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考点 28 盐类的水解
【基础过关】
1．下列说法正确的是( )
A．pH=0的溶液不存在 B．使用广范pH试纸测得某溶液的pH=3.5
C．中性溶液的pH不一定等于7 D．K =10-14适用于任何温度、任何溶液
w
【答案】C
【解析】由pH=-lg c(H+)可知，pH=0时，c(H+)=1 mol·L-1，A项错误；广范pH试纸测得的溶液的pH
只能取整数，B项错误；100 ℃时，中性溶液的pH<7，C项正确；25 ℃时，K 为1．0×10-14，改变温度，
w
K 也会发生变化，D项错误。
w
2．下列说法不正确的是( )
A．任何水溶液的K =1.0×10-14
W
B．25℃，1 ml pH=5的CHCOOH溶液稀释到 ，所得溶液的 接近7
3
C．25℃时，NH ·H O与CHCOOH的电离平衡常数相等，某浓度的NH Cl溶液的pH=4.3，则相同浓
3 2 3 4
度的CHCOONa溶液的pH=9.7
3
D．25℃时，当 和 的物质的量之比为1∶2溶于水得到的溶液 ，则溶液中
【答案】A
【解析】A项，K 只与温度有关，温度不同K 值不同，故应为25℃时，任何水溶液的K =1.0×10-14，
w w W
A项错误；B项，25℃，1 ml pH=5的CHCOOH溶液稀释1000倍，但酸溶液再稀释也不可能稀释成中性
3
溶液或者碱性溶液，故所得溶液的pH接近7，B项正确；C项，25℃时，NH ·H O与CHCOOH的电离平
3 2 3
衡常数相等，说明NH +和CHCOO-水解能力相同，某浓度的NH Cl溶液的pH=4.3，说明NH +水解生成的
4 3 4 4
c(H+)约为10-4.3mol/L，故相同浓度的CHCOONa溶液，CHCOO-水解生成的c(OH-)约为10-4.3mol/L，故
3 3
pH=9.7，C项正确；D项，pH=7，根据电荷守恒可得c(Na+)=c(X-)，再根据物料守恒3c(Na+)= c(HX)
+c(X-)，故可得c(X-)∶c(HX)=1∶2，D项正确；故选A。
3．某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行了如下操作，正确的是( )
A．用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中
B．称取4.0 g NaOH放到100 mL容量瓶中，加水至刻度线，配成1．00 mol/L NaOH标准溶液
C．用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪
色时为滴定终点
D．滴定时眼睛要注视着滴定管内NaOH溶液的液面变化，防止滴定过量
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】【答案】C
【解析】A项不能用碱式滴定管量取白醋，应用酸式滴定管，错误；B项应先在烧杯中溶解固体，不
能直接在容量瓶中溶解，错误；C项强碱滴定弱酸，用酚酞作指示剂，颜色变化符合滴定终点判断，正确；
D项滴定时眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色变化，错误。
4．用标准盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，用甲基橙作指示剂，下列说法不正确的是( )
A．可以用酚酞代替指示剂
B．滴定前不能用待测液润洗锥形瓶
C．若氢氧化钠吸收少量CO，不影响滴定结果
2
D．当锥形瓶内溶液由橙色变为红色，且半分钟内颜色不恢复，即达到滴定终点
【答案】D
【解析】 A项，强酸与强碱滴定时，可以选用酚酞作指示剂，正确；B项，滴定前若用待测液润洗锥
形瓶，会导致n(NaOH)增大，盐酸消耗的量偏大，滴定结果偏大，正确；C项，若NaOH吸收少量CO ，
2
发生的反应为CO+2OH-=CO 2-+H O，再滴入盐酸，盐酸先和剩余的OH-反应，H++OH-=H O，再与CO2-反
2 3 2 2 3
应，CO2-+2H+=H O+CO↑，存在关系2OH-~ CO2-~2H+，因此消耗HCl的物质的量始终等于NaOH的物质
3 2 2 3
的量，所以氢氧化钠吸收少量CO ，不影响测定结果，正确；D项，当锥形瓶内溶液颜色由黄色变为橙色，
2
且半分钟内颜色不恢复，即到达滴定终点，如果变为红色说明盐酸已经过量，错误。
5．准确移取20.00 mL某待测 HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定。下列说法正
