文档内容
考点 31 盐类的水解
.............................................................................................................................................1
1.高考真题考点分布...................................................................................................................................1
2.命题规律及备考策略...............................................................................................................................1
.............................................................................................................................................2
考法01 盐类的水解及其规律...................................................................................................................2
考法02 盐类水解的影响因素及应用.......................................................................................................5
考法03 溶液中粒子浓度大小比较...........................................................................................................9
...........................................................................................................................................12
1.高考真题考点分布
考点内容 考点分布
2024·贵州卷，3分；2024·北京卷，3分；2024·湖北卷，3分；2023·天津卷，3
分；
盐类水解及其应用
2023·江苏卷，3分；2023·北京卷，3分；2022浙江卷，2分；2022浙江，2分；
2022海南卷，4分；2021广东卷，2分；2021北京卷，3分；
2024·江苏卷，3分；2024·湖南卷，3分；2024·山东卷，3分；2024·安徽卷，3
分；
离子浓度大小比较 2023·福建卷，3分；2023·重庆卷，3分；2023·天津卷，3分；2022重庆卷1，3
分；
202天津卷，3分；
2.命题规律及备考策略
【命题规律】
高频考点从近几年全国高考试题来看，水解方程式的书写、影响水解平衡的因素、水解在生产生活中的应
用、离子浓度大小的比较仍是高考命题的热点。
【备考策略】【命题预测】
预计2025年高考会以新的情境载体考查有关影响水解平衡的因素、电荷守恒、元素守恒、离子浓度大小的
比较知识，题目难度一般较大。
考法01 盐类的水解及其规律
1．盐类水解的实质
盐电离→→生成弱电解质→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸
性。
2．盐类水解的条件
(1)盐溶于水；
(2)盐在组成上必须具有弱酸根阴离子或弱碱阳离子。
3．盐类水解规律
有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。
4．盐类水解方程式的书写
(1)一般要求
如NH Cl的水解离子方程式为NH＋HO NH ·H O＋H＋。
4 2 3 2
(2)多元弱酸盐水解反应分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如NaCO 的水解离子方
2 3
程式为CO＋HO HCO＋OH－。
2
(3)多元弱碱盐水解反应，水解离子方程式一步写完。如FeCl 的水解离子方程式为Fe3＋＋3HO Fe(OH)
3 2 3
＋3H＋。
【易错提醒】
阴、阳离子相互促进且进行彻底的水解反应，如NaS溶液与AlCl 溶液混合反应的水解离子方程式为3S2－
2 3
＋2Al3＋＋6HO===3H S↑＋2Al(OH) ↓。相互促进水解时，由于反应彻底，故生成物中出现的不溶于水的
2 2 3沉淀或气体均要注明状态，即写上“↓”或“↑”符号，中间用“===”连接。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。( )
(2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性。( )
(3)某盐溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应。( )
(4)同温度、同浓度的NaCO 和CHCOONa溶液相比，CHCOONa溶液的pH大。( )
2 3 3 3
(5)常温下，pH＝11的CHCOONa溶液与pH＝3的CHCOOH溶液，水的电离程度相同。( )
3 3
(6)向NaAlO 溶液中滴加NaHCO 溶液，有沉淀和气体生成。( )
2 3
(7)酸式盐溶液一定呈酸性( )
(8)某盐溶液呈中性，则该盐一定是强酸、强碱盐( )
(9)同浓度的NaCO 溶液和CHCOONa溶液相比，前者pH大；同浓度的NaCO 溶液和NaHCO 溶液相比，
2 3 3 2 3 3
后者pH小( )
(10)常温下，pH＝10的CHCOONa溶液与pH＝4的NH Cl溶液中水的电离程度相同( )
3 4
