文档内容
考点 31 盐类的水解
.............................................................................................................................................1
1.高考真题考点分布...................................................................................................................................1
2.命题规律及备考策略...............................................................................................................................1
.............................................................................................................................................2
考法01 盐类的水解及其规律...................................................................................................................2
考法02 盐类水解的影响因素及应用.......................................................................................................5
考法03 溶液中粒子浓度大小比较...........................................................................................................9
...........................................................................................................................................10
1.高考真题考点分布
考点内容 考点分布
2024·贵州卷，3分；2024·北京卷，3分；2024·湖北卷，3分；2023·天津卷，3
分；
盐类水解及其应用
2023·江苏卷，3分；2023·北京卷，3分；2022浙江卷，2分；2022浙江，2分；
2022海南卷，4分；2021广东卷，2分；2021北京卷，3分；
2024·江苏卷，3分；2024·湖南卷，3分；2024·山东卷，3分；2024·安徽卷，3
分；
离子浓度大小比较 2023·福建卷，3分；2023·重庆卷，3分；2023·天津卷，3分；2022重庆卷1，3
分；
202天津卷，3分；
2.命题规律及备考策略
【命题规律】
高频考点从近几年全国高考试题来看，水解方程式的书写、影响水解平衡的因素、水解在生产生活中的应
用、离子浓度大小的比较仍是高考命题的热点。
【备考策略】【命题预测】
预计2025年高考会以新的情境载体考查有关影响水解平衡的因素、电荷守恒、元素守恒、离子浓度大小的
比较知识，题目难度一般较大。
考法01 盐类的水解及其规律
1．盐类水解的实质
盐电离→→生成 →破坏了水的 →水的电离程度 →c(H＋)
≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性。
2．盐类水解的条件
(1)盐溶于水；
(2)盐在组成上必须具有 或 。
3．盐类水解规律
有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。
4．盐类水解方程式的书写
(1)一般要求
如NH Cl的水解离子方程式为 。
4
(2)多元弱酸盐水解反应分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如NaCO 的水解离子方
2 3
程式为 。
(3)多元弱碱盐水解反应，水解离子方程式一步写完。如FeCl 的水解离子方程式为 。
3
【易错提醒】
阴、阳离子相互促进且进行彻底的水解反应，如NaS溶液与AlCl 溶液混合反应的水解离子方程式为3S2－
2 3
＋2Al3＋＋6HO===3H S↑＋2Al(OH) ↓。相互促进水解时，由于反应彻底，故生成物中出现的不溶于水的
2 2 3
沉淀或气体均要注明状态，即写上“↓”或“↑”符号，中间用“===”连接。请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。( )
(2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性。( )
(3)某盐溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应。( )
(4)同温度、同浓度的NaCO 和CHCOONa溶液相比，CHCOONa溶液的pH大。( )
2 3 3 3
(5)常温下，pH＝11的CHCOONa溶液与pH＝3的CHCOOH溶液，水的电离程度相同。( )
3 3
(6)向NaAlO 溶液中滴加NaHCO 溶液，有沉淀和气体生成。( )
2 3
(7)酸式盐溶液一定呈酸性( )
(8)某盐溶液呈中性，则该盐一定是强酸、强碱盐( )
(9)同浓度的NaCO 溶液和CHCOONa溶液相比，前者pH大；同浓度的NaCO 溶液和NaHCO 溶液相比，
2 3 3 2 3 3
后者pH小( )
(10)常温下，pH＝10的CHCOONa溶液与pH＝4的NH Cl溶液中水的电离程度相同( )
3 4
考向01 考查水解离子方程式
【例1】（2024·江苏镇江·一模）下列物质在常温时发生水解，对应的离子方程式正确的是( )
A.Na CO：CO＋2HO HCO＋2OH－
2 3 2 2 3
B.CuSO ：Cu2＋＋2HO===Cu(OH) ＋2H＋
4 2 2
C.NaAlO ：AlO＋2HO Al(OH) ＋OH－
2 2 3
D.NaF：F－＋HO===HF＋OH－
2
【思维建模】书写水解相互促进且进行到底反应方程式
以FeCl 溶液与NaCO 溶液混合为例。
3 2 3
第一步：写出发生反应的两种离子及对应的产物。不溶性物质加“↓”，易分解的物质写分解产物。