确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变为无色时停止滴定
D．滴定达到终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
【答案】B
【解析】A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，需用NaOH溶液润洗后才能装入NaOH溶液进行滴定。B项，
随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶内溶液中c(H+)越来越小，故pH由小变大。C项，用酚酞作指示剂，当锥
形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪去时，说明达到滴定终点，应停止滴定。D项，滴定达到
终点时，滴定管尖嘴部分有悬滴，则所计算加入标准NaOH溶液的量偏多，测定结果偏大。
6．(2023·四川省成都市石室中学期中)T℃时，水的离子积常数K =10-13，该温度下，V mLpH=12的
w 1
Ba(OH) 稀溶液与V mLpH=2的稀硫酸充分反应(混合后的体积变化忽略不计)，恢复到T℃，测得混合溶
2 2
液的pH=3，则V：V 的值为( )
1 2
A．9∶101 B．99∶101 C．1∶100 D．1∶10
【答案】A
【解析】T℃时，水的离子积常数K =10-13，该温度下，V mLpH=12的Ba(OH) 稀溶液，c(H+)=10-12
w 1 2
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】mol/L，则c(OH-)=10-1 mol/L mol/L；V mLpH=2的稀硫酸c(H+)=10-2 mol/L，二者反应后恢复到T℃，测得
2
混合溶液的pH=3，c(H+)=10-3 mol/L，说明酸过量，则c(H+)= ，解得V：
1
V=9∶101，故选A。
2
7．(2023·四川省成都市高二期末)为探究浓度对醋酸电离程度的影响，用 计测定 时不同浓度醋
酸的 结果如下，下列说法正确的是( )
浓度/ 0.0010 0.010 0.020 0.10 0.20
3.88 3.38 3.23 2.88 2.83
A．实验过程中可以改用广泛 试纸
B． 溶液稀释过程中，醋酸电离程度及溶液导电性都增大
C． 时，电离常数K(CH COOH)的数量级为10-5
3
D．CHCOOH溶液稀释过程中不可能出现c(H＋)＞c(OH―)＞c(CHCOO－)
3 3
【答案】C
【解析】A项，广泛pH试纸测得溶液的pH为范围值，不是精确值，所以实验过程中不能改用广泛
pH试纸测定不同浓度醋酸的pH，故A错误；B项，0.20mol/L醋酸溶液稀释过程中，溶液中的离子浓度减
小，溶液导电性减弱，故B错误；C项，由表格数据可知，25℃时，0.0010mol/L醋酸溶液pH为3.88，则
电离常数约为 =10—4.76，电离常数的数量积为10—5，故C正确；D项，在极稀的醋酸溶液中，
氢氧根离子浓度大于醋酸根离子浓度，所以醋酸溶液稀释过程中可能出现c(H＋)＞c(OH―)＞c(CHCOO－)，
3
故D错误；故选C。
8．(2023·江苏省徐州市高二期末)水的离子积常数随着温度的变化关系如表：
温度/℃ 25 50 75 100
K /×10-14 1.0 5.5 20.0 56.0
W
下列说法正确的是( )
A．纯水中c(H＋)的大小与温度无关
B．水的电离度a(50℃)C>A=D=E，B正确；C项，
从A点到D点，温度不变，Kw不变，加酸，c(H+)变大，c(OH-)变小，C正确；D项，若处在B点时，
pH=3的稀硫酸中c(H+) =10-3 mol·L−1， pH=9的KOH中c(OH)= ，溶液显中性，
D正确；故选A。
10．室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸中滴加0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH
溶液体积的变化如下图所示，下列说法中不正确的是 ( B )
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】A．上述三种指示剂配制时都加入了乙醇增强溶解性
B．该实验可以选择图中三种指示剂
C．若将上述盐酸换成等浓度的醋酸可用酚酞作指示剂
D．若将上述NaOH溶液改成等浓度的氨水，可选用甲基橙作指示剂
【答案】B
【解析】酚酞、甲基红和甲基橙三种指示剂配制时都加入了乙醇增强溶解性，A项正确；甲基橙的变
色范围在突变范围外，误差较大，不能作为指示剂，B项错误；用NaOH溶液滴定醋酸时，滴定终点生成