【答案】(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)× (6)× (7)× (8)× (9)√ (10)√
考向01 考查水解离子方程式
【例1】（2024·江苏镇江·一模）下列物质在常温时发生水解，对应的离子方程式正确的是( )
A.Na CO：CO＋2HO HCO＋2OH－
2 3 2 2 3
B.CuSO ：Cu2＋＋2HO===Cu(OH) ＋2H＋
4 2 2
C.NaAlO ：AlO＋2HO Al(OH) ＋OH－
2 2 3
D.NaF：F－＋HO===HF＋OH－
2
【答案】C
【解析】A项，应为CO＋HO HCO＋OH－、HCO＋HO HCO ＋OH－；B项，应为Cu2＋＋2HO
2 2 2 3 2
Cu(OH) ＋2H＋；D项，应为F－＋HO HF＋OH－。
2 2
【思维建模】书写水解相互促进且进行到底反应方程式
以FeCl 溶液与NaCO 溶液混合为例。
3 2 3
第一步：写出发生反应的两种离子及对应的产物。不溶性物质加“↓”，易分解的物质写分解产物。
Fe3＋＋CO——Fe(OH) ↓＋CO↑
3 2
第二步：配平电荷。
2Fe3＋＋3CO——2Fe(OH) ↓＋3CO↑
3 2
第三步：确定水的位置。因产物Fe(OH) 中含有H，反应物中无H，故HO为反应物。
3 2
2Fe3＋＋3CO＋HO——2Fe(OH) ↓＋3CO↑
2 3 2
第四步：根据质量守恒定律配平。
2Fe3＋＋3CO＋3HO===2Fe(OH) ↓＋3CO↑
2 3 2考向02 考查盐类水解规律
【例2】（2024·河南濮阳·质检）根据表中信息，判断0.10 mol·L－1的下列各物质的溶液pH最大的是( )
酸 电离常数(常温下)
CHCOOH K＝1.75×10－5
3 a
HCO K ＝4.5×10－7，K ＝4.7×10－11
2 3 a1 a2
HS K ＝1.1×10－7，K ＝1.3×10－13
2 a1 a2
A.CHCOONa B.Na CO
3 2 3
C.NaHCO D.Na S
3 2
【答案】D
【解析】 根据表格中的酸的电离常数可知，酸性的强弱顺序为CHCOOH> H CO> H S>HCO> HS－，根据
3 2 3 2
越弱越水解的规律可知，水解能力强弱顺序为S2－>CO>HS－>HCO>CH COO－，故选项中0.10 mol·L－1的各
3
溶液pH最大的是NaS。
2
【思维建模】盐类水解程度大小比较的规律
1.组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。
2.盐对应的酸（或碱）越弱，水解程度越大，溶液碱性（或酸性）越强。
3.相同条件下的水解程度：
（1）正盐＞相应的酸式盐，如NaCO＞NaHCO ；
2 3 3
（2）水解相互促进的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。
【对点1】（2024·黑龙江伊春·模拟）下列电离或水解方程式正确的是( )
A．NaSO 的水解：SO 2-＋2HO HSO ＋2OH－
2 3 3 2 2 3
B．NaHCO 的电离：NaHCO Na＋＋H＋＋CO2-
3 3 3
C．KHS溶液中HS－的电离：HS－＋HO HO＋＋S2－
2 3
D．NaClO溶液与FeCl 溶液混合：2ClO－＋Fe2＋＋2HO===2HClO＋Fe(OH) ↓
2 2 2
【答案】C
【解析】NaSO 水解的离子方程式为SO 2-＋HO HSO -＋OH－，故A错误；NaHCO 的电离方程式为
2 3 3 2 3 3
NaHCO ===Na＋＋HCO -，故B错误；KHS溶液中HS－的电离方程式为HS－＋HO HO＋＋S2－，故C正
3 3 2 3
确；NaClO溶液与FeCl 溶液混合发生氧化还原反应及双水解反应，故D错误。
2
【对点2】（2024·安徽合肥·模拟）已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L－1的下列6种溶液的pH如表所
示：
溶质 CHCOONa NaHCO NaCO NaClO NaCN C HONa
3 3 2 3 6 5
pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1 11.3
下列反应不能成立的是( )
A．CO＋HO＋2NaClO===Na CO＋2HClO
2 2 2 3
B．CO＋HO＋NaClO===NaHCO＋HClO
2 2 3C．CO＋HO＋C HONa===NaHCO＋C HOH
2 2 6 5 3 6 5
D．CHCOOH＋NaCN===CH COONa＋HCN
3 3
【答案】A
【解析】利用盐类水解规律“越弱越水解”，并结合题给信息可判断出对应酸的酸性强弱关系是
CHCOOH>H CO>HClO>HCN>C HOH>HCO - ， 利 用 “ 强 酸 制 弱 酸 ” 进 行 判 断 。 酸 性
3 2 3 6 5 3
HCO>HClO>HCO -，因此 CO ＋HO＋2NaClO===NaHCO ＋2HClO，A 项不成立，B 项成立；酸性
2 3 3 2 2 3
HCO>C HOH>HCO -，C项成立；酸性CHCOOH>HCN，D项成立。
2 3 6 5 3 3
考法02 盐类水解的影响因素及应用
1．内因——越弱越水解
形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如同一条件下水解程度：NaCO>NaSO ，NaCO>NaHCO 。
2 3 2 3 2 3 3
2．外因
因素及其变化 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度
温度 升高 右移 增大 增大
增大 右移 减小 增大
浓度
减小 (即稀释) 右移 增大 减小
外加 酸 弱碱阳离子水解程度减小
酸碱 碱 弱酸阴离子水解程度减小
以Fe3＋＋3HO Fe(OH) ＋3H＋为例
2 3
条件 移动方向 H＋数 pH 现象
升温 向右 增多 减小 颜色变深
通HCl 向左 增多 减小 颜色变浅
加HO 向右 增多 增大 颜色变浅
2