Fe3＋＋CO——Fe(OH) ↓＋CO↑
3 2
第二步：配平电荷。
2Fe3＋＋3CO——2Fe(OH) ↓＋3CO↑
3 2
第三步：确定水的位置。因产物Fe(OH) 中含有H，反应物中无H，故HO为反应物。
3 2
2Fe3＋＋3CO＋HO——2Fe(OH) ↓＋3CO↑
2 3 2
第四步：根据质量守恒定律配平。
2Fe3＋＋3CO＋3HO===2Fe(OH) ↓＋3CO↑
2 3 2
考向02 考查盐类水解规律
【例2】（2024·河南濮阳·质检）根据表中信息，判断0.10 mol·L－1的下列各物质的溶液pH最大的是( )
酸 电离常数(常温下)
CHCOOH K＝1.75×10－5
3 a
HCO K ＝4.5×10－7，K ＝4.7×10－11
2 3 a1 a2HS K ＝1.1×10－7，K ＝1.3×10－13
2 a1 a2
A.CHCOONa B.Na CO
3 2 3
C.NaHCO D.Na S
3 2
【思维建模】盐类水解程度大小比较的规律
1.组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。
2.盐对应的酸（或碱）越弱，水解程度越大，溶液碱性（或酸性）越强。
3.相同条件下的水解程度：
（1）正盐＞相应的酸式盐，如NaCO＞NaHCO ；
2 3 3
（2）水解相互促进的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。
【对点1】（2024·黑龙江伊春·模拟）下列电离或水解方程式正确的是( )
A．NaSO 的水解：SO 2-＋2HO HSO ＋2OH－
2 3 3 2 2 3
B．NaHCO 的电离：NaHCO Na＋＋H＋＋CO2-
3 3 3
C．KHS溶液中HS－的电离：HS－＋HO HO＋＋S2－
2 3
D．NaClO溶液与FeCl 溶液混合：2ClO－＋Fe2＋＋2HO===2HClO＋Fe(OH) ↓
2 2 2
【对点2】（2024·安徽合肥·模拟）已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L－1的下列6种溶液的pH如表所
示：
溶质 CHCOONa NaHCO NaCO NaClO NaCN C HONa
3 3 2 3 6 5
pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1 11.3
下列反应不能成立的是( )
A．CO＋HO＋2NaClO===Na CO＋2HClO
2 2 2 3
B．CO＋HO＋NaClO===NaHCO＋HClO
2 2 3
C．CO＋HO＋C HONa===NaHCO＋C HOH
2 2 6 5 3 6 5
D．CHCOOH＋NaCN===CH COONa＋HCN
3 3
考法02 盐类水解的影响因素及应用
1．内因——越弱越水解
形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如同一条件下水解程度：NaCO>NaSO ，NaCO>NaHCO 。
2 3 2 3 2 3 3
2．外因
因素及其变化 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度
温度 升高 右移
增大 右移
浓度
减小 (即稀释) 右移
外加 酸 弱碱阳离子水解程度
酸碱 碱 弱酸阴离子水解程度
以Fe3＋＋3HO Fe(OH) ＋3H＋为例
2 3
条件 移动方向 H＋数 pH 现象升温 颜色
通HCl 颜色
加HO 颜色
2
加NaHCO 生成 沉淀，放出
3
【易错提醒】酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，
如NaHSO 溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO 溶液。
3 3
3.水解的应用
(1)判断溶液的酸碱性
NaCO 溶液呈碱性的原因： (用离子方程式表示)。
2 3
(2)判断盐溶液中粒子的种类及浓度的大小
如NaCO 溶液中存在的粒子有Na＋ 、CO 、HCO、HCO 、OH－、H＋、HO，且c(Na＋)>2c(CO)，c(OH
2 3 2 3 2
－)>c(H＋)。
(3)判断离子能否共存
若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解
相互促进的反应进行完全的有Al3＋、Fe3＋与CO、HCO、AlO等。
(4)配制、保存某些盐溶液
如配制 FeCl 溶液时，为防止出现 Fe(OH) 沉淀，常加几滴盐酸来抑制 FeCl 的水解；在实验室盛放
3 3 3
NaCO、CHCOONa、NaS等溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞，应用橡胶塞。
2 3 3 2
(5)判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物
如AlCl 、FeCl 溶液蒸干后得到 ，灼烧后得到 ，CuSO 溶液蒸
3 3 4
干后得到 固体。
(6)解释生活中的现象或事实
如明矾净水、热纯碱溶液除油污、草木灰不能与铵盐混用、泡沫灭火器原理等。
(7)物质的提纯(水解除杂)
如MgCl 溶液中混有少量Fe3＋杂质时，因Fe3＋水解的程度比Mg2＋的水解程度大，可加入 或
2
等，导致Fe3＋的水解平衡向右移动，生成 沉淀而除去。
4.水解常数与电离平衡常数
（1）水解常数的概念
在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的
弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度
之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。
（2）水解常数(K )与电离常数的定量关系
h
①强碱弱酸盐如CHCOONa溶液：CHCOO－＋HO CHCOOH＋OH－
3 3 2 3
K ＝
h
＝
＝＝即K ＝。
h
②强酸弱碱盐如NH Cl溶液：NH＋HO NH ·H O＋H＋
4 2 3 2
K ＝
h
＝
＝＝
即K ＝。
h
【结论归纳】
①K·K ＝K 或K ·K ＝K 。
a h w b h w
②Na CO 的水解常数K ＝。
2 3 h
③NaHCO 的水解常数K ＝。
3 h
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小( )