醋酸钠，醋酸钠溶液呈碱性，应该选酚酞作指示剂，C项正确；氨水滴定盐酸是弱碱滴定强酸，终点时溶
液显酸性，应使用酸性区域变色的指示剂，可选用甲基橙作指示剂，D项正确。
11．(2023·浙江省七彩阳光新高考研究联盟高三联考)已知HX、HY均为一元酸，室温下用
NaOH溶液分别滴定20.00mL等物质的量浓度的HX、HY溶液时的滴定曲线如下。下列有
关说法正确的是( )
A．a=20
B．HX可能为强酸，HY一定是弱酸
C．若E为滴定终点，则室温下K(HY)＜1.0×10-6
a
D．图中B、D两点对应的溶液中存在c(Y-)=c(X+)
【答案】B
【解析】常温下，0.1000mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL等物质的量浓度的两种一元酸HX、HY溶
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】液，起始时HX和HY两种酸的浓度相同，酸性越强，则溶液中c(H + )，pH就越小，结合溶液中的守恒思
想和图象，据此分析判断。A项，由图像可知浓度均为0.1000mol·L－1的两种一元酸，HY的pH=3，部分
电离，为弱酸；HX的pH=1溶液，全部电离，为强酸；HX溶液用NaOH溶液滴定呈中性时消耗
20mLNaOH，则同样滴定到中性的HY溶液消耗的NaOH溶液大于20mL，a﹥20，故A错误；B项，由图
可知，HY一定是弱酸，HX酸性比HY强，a﹥20，所以B、D两点对应溶液的总体积不相等，c(X+)和
c(Y-)也不可能相等，故B正确；C项，由图像可知浓度均为0.1000mol·L－1的两种一元酸，HY的pH=3，
则室温下 ﹥10-6，故C错误；D项，由图可知，HY一定是弱酸，HX酸性比HY
强，a﹥20，所以B、D两点对应溶液的总体积不相等，c(X+)和c(Y-)也不可能相等，故D错误；故选B。
12．(2023·黑龙江省海伦市高三质检)常温下两种金属氢氧化物的溶解度(纵坐标以溶解金属质量/
表示)与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．
B．X曲线仅最低点说明达到了溶解平衡
C．pH=8时溶度积： Zn(OH) ＞AgOH
2
D．反应2AgOH+Zn2+ 2Ag++Zn(OH) 的平衡常数
2
【答案】A
【解析】A项，pH=8时，Zn2+浓度为a ，K [Zn(OH) ]= c (Zn2+)• c2(OH-)=
sp 2
，A正确；B项，曲线上所有的点均为溶解平衡状态，B错误；C项，pH为
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】8时，Zn2+的浓度比Ag+小得多且c(OH-)小于1，则AgOH的溶度积c (Ag+)• c(OH-)比Zn(OH) 的溶度积c
2
(Zn2+)• c2(OH-)大，C错误；D项，2AgOH+Zn2+ 2Ag++Zn(OH) 平衡常数
2
，D错误；故选A。
13．白云石[CaMg(CO )]中钙含量测定常用KMnO 滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，
3 2 4
过滤后用酸溶解，再用KMnO 滴定。则下列说法错误的是( )
4
A．KMnO 滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO -+5H C O+6H+=2Mn2++10CO ↑+8H O
4 4 2 2 4 2 2
B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸
C．KMnO 滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO 气体理论上转移0.02mole-
4 2
D．滴定过程中若滴加KMnO 过快会发生反应4MnO -+12H+=4Mn2++5O ↑+6H O，将导致测定结果偏
4 4 2 2
高
【答案】B
【解析】A项，草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒和化合价升降守恒等可
知KMnO 滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO -+5H C O+6H+=2Mn2++10CO ↑+8H O，A正确；B项，
4 4 2 2 4 2 2
高锰酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B错误；C项，
KMnO 滴定草酸过程中，存在 关系，标准状况下448mLCO 气体物质