加NaHCO 向右 减小 增大 生成红褐色沉淀，放出气体
3
【易错提醒】酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，
如NaHSO 溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO 溶液。
3 3
3.水解的应用
(1)判断溶液的酸碱性
NaCO 溶液呈碱性的原因： CO ＋ H O HCO ＋ OH － (用离子方程式表示)。
2 3 2
(2)判断盐溶液中粒子的种类及浓度的大小
如NaCO 溶液中存在的粒子有Na＋ 、CO 、HCO、HCO 、OH－、H＋、HO，且c(Na＋)>2c(CO)，c(OH
2 3 2 3 2
－)>c(H＋)。
(3)判断离子能否共存
若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解
相互促进的反应进行完全的有Al3＋、Fe3＋与CO、HCO、AlO等。
(4)配制、保存某些盐溶液
如配制 FeCl 溶液时，为防止出现 Fe(OH) 沉淀，常加几滴盐酸来抑制 FeCl 的水解；在实验室盛放
3 3 3NaCO、CHCOONa、NaS等溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞，应用橡胶塞。
2 3 3 2
(5)判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物
如AlCl 、FeCl 溶液蒸干后得到 Al(OH) 、 Fe(OH ) ，灼烧后得到 Al O 、 F e O ，CuSO 溶液蒸干后得到
3 3 3 3 2 3 2 3 4
CuSO 固体。
4
(6)解释生活中的现象或事实
如明矾净水、热纯碱溶液除油污、草木灰不能与铵盐混用、泡沫灭火器原理等。
(7)物质的提纯(水解除杂)
如MgCl 溶液中混有少量Fe3＋杂质时，因Fe3＋水解的程度比Mg2＋的水解程度大，可加入MgO 或Mg(OH)
2 2
等，导致Fe3＋的水解平衡向右移动，生成Fe(OH) 沉淀而除去。
3
4.水解常数与电离平衡常数
（1）水解常数的概念
在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的
弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度
之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。
（2）水解常数(K )与电离常数的定量关系
h
①强碱弱酸盐如CHCOONa溶液：CHCOO－＋HO CHCOOH＋OH－
3 3 2 3
K ＝
h
＝
＝＝
即K ＝。
h
②强酸弱碱盐如NH Cl溶液：NH＋HO NH ·H O＋H＋
4 2 3 2
K ＝
h
＝
＝＝
即K ＝。
h
【结论归纳】
①K·K ＝K 或K ·K ＝K 。
a h w b h w
②Na CO 的水解常数K ＝。
2 3 h
③NaHCO 的水解常数K ＝。
3 h
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小( )
(2)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强( )
(3)关于FeCl 溶液，加水稀释时，的值减小( )
3
(4)通入适量的HCl气体，使FeCl 溶液中，增大( )
3
【答案】(1)√ (2)× (3)√ (4) ×考向01 考查盐类水解及其影响因素
【例1】（2024·吉林辽源·一模）一定条件下，CHCOONa溶液存在水解平衡：CHCOO－＋HO
3 3 2
CHCOOH＋OH－，下列说法正确的是( )
3
A.加入少量NaOH固体，c(CHCOO－)增大
3
B.加入少量FeCl 固体，c(CHCOO－)增大
3 3
C.稀释溶液，溶液的pH增大
D.加入适量醋酸得到的酸性混合溶液中：c(Na＋)＞c(CHCOO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
3
【答案】A
【解析】加入少量NaOH固体，会增大溶液中OH－的浓度，使平衡向左移动，c(CHCOO－)增大，故A项
3
正确；加入少量FeCl 固体，FeCl 水解显酸性，CHCOONa水解显碱性，在同一溶液中相互促进水解，
3 3 3
c(CHCOO－)减小，故B项不正确；稀释溶液，c(OH－)减小，溶液的pH减小，故C项不正确；若c(Na＋)＞
3
c(CHCOO－)＞c(H＋)＞c(OH－)，则有c(Na＋)＋c(H＋)＞c(OH－)＋c(CHCOO－)，不符合电荷守恒原理，故D
3 3
项不正确。
考向02 考查盐类水解的应用
【例2】（2024·福建厦门·质检）下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较
纯净的原溶质的是( )
①CuSO ②FeSO ③KCO ④Ca(HCO ) ⑤NH HCO ⑥KMnO ⑦FeCl
4 4 2 3 3 2 4 3 4 3
A.全部都可以 B.仅①②③
C.仅①③⑥ D.仅①③
【答案】D
【解析】FeSO 溶液加热过程中生成Fe(OH) 和HSO ，又由于Fe(OH) 会被氧化生成Fe(OH) ，故蒸干后
4 2 2 4 2 3
得到Fe (SO ) 和Fe(OH) 的混合物；Ca(HCO ) 受热会分解生成CaCO ；NH HCO 受热分解生成NH 、
2 4 3 3 3 2 3 4 3 3
HO、CO；KMnO 受热分解生成KMnO 和MnO ；FeCl 受热促进水解生成Fe(OH) 和盐酸，而盐酸挥发
2 2 4 2 4 2 3 3
进一步促进其水解，最终水解彻底，受热分解得到的固体物质是Fe O。
2 3
【思维建模】盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO (aq)――→CuSO (s)；
4 4
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如
