的目的是除去Fe和Al等杂质元素
B．“滤渣2”的主要成分为 、
C．“置换”后滤液溶质中含有
D．“纯化”过程中发生的反应为
9．（2022·河北张家口·三模）某温度下，CuS和 的溶解曲线如图所示，其中 ，
， 为 或 ，下列说法错误的是
A．曲线Ⅰ是CuS的溶解曲线 B．
C．M点的坐标为(23，13) D．此温度下的饱和溶液：
10．（2022·江苏连云港·模拟预测）已知：25℃，K (H C O)=5.0×10-2，K (H C O)=5.0×10-5，
a1 2 2 4 a2 2 2 4K(NH ·H O)=1.8×10-5。常温下，通过下列实验探究NH HC O 溶液的性质，有关说法正确的是
b 3 2 4 2 4
实验 实验操作及现象
1 用pH试纸测0.1 mol·L-1 NH HC O 溶液的pH＜7
4 2 4
2 向10 mL 0.1 mol·L-1 NH HC O 溶液中滴加10 mL 0.1 mol·L-1Ba(OH) 溶液，产生白色沉淀，过滤
4 2 4 2
向实验2所得白色沉淀中加入10 mL饱和NaCO 溶液，浸泡一段时间，无明显现象，过滤，向滤
3 2 3
渣中滴加盐酸，有气体生成
A．实验1溶液中存在：c(HC O )＞c(NH )＞c(C O )＞c(HC O)
2 2 2 2 4
B．实验2反应的离子方程式为：HC O ＋Ba2+＋OH-═ BaC O↓＋HO
2 2 4 2
C．实验3中发生：BaC O＋CO BaCO ＋C O ， 不变时说明沉淀转化达平衡
2 4 3 2
D．由实验3可得：K (BaC O)＞K (BaCO)
sp 2 4 sp 3
11．（2022·河北保定·二模）已知：AgA、 都是难溶盐。室温下，向体积均为10mL、浓度均为
的NaA溶液、 溶液中分别滴加 的 溶液，溶液中pX与 溶液体积的
关系如图所示[已知： 或 ]。下列推断错误的是
A．室温下，
B．对应溶液中 ：
C．室温下，在等量的水中，AgA溶解的物质的量更少
D．若 变为 ，则c点向e点移动12．（2022·辽宁·二模）锅炉水垢中含有的 可先用 处理，使其转化为易溶于酸的 除去。
室温下，用 溶液浸泡 粉末，一段时间后过滤，向滤液和滤渣中分别加醋酸，均产生
气泡。已知 、 的 分别为 、 。下列说法正确的是
A． 溶液中存在：
B．使 正向进行，需满足
C．过滤后所得清液中存在： 且
D．向滤液中加入少量醋酸时，反应的离子方程式：
二、主观题（共3小题，共40分）
13．（2020·湖北荆州·模拟预测）（12分）已知K、K、K 、K、K 分别表示弱酸的电离平衡常数、弱
a b w h sp
碱的电离平衡常数，水的离子积常数、盐的水解平衡常数、难溶电解质的溶度积常数。通过查阅资料获得
温度为25℃时以下数据：K ＝1.0×10－14，K(CHCOOH)＝1.8×10－5，K(HSCN)＝0.13，K(HF)＝4.0×10－
w a 3 a a
4，K [Mg(OH) ]＝1.8×10－11
sp 2
(1)有关上述常数的说法正确的是__________。
a.它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度
b.所有弱电解质的电离常数和难溶电解质的K 都随温度的升高而增大
sp
c.常温下，CHCOOH在水中的K 大于在饱和CHCOONa溶液中的K
3 a 3 a
d.一定温度下，在CHCOONa溶液中，K ＝K·K
3 w a h
(2)已知CHCOONH 溶液为中性，又知CHCOOH溶液加到NaCO 溶液中有气体放出，现有25℃时等浓
3 4 3 2 3
度的四种溶液：A．NH Cl，B．NH SCN，C．CHCOONH，D．NH HCO 。回答下列问题：
4 4 3 4 4 3
①试推断NH HCO 溶液的pH__________7(填“＞”、“＜”或“＝”)；
4 3
②将四种溶液按NH ＋浓度由大到小的顺序排列是：__________(填序号)。
4
③NH SCN溶液中所有离子浓度由大到小的顺序为_________。
4
(3)为探究Mg(OH) 在酸中的溶解性，利用以上数据可以计算出反应：Mg(OH) (s)＋2CHCOOH(aq) Mg2
2 2 3
＋(aq)＋2CHCOO－(aq)＋2HO(l)在25℃时的平衡常数K＝________，并据此推断Mg(OH) _________(填
3 2 2“能”或“不能”)溶解于醋酸。(已知1.83≈5.8)
14．（2021·山西太原·模拟预测）（12分）山西老陈醋是中国四大名醋之首，食醋的主要成分为醋酸。已
知：25℃时CHCOOH的电离常数K=1.8×10-5。请回答：
3 a
(1)25℃时，pH=2的醋酸溶液中，c(H+)______；将其加水稀释， 的值将______(填“增大”
“减小”或“无法判断”)。
(2)醋酸钠溶液呈碱性的原因是______(用离子方程式表示)，溶液中各离子浓度由大到小的顺序为______。
(3)已知25℃时，HS的K =1.3×10-7、K =7.1×10-15、，则25℃时等浓度的CHCOONa、NaS两种溶液的碱
2 a1 a2 3 2
性较强的是______。
(4)日常生活中可用醋酸除水垢，但工业锅炉的水垢中常含有硫酸钙，需先用NaCO 溶液处理，最后再用
2 3
NH Cl溶液除去。已知：25℃时，K (CaCO)=2.8×10-9、K (CaSO)=9.1×10-6、，结合化学平衡原理解释加
4 sp 3 sp 4
入NaCO 溶液的原因：______(用溶解平衡表达式和必要的文字叙述加以说明)。
2 3
15．（2022·广东·珠海市第二中学模拟预测）（16分）AgNO 为中学常用化学试剂，某学习小组研究其性
3
质。
(1)测量 0.1 mol/LAgNO 溶液pH值为4，用离子方程式解释其原因___________。
3
(2)AgSCN为白色沉淀，设计实验证明K (AgSCN)＞K (AgI)，完善以下实验步骤：
sp sp
取0.1 mL1 mol/L AgNO 溶液于洁净的试管中，加入___________，振荡，再加入___________，振荡，观
3
察到白色沉淀变成黄色，则证明上述结论。
探究一：证明AgNO 具有氧化性
3
(3)同学乙认为：氧化Fe2+的，可能是Ag+，也可能是 。若向b试管中滴加少量“检测试剂”，无明显
现象，则证明氧化剂为Ag+。写出这种“检测试剂”的配方：___________。
探究二：AgNO 溶液与过量铁粉的反应
3
向酸化的0.1 mol/L AgNO 溶液[pH≈2]中加入过量铁粉，搅拌后静置，随着反应进行，在不同时间取上层清
3
液，滴加KSCN溶液，溶液变红，同时有白色沉淀生成，且溶液颜色深浅、沉淀量多少与取样时间有关，
对比实验记录如下：
序号 取样时间/min 现象
① 3 产生大量白色沉淀；溶液呈红色
② 30 产生白色沉淀，较3 min时量少；溶液红色较3 min时加深
③ 120 产生白色沉淀，较30 min时量少；溶液红色较30 min时变浅(4)用离子方程式解释实验中①出现红色的原因： ，___________，___________。
(5)解释实验②的现象：___________。
(6)用离子方程式解释实验③中红色变浅的原因：___________。