4 2
的量为 ，根据关系式可知理论上转移0.02mole-，C正确；D项，根据质量守恒
定律和的失电守恒定律可以得出： ，滴定过程中若滴加KMnO 过
4
快会发生反应4MnO -+12H+=4Mn2++5O ↑+6H O，消耗的KMnO 溶液体积会偏大，会导致测定结果偏高，
4 2 2 4
D正确；故选B。
14．常温下，有关物质的溶度积如下
物质 CaCO MgCO Ca(OH) Mg(OH) Fe(OH)
3 3 2 2 3
K 4．96×10-9 6．82×10-6 4．68×10-6 5．61×10-12 2．64×10-39
sp
下列有关说法不正确的是( )
A．常温下，除去NaCl溶液中的MgCl 杂质，选用NaOH溶液比NaCO 溶液效果好
2 2 3
B．常温下，除去NaCl溶液中的CaCl 杂质，选用NaOH溶液比NaCO 溶液效果好
2 2 3
C． 向含有Mg 2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液，当两种沉淀共存且溶液的pH=8时，c(Mg
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】2+)∶c(Fe3+)＝2 .125×1021
D．将适量的Ca(OH) 固体溶于100mL水中，刚好达到饱和[c(Ca2+)=1．054×10-2mol/L]，若保持温度不
2
变， 向其中加入100mL 0.012mol/L的NaOH，则该溶液变为不饱和溶液。
【答案】B
【解析】A项， 因为MgCO 是微溶物，其溶度积远远大于Mg(OH) ，所以除去NaCl溶液中的MgCl
3 2 2
杂质，选用NaOH溶液比NaCO 溶液效果好，A项正确；B项， 因为Ca(OH) 是微溶物，其溶度积远大
2 3 2
于CaCO ，所以除去NaCl溶液中的CaCl 杂质，选用NaCO 溶液比NaOH溶液效果好，B项错误；C项，
3 2 2 3
向 含 有 Mg2+ 、 Fe3+ 的 溶 液 中 滴 加 NaOH 溶 液 ， 当 两 种 沉 淀 共 存 且 溶 液 的 pH=8 时 ，
， ， 所 以
，C项正确；D项，将适量的Ca(OH) 固体溶于100mL水中，
2
刚好达到饱和，c(Ca2+)=1．054×10-2mol/L，c(OH-)=2．108×10-2mol/L，若保持温度不变，向其中加入
100mL 0.012mol/L 的 NaOH ， 混 合 后 ， c(Ca2+)=0.527×10-2mol/L ，
， 此 时 Ca(OH) 的 离 子 积
2
，则该溶液变为不饱和溶液，D项正确；
故选B。
15．一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下：
①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00mL，加入几滴NH Fe(SO ) 溶液。
4 4 2
②加入V mL c mol∙L−1AgNO 溶液(过量)，充分摇匀。
1 1 3
③用c mol∙L−1KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液VmL 。
2 2
已知：K (AgBr)=7.7×10−13，Ag++SCN－= AgSCN(白色)↓，K (AgSCN)=1×10−12，下列说法不正确的是(
sp sp
)
A．滴定终点时，溶液变为红色
B．该水样中溴离子浓度为：c(Br－)= mol∙L−1
C．AgBr(s)+SCN－(aq) AgSCN(s)+Br－(aq)的平衡常数K=0.77
D．该实验需要严格控制水样的pH，若pH过高则测定结果将偏高
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】【答案】D
【解析】A项，加入几滴NH Fe(SO ) 指示剂，滴定终点时，KSCN过量，会与铁离子反应，因此溶液
4 4 2
变为红色，故A正确；B项，25mL溶液中Br－物质的量n(Br－)= V ×10−3 L×c mol∙L−1− V ×10−3 L×c
1 1 2 2
mol∙L−1=(V c − V c ) ×10−3 mol，因此该水样中溴离子浓度为：c(Br－)= mol∙L−1，故B正确；
1 1 2 2
C项，AgBr(s)+SCN－(aq) AgSCN(s)+Br－(aq)的平衡常数
，故C正确；D项，该实验需要严格控制水样的pH，若pH
过高，银离子会与氢氧根反应，则得到的溴离子物质的量减少，则测定结果将偏低，故D错误。故选D。
16．常温下，向浓度均为0.1 mol·L－1体积均为10 mL的两种一元酸(HX、HY)溶液中，分别滴入0.1