AlCl (aq)――→Al(OH) ――→Al O。
3 3 2 3
(2)酸根离子易水解的强碱盐，如NaCO 溶液等蒸干后可得到原物质。
2 3
(3)考虑盐受热时是否分解。
(4)还原性盐在蒸干时会被O 氧化，如NaSO (aq)――→NaSO (s)。
2 2 3 2 4
考向03 考查水解平衡常数及其应用
【例3】（2024·江西宜春·质检）已知常温下，NaCO 溶液的水解常数K ＝2×10－4，则当溶液中
2 3 h
c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝____________。
【答案】10【解析】K ＝＝2×10－4，又c(HCO)∶c(CO)＝2∶1，则c(OH－)＝10－4 mol·L－1，结合常温下K ＝1.0×10－14，
h W
可得c(H＋)＝10－10 mol·L－1，则pH＝10。
【对点1】（2024·江西鹰潭·模拟）在一定条件下，NaS溶液中存在水解平衡：S2－＋HO HS－＋OH
2 2
－。下列说法正确的是( )
A.稀释溶液，水解平衡常数增大
B.加入CuSO 固体，HS－浓度减小
4
C.升高温度，减小
D.加入NaOH固体，溶液pH减小
【答案】B
【解析】水解常数只与温度有关，A错误；Cu2＋＋S2－===CuS↓，平衡左移，HS－浓度减小，B正确；水解
为吸热反应，升高温度平衡右移，因而增大，C错误；加入NaOH固体，溶液pH增大，D错误。
【对点2】（2024·广东韶关·模拟）下列有关问题与盐类的水解有关的是( )
①NH Cl与ZnCl 溶液可作焊接金属中的除锈剂
4 2
②草木灰与铵态氮肥不能混合施用
③实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
④加热蒸干CuCl 溶液得到Cu(OH) 固体
2 2
A.仅①②③ B.仅②③④
C.仅①④ D.①②③④
【答案】D
【解析】①NH Cl与ZnCl 溶液水解均显酸性，可以除去金属表面的锈；②草木灰的主要成分为碳酸钾，
4 2
水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而不能混合施用；③碳酸钠溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的
二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠，将瓶塞与瓶口黏合在一块儿而打不开，因此实验室盛放碳酸钠的试剂瓶
应用橡胶塞；④CuCl 溶液中存在水解平衡：CuCl ＋2HO Cu(OH) ＋2HCl，加热时，HCl挥发使平衡
2 2 2 2
不断右移，最终得到Cu(OH) 固体。
2
【对点3】（2024·山东泰安·模拟）常温下，用NaOH溶液吸收SO 得到pH＝9的NaSO 溶液，吸收过程
2 2 3
中水的电离平衡____________(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算所得溶液中＝____________。
(常温下HSO 的电离常数K ＝1.0×10－2，K ＝6.0×10－8)
2 3 a1 a2
【答案】向右 60
【解析】NaOH电离出的OH－抑制水的电离，NaSO 电离出的SO水解促进水的电离。SO＋HO HSO
2 3 2
＋OH－的水解常数K ＝＝＝，所以＝＝60。
h
考法03 溶液中粒子浓度大小比较
一、熟悉两大理论
1.电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：
NH ·H O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH ·H O)>c(OH－)>c(NH)。
3 2 3 2(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在HS溶
2
液中：HS、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
2 2
2.水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(相互促进的水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)
或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH Cl溶液中：NH、Cl－、NH ·H O、H＋的
4 3 2
浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH ·H O)。
3 2
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在NaCO 溶液中：CO、HCO、
2 3
HCO 的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H CO)。
2 3 2 3
二、把握两种守恒
1.电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带
正电荷总数。如NaHCO 溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H
3
＋)===c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
2.元素质量守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素质量是守恒的。如KS溶液中S2－、HS－都
2
能水解，故S元素以S2－、HS－、HS三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)
2
＋2c(H S)。
2
考向01 考查单一溶液中粒子浓度的关系