(2)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强( )
(3)关于FeCl 溶液，加水稀释时，的值减小( )
3
(4)通入适量的HCl气体，使FeCl 溶液中，增大( )
3
考向01 考查盐类水解及其影响因素
【例1】（2024·吉林辽源·一模）一定条件下，CHCOONa溶液存在水解平衡：CHCOO－＋HO
3 3 2
CHCOOH＋OH－，下列说法正确的是( )
3
A.加入少量NaOH固体，c(CHCOO－)增大
3
B.加入少量FeCl 固体，c(CHCOO－)增大
3 3
C.稀释溶液，溶液的pH增大
D.加入适量醋酸得到的酸性混合溶液中：c(Na＋)＞c(CHCOO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
3
考向02 考查盐类水解的应用
【例2】（2024·福建厦门·质检）下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较
纯净的原溶质的是( )
①CuSO ②FeSO ③KCO ④Ca(HCO ) ⑤NH HCO ⑥KMnO ⑦FeCl
4 4 2 3 3 2 4 3 4 3
A.全部都可以 B.仅①②③
C.仅①③⑥ D.仅①③
【思维建模】盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO (aq)――→CuSO (s)；
4 4
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如
AlCl (aq)――→Al(OH) ――→Al O。
3 3 2 3
(2)酸根离子易水解的强碱盐，如NaCO 溶液等蒸干后可得到原物质。
2 3(3)考虑盐受热时是否分解。
(4)还原性盐在蒸干时会被O 氧化，如NaSO (aq)――→NaSO (s)。
2 2 3 2 4
考向03 考查水解平衡常数及其应用
【例3】（2024·江西宜春·质检）已知常温下，NaCO 溶液的水解常数K ＝2×10－4，则当溶液中
2 3 h
c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝____________。
【对点1】（2024·江西鹰潭·模拟）在一定条件下，NaS溶液中存在水解平衡：S2－＋HO HS－＋OH
2 2
－。下列说法正确的是( )
A.稀释溶液，水解平衡常数增大
B.加入CuSO 固体，HS－浓度减小
4
C.升高温度，减小
D.加入NaOH固体，溶液pH减小
【对点2】（2024·广东韶关·模拟）下列有关问题与盐类的水解有关的是( )
①NH Cl与ZnCl 溶液可作焊接金属中的除锈剂
4 2
②草木灰与铵态氮肥不能混合施用
③实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
④加热蒸干CuCl 溶液得到Cu(OH) 固体
2 2
A.仅①②③ B.仅②③④
C.仅①④ D.①②③④
【对点3】（2024·山东泰安·模拟）常温下，用NaOH溶液吸收SO 得到pH＝9的NaSO 溶液，吸收过程
2 2 3
中水的电离平衡____________(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算所得溶液中＝____________。
(常温下HSO 的电离常数K ＝1.0×10－2，K ＝6.0×10－8)
2 3 a1 a2
考法03 溶液中粒子浓度大小比较
一、熟悉两大理论
1.电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：
NH ·H O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH ·H O)>c(OH－)>c(NH)。
3 2 3 2
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在HS溶
2
液中：HS、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
2 2
2.水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(相互促进的水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)
或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH Cl溶液中：NH、Cl－、NH ·H O、H＋的
4 3 2
浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH ·H O)。
3 2
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在NaCO 溶液中：CO、HCO、
2 3
HCO 的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H CO)。
2 3 2 3
二、把握两种守恒1.电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带
正电荷总数。如NaHCO 溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H
3
＋)===c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
2.元素质量守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素质量是守恒的。如KS溶液中S2－、HS－都
2
能水解，故S元素以S2－、HS－、HS三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)
2
＋2c(H S)。
2
考向01 考查单一溶液中粒子浓度的关系
【例1】（2024·广东梅州·一模）室温下，下列指定溶液中粒子的浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol ·L－1(NH )SO 溶液：c(SO)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
4 2 4
B.0.1 mol ·L－1NaCO 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H CO)