mol·L－1 NaOH溶液，pH的变化曲线如图所示。下列说法中错误的是( )
A．N点：(Na＋)＝(Y－)＋(HY)
B．M点：(X－)＞(Na＋)
C．滴至pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液＞HY溶液
D．滴入10 mL NaOH溶液时，溶液中水的电离程度：HX溶液＜HY溶液
【答案】A
【解析】据图可知，浓度均为0.1 mol·L－1的两种一元酸(HX、HY)溶液的pH都大于1，说明HX和
HY均为弱酸，N点加入NaOH溶液的体积为15 mL，NaOH与HY的物质的量之比为3∶2，则根据物料守
恒得2(Na＋)＝3 c(Y－)＋3 c(HY)，A项错误；M点加入NaOH溶液的体积为5 mL，根据反应方程式：
NaOH＋HX===NaX＋HO可知，反应后所得溶液中HX和NaX的物质的量相等，此时溶液的pH＜7，说明
2
HX的电离程度大于X－的水解程度，所以(X－)＞(Na＋)，B项正确；据图可知，浓度均为0.1 mol·L－1的两种
一元酸HX、HY溶液的pH大小关系为pH(HX)＜pH(HY)，说明酸性HX＞HY，因酸性越弱其对应的阴离
子水解程度越大，所以滴至pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液＞HY溶液，C项正确；滴入10
mL NaOH溶液时，HX和HY均恰好完全反应分别得到NaX溶液和NaY溶液，因酸性HX＞HY，则X－的
水解程度小于Y－的水解程度，溶液中水的电离程度：HX溶液＜HY溶液，D项正确。
17．甲胺(CHNH )的性质与氨相似，250C时向10mL 0.1mol·Lˉ1的甲胺中逐滴滴入0.1mol·Lˉ1稀盐酸。
3 2
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】溶液中水电离出的氢离子浓度的负对数[用pC表示， ]与加入盐酸体积的关系如图所示。下列
叙述错误的是( )
A．K(CHNH )的数量级为10-4
b 3 2
B．甲胺的电离方程式：CHNH ·H O= CH NH ++OH-
3 2 2 3 3
C．b点溶液的pH＞7
D．e点溶液：c(Cl-)＞c(CHNH +)＞c(H＋)＞c(OH―)
3 3
【答案】B
【解析】由图可知，e点水的电离程度最大，说明盐酸与甲胺恰好反应生成盐酸甲胺，e点为盐酸甲胺
溶液，b点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的混合溶液，c点和d点水的电离程度相等，但c点为甲胺和盐酸甲
胺的混合溶液，溶液呈中性，d点为盐酸甲胺和盐酸的混合溶液，溶液呈酸性。A项，由a点水电离出的
氢离子浓度为10—11.8mol/L可知，溶液中氢氧根离子的浓度为 =10—2.2mol/L，则甲胺的电离常数为
=10—3.4，量级为10—4，故A正确；B项，由甲胺的性质与氨相似可知，
甲胺在溶液中的电离方程式为CHNH ·H O CHNH ++OH-，故B错误；C项，甲胺的电离常数为10—
3 2 2 3 3
3.4，则盐酸甲胺的水解常数为 ，由分析可知，b点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的
混合溶液，溶液中甲胺的电离程度大于盐酸甲胺的水解程度，溶液呈碱性，pH＞7，故C正确；D项，由
分析可知，e点为盐酸甲胺溶液，溶液呈酸性，溶液中c(H＋)＞c(OH―)，由电荷守恒关系c(Cl-)+
c(OH―)=c(CHNH +)+ c(H＋)可知，溶液中c(Cl-)＞c(CHNH +)，则离子浓度的大小顺序为，故c(Cl-)＞
3 3 3 3
c(CHNH +)＞c(H＋)＞c(OH―)，故D正确；故选B。
3 3
18．(2023·浙江省浙里卷天下高三测试)亚磷酸(H PO )是二元弱酸，主要用于农药中间体以及有机磷水
3 3
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】处理药剂的原料。常温下，向1 mL0.5mol·L-1HPO 溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，混合溶液中含磷粒子
3 3
的物质的量分数 与溶液 的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．a、b两点时，水电离出的c(OH―) 之比为1.43：6.54
水
B．b点对应溶液中存在：c(Na+)=3c(HPO 2- )
3
C．反应HPO + HPO 2- 2HPO -的平衡常数为