【例1】（2024·广东梅州·一模）室温下，下列指定溶液中粒子的浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol ·L－1(NH )SO 溶液：c(SO)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
4 2 4
B.0.1 mol ·L－1NaCO 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H CO)
2 3 2 3
C.0.1 mol ·L－1明矾溶液：c(SO)＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D.0.1 mol ·L－1的NaHCO 溶液：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H CO)＋2c(CO)
3 2 3
【答案】C
【解析】0.1 mol ·L－1(NH )SO 溶液中铵根离子水解，溶液显酸性，但水解程度不大，则c(NH)＞c(SO)＞
4 2 4
c(H＋)＞c(OH－)，A错误；根据质子守恒，应是c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H CO)，B错误；明矾溶液
2 3
中Al3＋发生水解，C正确；由元素质量守恒知，c(CO)不应乘以2，D错误。
【思维建模】比较电解质溶液中粒子浓度相对大小的解题思路考向02 考查混合溶液中粒子浓度关系
【例2】（2024·四川绵阳·质检）25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol ·L－1 的NaOH和NH ·H O混合溶液
3 2
中滴加0.1 mol ·L－1的盐酸。下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A.未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH ·H O)
3 2
B.加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C.加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)
D.加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
【答案】B
【解析】A项，NH ·H O是弱电解质，能部分电离，溶液中c(Na＋)>c(NH ·H O)；B项，当加入10 mL盐酸
3 2 3 2
时，恰好将NaOH中和完，溶液中c(Na＋)＝c(Cl－)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH
－)可知，c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)；C项，溶液pH＝7时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知c(Na
＋)＋c(NH)＝c(Cl－)；D项，加入20 mL盐酸时，恰好将NaOH和NH ·H O中和完，根据元素质量守恒有
3 2
c(Na＋)＋c(NH)＋c(NH ·H O)＝c(Cl－)。
3 2
【思维建模】构建思维模型
【对点1】（2024·陕西咸阳·模拟）常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B.NHCl溶液中，c(NH)＞c(Cl－)
4
C.Na SO 溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)
2 4
D.Na SO 溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H SO )
2 3 2 3
【答案】C
【解析】氨水为弱碱溶液，只能部分电离出OH－，结合电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，可得c(NH)＜
c(OH－)＜0.1 mol·L－1，A错误；NH Cl溶液中，NH部分水解、Cl－浓度不变，则溶液中：c(NH)＜c(Cl－)，
4
B错误；NaSO 溶液显中性：c(OH－)＝c(H＋)，结合电荷守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO)，溶液中离子浓度大小
2 4
为c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)，C正确；根据NaSO 溶液中的元素质量守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO)＋
2 3
2c(HSO)＋2c(H SO )，D错误。
2 3
【对点2】（2024·安徽滁州·模拟）一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )
A.pH＝5的HS溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol ·L－1
2
B.pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
C.pH＝2的HC O 溶液与pH＝12的NaOH溶液以任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC O)
2 2 4 2
D.pH相同的①CHCOONa，②NaHCO ，③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
3 3
【答案】D
【解析】A项，pH＝5的HS溶液中，H＋的浓度为1×10－5 mol ·L－1，但是HS－的浓度会小于H＋的浓度，
2
H＋来自HS的第一步电离、HS－的电离和水的电离，故H＋的浓度大于HS－的浓度，故不正确；B项，弱
2
碱不完全电离，弱碱稀释10倍时，pH减小不到一个单位，a＜b＋1，故不正确；C项，草酸是弱酸，氢氧