2 3 2 3
C.0.1 mol ·L－1明矾溶液：c(SO)＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D.0.1 mol ·L－1的NaHCO 溶液：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H CO)＋2c(CO)
3 2 3
【思维建模】比较电解质溶液中粒子浓度相对大小的解题思路
考向02 考查混合溶液中粒子浓度关系
【例2】（2024·四川绵阳·质检）25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol ·L－1 的NaOH和NH ·H O混合溶液
3 2
中滴加0.1 mol ·L－1的盐酸。下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A.未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH ·H O)
3 2B.加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C.加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)
D.加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
【思维建模】构建思维模型
【对点1】（2024·陕西咸阳·模拟）常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关
系正确的是( )
A.氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B.NHCl溶液中，c(NH)＞c(Cl－)
4
C.Na SO 溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)
2 4
D.Na SO 溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H SO )
2 3 2 3
【对点2】（2024·安徽滁州·模拟）一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )
A.pH＝5的HS溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol ·L－1
2
B.pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
C.pH＝2的HC O 溶液与pH＝12的NaOH溶液以任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC O)
2 2 4 2
D.pH相同的①CHCOONa，②NaHCO ，③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
3 3
1．（2024·广东佛山·学业考试）下列物质溶于水，因水解而呈碱性的是
A． B． C． D．
2．（2024·广东东莞·期末）下列溶液中离子能大量共存的是
A． 、 、 、 B． 、 、 、
C． 、 、 、 D． 、 、 、
3．（2024·湖北襄阳·期中）下列反应的离子方程式正确的是
A．向次氯酸钠溶液中通入足量二氧化硫：ClO-+SO+H O=HClO+HSO
2 2
B．偏铝酸钠溶液和碳酸氢钠溶液反应：AlO +H O+HCO =Al(OH) ↓+CO
2 3C．HSO 溶液中滴入氯化钙溶液：SO +Ca2+=CaSO ↓
2 3 3
D．向硫酸亚铁溶液中通硫化氢气体：HS+Fe2+=FeS↓+2H+
2
4．（2024·安徽合肥·期末）在日常生产生活中，经常涉及化学反应原理，下列过程或现象与盐类水解无关
的是
A．加热氯化铁溶液，颜色变深
B． 与 溶液可用作焊接金属时的除锈剂
C．氯化钙溶液中滴加甲基橙，溶液显黄色
D．实验室中盛放 溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
5．（2024·吉林延边·期中）下列问题与盐的水解有关的有几项
①NH Cl与ZnCl 溶液可作焊接金属时的、除锈剂；
4 2
②NaHCO 与Al (SO ) 两种溶液可作泡沫灭火剂；
3 2 4 3
③草木灰(主要成分KCO)与铵态氮肥不能混合施用；
2 3
④实验室中盛放NaCO 溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞；
2 3
⑤加热蒸干CuCl 溶液并灼烧，可以得到CuO固体；
2
⑥要除去FeCl 溶液中混有的Fe2+，可通入氧化剂Cl；
3 2
⑦热纯碱溶液洗涤油污的能力比冷纯碱溶液强；
⑧误将钡盐[ BaCl 、Ba(NO )]当作食盐食用后，常用0.5%的NaSO 溶液解毒；
2 3 2 2 4
⑨石灰岩(喀斯特地貌)溶洞的形成；
⑩BaCO 不能作“钡餐”，而BaSO 可以。
3 4
A．4 B．5 C．6 D．7
6．（2024·广东·二模）安息香酸(HR)是最简单的一元芳香酸，其钠盐(用NaR表示)的水溶液呈碱性。已知
常温下， 。下列说法正确的是
A．常温下， HR水溶液的
B．向NaR水溶液中加水稀释，溶液的pH升高
C．NaR水溶液中，
D．常温下，NaR溶液的碱性比同浓度的 溶液弱
7．（2024·贵州毕节·期末）在0.1mol/L 溶液中各种微粒浓度关系错误的是
A．
B． mol/L
C．
D．
8．（2024·湖南长沙·三模）范斯莱克(Vanslyke)提出用缓冲容量 来描述缓冲溶液缓冲能力的大小， 越大，缓冲能力越大。如图是常温下， 和 组成缓冲溶液的 关系图，其中
两条曲线分别对应 和
。已知常温下， 。
下列说法不正确的是
A．向 的上述缓冲溶液加水稀释， 增大
B．常温下，等浓度、等体积的 和 溶液混合后 大于4.76
C．A曲线上任意一点的溶液中均存在
D．B曲线代表的溶液缓冲能力最大时，溶液中
9．（2024·广东梅州·一模）乙氨酸( )是一种两性有机物，可与盐酸反应生成盐酸盐(
)。已知 水溶液呈酸性，下列叙述正确的是
A． 水溶液的pH=3
B． 水溶液加水稀释，pH升高
C． 在水中的电离方程式为：
D． 水溶液中：
10．（2024·山东青岛·期中）如图为某实验测得 溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH
变化曲线，下列说法错误的是
A．溶液的 ：a点