3 3 3 2 3
D．当V(NaOH)=1L时，c(Na＋)＞c(H PO -)＞c(OH―)＞c(H＋)
2 3
【答案】C
【解析】亚磷酸(H PO )是二元弱酸，常温下，向1 mL0.5mol·L-1HPO 溶液中滴加等浓度的NaOH溶
3 3 3 3
液，先后发生的反应为① HPO +OH-= H PO -+H O，②HPO -+OH-= HPO 2-+H O，则HPO 逐渐减少，
3 3 2 3 2 2 3 3 2 3 3
HPO -先增多后减少，HPO 2-逐渐增多，故 表示HPO 变化曲线， 表示HPO -变化曲线， 表示
2 3 3 3 3 2 3
HPO 2-变化曲线。A项，a、b两点均为酸性溶液，则水电离出的c(OH―) 分别为10-12.57 mol·L-1、10-7.46
3 水
mol·L-1，其之比为1：105.11，A错误；B项，b点时，c(H PO -)=c(HPO 2-)，根据电荷守恒可知，c(Na＋)+c(H
2 3 3
＋)=c(OH―)+c(H PO -)+2c(HPO 2-)=c(OH―)+3c(HPO 2-)，因b点不是中性点，即c(OH―)≠c(H＋)，则c(Na
2 3 3 3
＋)≠3c(HPO 2-)，B错误；C项，a点时，c(H PO )=c(H PO -)，则反应HPO H++HPO -的平衡常数
3 3 3 2 3 3 3 2 3
，b点时，c(H PO -)=c(HPO 2-)，则反应HPO - H++HPO 2-的平衡
2 3 3 2 3 3
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】常数 ，反应HPO + HPO 2- 2HPO -的平衡常数
3 3 3 2 3
，C正确；D项，当V(NaOH)=1L时，HPO 与
3 3
NaOH反应生成NaH PO ，HPO -水解平衡常数 ，所以HPO -电离程度大于水解
2 3 2 3 2 3
程度，最终溶液呈酸性，则c(Na＋)＞c(H PO -)＞c(H＋)＞c(OH―)，D错误；故选C。
2 3
19．(2023·上海市高三模拟)0.1 mol·L NaOH溶液分别滴入20 mL 0.1 mol·L HX溶液与20 mL 0.1
mol·L HCl溶液中，其pH随滴入NaOH溶液体积变化的图像如图所示。下列说法正确的是( )
A．b点： B．c点：
C．a、d点溶液混合后为酸性 D．水的电离程度：d>c>b>a
【答案】D
【解析】NaOH是一元强碱，HCl是一元强酸，当滴加20mLNaOH溶液时溶液为中性，则N曲线为
HCl溶液的滴定曲线，M曲线为HX溶液的滴定曲线且可以判断该酸为弱酸。A项，b点的pH=6则
，则 ，故A错误； B项，c点是
NaX与HX1:1的混合溶液，根据质子守恒可得： ，故B错误；C项，a、d
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】点溶液混合即30mLNaOH溶液与20 mL 0.1 mol·L-1 HX溶液与20 mL 0.1 mol·L-1 HCl溶液混合，溶质为
NaCl 和1:1的NaX与HX，酸碱性等价于c点，由图可知呈碱性，故C错误；D项，d点溶质只有NaX对
水的电离起促进作用，c点NaX与HX1:1的混合溶液，溶液显碱性说明水解程度大于电离程度，HCl是一
元强酸而HX为弱酸，强酸对水的电离的抑制程度更大，所以水的电离程度：d>c>b>a，故D正确；故选
D。
20．(2023·河南省南阳市三模)常温下，向10 mL0.1 mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的MOH溶
液，其导电率、pH与加入MOH溶液体积的关系如图所示(假设反应过程中温度不变)。
下列说法正确的是( )
A．a→d过程中，水的电离程度逐渐增大
B．加入10 mL→13 mL MOH溶液时，导电率降低是因为离子总数减小
C．常温下，K (MOH) =K(HA)≈10 -4.6
b a
D．b点溶液中c (HA) +2c (H+) =c (A-) +2c (MOH) +c (OH- )
【答案】C
【解析】起点a点对应的pH值为2.8，说明HA是弱酸，c点加入MOH10ml时二者完全反应呈中性，
也说明MOH是弱碱，MA是呈中性的弱酸弱碱盐，b点是加入5ml时让HA中和一半，此时溶液中存在
MA和HA物质的量为1：1。A项，a→c过程是由酸到正盐的过程，水的电离程度逐渐增大，c→d是碱过
量又抑制水的电离，故A错误；B项，10 mL→13 mL是碱过量，离子数目继续增加，溶液体积继续增大，
但是离子浓度在减小，所以导电率减小，故B错误；C项，因为生成的弱酸弱碱盐呈中性，说明K
b