化钠是强碱，无论怎样混合得到的溶液都符合电荷守恒，而该等式中缺少草酸根，不符合电荷守恒，故不
正确；D项，因为酸性：醋酸>碳酸>次氯酸，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小
关系为醋酸钠>碳酸氢钠>次氯酸钠，则钠离子的浓度为①>②>③，故正确。
1．（2024·广东佛山·学业考试）下列物质溶于水，因水解而呈碱性的是
A． B． C． D．
【答案】A
【解析】A．KS是强碱弱酸盐，溶于水电离出的硫离子水解呈碱性，故A符合题意；
2
B．NH 与水反应生成一水合氨电离而呈碱性，故B不符合题意；
3
C． 是强酸弱碱盐，Cu2+水解呈酸性，故C不符合题意；
D． 是强酸酸式盐，电离出氢离子呈酸性，故D不符合题意；答案选A。
2．（2024·广东东莞·期末）下列溶液中离子能大量共存的是
A． 、 、 、 B． 、 、 、
C． 、 、 、 D． 、 、 、
【答案】D
【解析】A．在溶液中， 、 会发生反应，生成 等，再与Ba2+反应生成BaCO 沉淀，不能大量
3
共存，A不符合题意；
B．在溶液中， 能与 反应生成HClO，能将 氧化，不能大量共存，B不符合题意；
C．在溶液中， 与 能发生双水解反应，不能大量共存，C不符合题意；
D．在溶液中， 、 、 、 不能发生反应，可大量共存，D符合题意；
故选D。
3．（2024·湖北襄阳·期中）下列反应的离子方程式正确的是
A．向次氯酸钠溶液中通入足量二氧化硫：ClO-+SO+H O=HClO+HSO
2 2
B．偏铝酸钠溶液和碳酸氢钠溶液反应：AlO +H O+HCO =Al(OH) ↓+CO
2 3
C．HSO 溶液中滴入氯化钙溶液：SO +Ca2+=CaSO ↓
2 3 3
D．向硫酸亚铁溶液中通硫化氢气体：HS+Fe2+=FeS↓+2H+
2
【答案】B
【解析】A．向次氯酸钠溶液中通入足量二氧化硫，发生氧化还原反应，
，A错误；
B．偏铝酸根和碳酸氢根发生双水解，B正确；
C．根据强酸制弱酸原理，HSO 溶液中滴入氯化钙溶液不反应，C错误；
2 3
D．硫酸亚铁溶液中通入HS气体，该反应不发生，无法获得氯化亚铁，D错误；
2
故答案为：B。
4．（2024·安徽合肥·期末）在日常生产生活中，经常涉及化学反应原理，下列过程或现象与盐类水解无关
的是
A．加热氯化铁溶液，颜色变深
B． 与 溶液可用作焊接金属时的除锈剂
C．氯化钙溶液中滴加甲基橙，溶液显黄色
D．实验室中盛放 溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
【答案】C
【解析】A．氯化铁为强酸弱碱盐，加热能促进Fe3+的水解平衡正向移动，生成氢氧化铁胶体，溶液的颜
色加深，故A不符合题意；
B．NH Cl与ZnCl 都是强酸弱碱盐，水解呈酸性，产生的HCl可以作为除锈剂，与盐类水解有关，故B不
4 2符合题意；
C．氯化钙是强酸强碱盐，氯化钙溶液是中性的，滴加甲基橙，溶液显黄色，与盐类水解无关，故C符合
题意；
D．NaCO 是强碱弱酸盐，水解后呈碱性，玻璃中的成分SiO 在碱性溶液中反应生成硅酸钠，容易使瓶塞
2 3 2
粘住瓶口，与盐类水解有关，故D不符合题意；
故选C。
5．（2024·吉林延边·期中）下列问题与盐的水解有关的有几项
①NH Cl与ZnCl 溶液可作焊接金属时的、除锈剂；
4 2
②NaHCO 与Al (SO ) 两种溶液可作泡沫灭火剂；
3 2 4 3
③草木灰(主要成分KCO)与铵态氮肥不能混合施用；
2 3
④实验室中盛放NaCO 溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞；
2 3
⑤加热蒸干CuCl 溶液并灼烧，可以得到CuO固体；
2
⑥要除去FeCl 溶液中混有的Fe2+，可通入氧化剂Cl；
3 2
⑦热纯碱溶液洗涤油污的能力比冷纯碱溶液强；
⑧误将钡盐[ BaCl 、Ba(NO )]当作食盐食用后，常用0.5%的NaSO 溶液解毒；
2 3 2 2 4
⑨石灰岩(喀斯特地貌)溶洞的形成；
⑩BaCO 不能作“钡餐”，而BaSO 可以。
3 4
A．4 B．5 C．6 D．7
【答案】C
【解析】①NH Cl与ZnCl 溶液都是强酸弱碱盐，水解使溶液显弱酸性，因此可作焊接金属时的、除锈
4 2
剂，与盐的水解有关，①符合题意；
②NaHCO 是强碱弱酸盐，水解使溶液显碱性；Al (SO ) 是强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，当两种溶液
3 2 4 3
混合时，水解反应相互促进，会发生反应产生Al(OH) 沉淀、CO 气体，它们不支持燃烧，能够隔绝空
3 2
气，因此可作泡沫灭火剂，与盐的水解反应有关，②符合题意；
③草木灰(主要成分KCO)水解使溶液显碱性，当其与铵态氮肥混合会发生反应产生NH 逸出，导致肥效
2 3 3
降低，因此二者不能混合施用，与盐的水解反应有关，③符合题意；
④Na CO 溶液水解显碱性，能够与玻璃中的SiO 发生反应，产生的物质NaSiO 会将试剂瓶与玻璃塞粘在
2 3 2 2 3
一起，因此实验室中盛放NaCO 溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞，与盐的水解反应有关，④符合题意；
2 3
⑤CuCl 是强酸弱碱盐，在溶液中CuCl 发生水解反应产生Cu(OH) 、HCl，加热溶液，水解产生的HCl挥
2 2 2
发逸出，当蒸干CuCl 溶液时并灼烧，产生固体Cu(OH) 分解产生CuO，因此最终可以得到CuO固体，与
2 2
盐的水解反应有关，⑤符合题意；
⑥Fe2+具有还原性，与Cl 会发生反应产生FeCl ，达到除杂目的，故要除去FeCl 溶液中混有的Fe2+，可通
2 3 3
入氧化剂Cl，与盐的水解反应无关，⑥不符合题意；
2
⑦碱性溶液能够与油脂发生反应产生可溶性物质，因而可去除油污；纯碱是碳酸钠，属于强碱弱酸盐，水
解使溶液显碱性，盐水解反应是吸热反应，升高温度，盐水解程度增大，盐溶液碱性增强，因而热纯碱溶
液洗涤油污的能力比冷纯碱溶液强，与盐的水解反应有关，⑦符合题意；
⑧误将钡盐[ BaCl 、Ba(NO )]当作食盐食用后，常用0.5%的NaSO 溶液解毒，是由于它们会发生复分解