(MOH) =K(HA)，在a点pH=2.8，c(H+)=c(A-)=10-2.8 mol/L，c(HA)=0.1mol/L，
a
，故C正确；D项，b点是加入5ml时让HA中和一半，此时溶液
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】中存在MA和HA物质的量为1：1，根据物料守恒和电荷守恒得出如下式子c(HA)+c(A-)=2c(M+)+2c(MOH)
(1)和c(H+)+c(M+)=c(A-)+c(OH-)(2)，(1)+(2)×2得到如下式子：c (HA) +2c (H+) =c (A-) +2c (MOH) +2c
(OH- )，故D错误；故选C。
21．(2023·山东省高三联考)一定条件下，乙酸酐[(CH CO) O]醇解反应
3 2
[(CH CO) O+ROH→CH COOR+CH COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含
3 2 3 3
量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入 样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸
酐完全水解：(CHCO) O+HO→2CH COOH。
3 2 2 3
③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液VmL。
1
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液VmL。根据上述实验原理，下列说法正确的是(
2
)
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
【答案】B
【解析】用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液VmL，则消
2
耗NaOH的物质的量为(V ×c×10-3) mol，即乙酸酐的总物质的量为 ，ROH与乙酸酐反应
2
后剩余的乙酸酐的物质的量为 ，所以与ROH反应消耗的乙酸酐的物质的量为
。A项，乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，
A项错误；B项，若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，
步骤④中所得V 偏小，而ROH的物质的量为 ，故将导致测定结果偏小，B
2
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】项正确；C项，步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V 偏小，而
1
ROH的物质的量为 ，故将导致测定结果偏大，C项错误；D项，步骤④中，
若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V 偏
2
小，而ROH的物质的量为 ，故将导致测定结果偏小，D项错误；故选B。
22．使用硫酸亚铁铵晶体[(NH )Fe(SO )·6H O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下：
4 2 4 2 2
步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH )Fe(SO )·6H O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 mol/L
4 2 4 2 2
(NH )Fe(SO ) 标准溶液。
4 2 4 2
步骤2：称取1.00 g青铜样品于250 mL维形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸
[(NH )SO]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为HCrO，冷却后加蒸馏水配制成250 mL溶液，
4 2 2 8 2 4
摇匀。
步骤3：取25 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用
(NH )Fe(SO ) 标准溶液满淀至终点。重复上述操作3次。测得消耗(NH )Fe(SO ) 标准溶液的体积分别为
4 2 4 2 4 2 4 2
18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：HCrO+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H O (未配平)
2 4 2
下列说法不正确的是( )
A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管
B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2NO-+8H+=3Cu2++2NO↑+4HO
3 2
C．青铜中铬元素的质量分数为6.344%
D．实验中，如果盛放(NH )Fe(SO ) 标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大
4 2 4 2
【答案】C
【解析】A项，在“步骤1”中配制溶液需要的玻璃仪器：1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管，
故A正确；B项，在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式根据电子、电荷、原子守恒配平得方程式为：
3Cu+2NO-+8H+=3Cu2++2NO↑+4HO ，故B正确；C项，根据滴定过程(NH )Fe(SO ) 标准溶液的体积分别
3 2 4 2 4 2
为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL，因为第一组实验数据与第二、三组误差大而舍去，故平均消耗的溶液
体积为：V= ，反应关系式计算： ，
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】解得x=1.2×10-4mol，则铬元素的质量分数为： = 6.24%，故C不正确；D项，实验
中，如果盛放(NH )Fe(SO ) 标准溶液的滴定管没有润洗，实际标准液被稀释，导致滴加的体积偏大，在计
4 2 4 2
算时导致测量结果偏大，故D正确；故选C。
23．下表是常温下几种常见弱酸的电离平衡常数，回答下列问题：
弱酸 电离平衡常数K
CHCOOH K=1.6×10−5
3
HC O K=5.9×10−2 K=6.4×10−5
2 2 4 1 2
HCO K=4.4×10−7 K=5.6×10−11
2 3 1 2
HS K=9.1×10−8 K=1.1×10−15
2 1 2
(1)某温度下，纯水中的 c(H+)=2.0×10−7mol/L，则此时溶液中 c(OH−)为______________mol/L；此时温
度________25℃(填“大于”，“小于”或“等于”)，若温度不变，滴入稀硫酸使 c(H+)=8.0×10−6mol/L，
则由水电离出的 c(H+)为__________mol/L。
(2)下列四种离子结合H+能力最强的是_________。
A．HCO - B．C O2- C．S2− D．CHCOO−
3 2 4 3
(3)该温度下1.0 mol·L−1的CHCOOH溶液中的c(H+)=__________mol·L−1
3
(4)常温下，加水稀释0.1 mol·L−1的HC O 溶液，下列说法正确的是___________。
2 2 4
A．溶液中n(H+)×n(OH−)保持不变
B．溶液中水电离的c(H+)×c(OH−)保持不变
C．溶液中c(HC O-)/c(H C O)保持不变
2 4 2 2 4
D．溶液中c(OH−)增大
【答案】(1)2.0×10−7 大于 5.0×10−9 (2)C (3)4.0×10−3 (14)D
【解析】(1)水电离产生的氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等，某温度下，纯水中的
c(H+)=2.0×10−7mol/L，则此时溶液中 c(OH−)=2.0×10−7mol/L；
K =c(OH−)×c(H+)=2.0×10−7mol/L×2.0×10−7mol/L=4.0×10−14；而常温下，K =1.0×10−14，水的电离过程吸热，
w w
升高温度，促进电离，所以此时温度大于25℃；酸抑制水电离，酸溶液中的氢氧根离子浓度与水电离出的
c(H+)相等，即酸溶液中c(H+)=8.0×10−6mol/L，根据K =c(OH−)×c(H+)可知，c(OH−)= =5.0×10−9
w
mol/L，所以水电离出的 c(H+)为5.0×10−9 mol/L；(2)电离平衡常数越大，酸的电离程度越大，溶液的酸性
越强；根据表中数据，酸性：HC O->CH COOH >H CO >HS-，酸的酸性越弱，对应的酸根离子结合氢离
2 4 3 2 3
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