2 3 2 2 4反应产生既不溶于水，也不溶于酸的BaSO 沉淀，与盐的水解反应无关，⑧不符合题意；
4
⑨石灰岩(喀斯特地貌)溶洞的形成是由于CaCO 与溶于水的CO、HO发生反应产生可溶性Ca(HCO ) 随流
3 2 2 3 2
水被冲走形成溶洞，与盐的水解反应无关，⑨不符合题意；
⑩BaCO 不能作“钡餐”，而BaSO 可以，是由于BaCO 不溶于水，但能够溶于盐酸，而BaSO 既不溶于
3 4 3 4
水，也不溶于酸，因此BaCO 不能作“钡餐”，而BaSO 可以，与盐的水解反应无关，⑩不符合题意；
3 4
综上所述可知：物质应用与盐的水解反应有关的是①②③④⑤⑦，共6项，故合理选项是C。
6．（2024·广东·二模）安息香酸(HR)是最简单的一元芳香酸，其钠盐(用NaR表示)的水溶液呈碱性。已知
常温下， 。下列说法正确的是
A．常温下， HR水溶液的
B．向NaR水溶液中加水稀释，溶液的pH升高
C．NaR水溶液中，
D．常温下，NaR溶液的碱性比同浓度的 溶液弱
【答案】D
【解析】A．由题意，HR是有机酸，是弱酸，不完全电离，常温下，0.001mol⋅L-1 HR水溶液的pH>3，A
错误；
B．NaR水溶液中由于R-水解显碱性，加水稀释水解程度变大，但是碱性变弱，溶液的pH减小，B错误；
C．NaR水溶液中的质子守恒为c(HR)+c(H+)=c(OH-)，C错误；
D．由已知，K (HR)>K (H CO)，HR酸性比碳酸强，根据越弱越水解，同浓度的NaHCO 溶液水解程度
a a1 2 3 3
大，碱性强，故NaR溶液的碱性弱，D正确；
本题选D。
7．（2024·贵州毕节·期末）在0.1mol/L 溶液中各种微粒浓度关系错误的是
A．
B． mol/L
C．
D．
【答案】A
【解析】A．根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)=2c( )＋c( )＋c(OH－)，故A错误；
B．根据物料守恒，c(Na＋)=2{c(CO )+c(HCO )+c(H CO)}，则
2 3
，故B正确；
C．碳酸钠水解后呈现碱性，因此 ，故C正确；
D．根据质子守恒，c(OH－)=c(H+)+c(HCO )+2c(H CO)，故D正确；
2 3故答案A。
8．（2024·湖南长沙·三模）范斯莱克(Vanslyke)提出用缓冲容量 来描述缓冲溶液缓冲能力的大小， 越
大，缓冲能力越大。如图是常温下， 和 组成缓冲溶液的 关系图，其中
两条曲线分别对应 和
。已知常温下， 。
下列说法不正确的是
A．向 的上述缓冲溶液加水稀释， 增大
B．常温下，等浓度、等体积的 和 溶液混合后 大于4.76
C．A曲线上任意一点的溶液中均存在
D．B曲线代表的溶液缓冲能力最大时，溶液中
【答案】D
【解析】A．向 的上述缓冲溶液加水稀释，溶液酸性减弱， 减小，水的离子积不变，故
增大，故A正确；
B． ，则 ，则常温下，等浓度、等体积的
和 溶液中， 的电离程度大于 的水解程度，则溶液显酸性，
，又 ， ，则混合溶液
的 大于4.76，故B正确；
C．根据电荷守恒，A曲线上任意一点的溶液中均存在 ，则
，故C正确；
D．B曲线代表的溶液缓冲能力最大时，pH=4.76， ，所以溶液中
，根据电荷守恒 ，溶液呈酸性，则，所以 ，故D错误；
故选D。
9．（2024·广东梅州·一模）乙氨酸( )是一种两性有机物，可与盐酸反应生成盐酸盐(
)。已知 水溶液呈酸性，下列叙述正确的是
A． 水溶液的pH=3
B． 水溶液加水稀释，pH升高
C． 在水中的电离方程式为：
D． 水溶液中：
【答案】B
【解析】A．HOOCCH NH Cl为强酸弱碱盐，电离出的 会发生水解，弱碱离子的水解较为
2 3
微弱，因此0.001mol/L溶液的pH>3，故A错误；
B．稀释溶液时， 水解程度将增大，根据勒夏特列原理可知溶液中将氢离子浓度减小，溶
液pH升高，故B正确；
C．HOOCCH NH Cl为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为HOOCCH NH Cl= +Cl-，故C错
2 3 2 3
误；
D．根据电荷守恒可知，溶液中c(OH−)+c(Cl−)=c( )+c(H+)，根据物料守恒，有c(Cl−)=c(
)+c(HOOCCH NH )，都与选项中等式不对应，故D错误；
2 2
故答案为B。
10．（2024·山东青岛·期中）如图为某实验测得 溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH
变化曲线，下列说法错误的是
A．溶液的 ：a点Cl>Br，对键合电子的吸引能力强弱：
F>Cl>Br，B错误；
C．F是吸电子基团，F原子个数越多，吸电子能力越强，使得羧基中O—H键极性增强，更易电离，酸性
增强，则25℃时的pK 大小：CHF COOHx 时，反应①也生成氯离子，所以c(Cl-)＞4c(NO -)，B错误；C项，x>x 时，x越大，氨总去
1 3 1
除率不变，氮残余率增大，说明生成的硝酸根离子越多，生成N 的量越少，C正确；D项，x=x 时，氨的
2 1
去除率为100%，溶液中没有NH +和ClO-，含有Na+、H+、NO -、Cl-和OH-，根据电荷守恒得c(Na＋)+c(H
4 3
＋)= c(Cl-)+ c(OH―)+c(NO -)，D错误；故选C。
3
18．(2022·浙江卷) 时，向 浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的
NaOH溶液(醋酸的K=1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的 突
a
跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H O
2
C．滴定过程中，c(Cl-)=c(CH COO-)+c(CH COOH)
3 3
D． 时，c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CHCOO-)＞c(CHCOOH)
3 3
【答案】B
【解析】A项，恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A正
确；B项，滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，若只发生反应的离子方程式：H++OH-=H O，则滴加
2
NaOH溶液的体积为20mL，则根据电离常数，0.1mol·L－1的醋酸中，c(H+)≈c(CH COO-)=
3
= = >1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子
方程式为：H++OH-=H O和CHCOOH+OH-=CH COO-+H O，B错误；C项，滴定前盐酸和醋酸的浓度相
2 3 3 2
同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：c(Cl-)=c(CH COO-)+c(CH COOH)，C正确；D项，向20mL浓度
3 3
均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液，当盐酸的体积为20ml时，
溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH溶液的体积为
30mL时，溶液为NaCl和等浓度的CHCOONa、CHCOOH，根据Ka=1.8×10-5＞Kh= 可知，
3 3
此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH溶液，故有c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CHCOO-)＞c(CHCOOH)，D正
3 3
确；故选B。
19．(2022·浙江卷) 时，苯酚(C HOH)的K=1.0×10-10，下列说法正确的是( )
6 5 a
A．相同温度下，等 的C HONa和CHCOONa溶液中，c (C HO-)＞c(CHCOO-)
6 5 3 6 5 3
B．将浓度均为0.1mol·L－1的C HONa和NaOH溶液加热，两种溶液的 均变大
6 5
C． 时，C HOH溶液与NaOH溶液混合，测得 ，则此时溶液中c (C HO-)= c (C HOH)
6 5 6 5 6 5
D． 时，0.1mol·L－1的C HOH溶液中加少量C HONa固体，水的电离程度变小
6 5 6 5
【答案】C
【解析】A项，醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C HONa
6 5
和CHCOONa溶液中c(C HO-)K ，所以[As(OH) T]－的酸性比As(OH) 的强，B
3 3 a1 a a1 2 3
正确；C.由图可知As(OH) 的浓度为左坐标，浓度的数量级为10－3 mol/L，[As(OH) T]－的浓度为右坐标，
3 2
浓度的数量级为10－6 mol/L，所以pH＝3.1时，As(OH) 的浓度比[As(OH) T]－的高，C正确；D.由题给条
3 2
件可知，酒石酸(H T lgK ＝－3.04 lgK ＝－4.37)，As(OH) 的lgK 为－9.1，即酒石酸的第一步电离常数远
2 a1 a2 3 a1
大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于As(OH) ，另外总As的浓度也小于总T的浓度，
3
所以当pH＝7.0时，溶液中浓度最高的物种不是As(OH) ，D错误。
3
22.(2022·湖南卷)为探究FeCl 的性质，进行了如下实验(FeCl 和NaSO 溶液浓度均为0.1 mol·L－1)。
3 3 2 3
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl 溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
3
在5 mL FeCl 溶液中滴加2滴NaSO 溶液，变红褐色；再滴加K[Fe(CN) ]溶液，
3 2 3 3 6
②
产生蓝色沉淀
在5 mL Na SO 溶液中滴加2滴FeCl 溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一
2 3 3
③
份滴加K[Fe(CN) ]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
3 6
依据上述实验现象，结论不合理的是( )
A.实验①说明加热促进Fe3＋水解反应
B.实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C.实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D.整个实验说明SO对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
【答案】D
【解析】铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多
的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故A正确；在5 mL FeCl 溶液中滴加2滴同浓度的NaSO 溶液，根据
3 2 3
现象分析可知，Fe3＋既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，生成亚铁离子，
加入铁氰化钾溶液后，生成蓝色沉淀，故B正确；实验③中在5 mL Na SO 溶液中滴加2滴同浓度的
2 3
FeCl 溶液，根据现象分析可知，仍发生铁离子的水解反应，但未发生铁离子的还原反应，即水解反应比氧
3
化还原反应的速率快，故C正确；结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混合时，铁离子的水解反应
占主导作用，比氧化还原反应的速率快，因实验证据不足，不能说明亚硫酸根离子对铁离子的水解作用无
影响，事实上，亚硫酸根离子水解显碱性，可促进铁离子的水解反应，故D错误。
