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考点 34 卤代烃
(核心考点精讲精练)
一、3年真题考点分布
考点内容 考题统计
卤代烃的结构和性质 2023浙江6月选考10题，3分；2022江苏卷9题，3分；
卤代烃的制取 2021湖南卷13题，4分；
二、命题规律及备考策略
【命题规律】
卤代烃是一类重要的烃的衍生物，它是联系烃和烃的衍生物的桥梁，也是高考中的热点内容之一，应
加以重视。高考中常见的考点如下：卤代烃的概念和溴乙烷的主要物理性质；溴乙烷水解(取代)反应和消
去反应的原理及判断。
【备考策略】
1．从卤代烃的官能团及其转化角度，认识卤代烃取代反应、消去反应的特点和规律，了解有机反应
类型与有机物分子结构特点之间的关系。
2．通过卤代烃中如何检验卤元素的讨论、实验设计、实验操作等，通过独立思考，找出存在的问题，
培养严谨求实的科学态度。。
【命题预测】
预计2024年的高考仍然会在有机合成与推断题中出现。
考法 1 卤代烃的结构和物理性质
1．概念与分类
(1)概念：
烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。
(2)分类：
①按分子中卤素原子个数分：一卤代烃和多卤代烃。
②按所含卤素原子种类分：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。
③按烃基种类分：饱和卤代烃和不饱和卤代烃。
④按是否含苯环分：脂肪卤代烃和芳香卤代烃。
2．卤代烃的物理性质(1)状态：常温下，卤代烃除少数为气体外，如一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等，大多数卤代烃为液体或
固体。
(2)溶解性：卤代烃都不溶于水，可溶于大多数有机溶剂。
(3)密度：除脂肪烃的一氟代物和一氯代物等部分卤代烃外，其余液态卤代烃的密度一般比水大。
(4)沸点：卤代烃的沸点比同碳原子数的烷烃的沸点高；互为同系物的卤代烃，它们的沸点随碳原子数
的增多而升高。
3．卤代烃的用途与危害
(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。
(2)危害：含氯、溴的氟代烷可对臭氧层产生破坏作用，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)CH CHCl的沸点比CHCH 的沸点高( )
3 2 3 3
(2)卤代烃是一种特殊的烃( )
(3)卤代烃中一定含有C、H和卤族元素( )
(4)常温下卤代烃均为液体且都不溶于水( )
(5)随着碳原子数的增多，一氯代烃的沸点逐渐升高( )
(6)随着碳原子数的增多，一氯代烃的密度逐渐增大( )
(7)等碳原子数的一氯代烃，支链越多，沸点越低( )
(8)等碳原子数的一卤代烃，卤素的原子序数越大，沸点越高( )
答案：(1)√ (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)× (7) √ (8) √
例1 下列说法正确的是( )
A．卤代烃均不溶于水，且浮于水面上
B．C HC1在浓硫酸的作用下发生消去反应生成乙烯
2 5C．医用防护服的核心材料是微孔聚四氟乙烯薄膜，其单体四氟乙烯属于卤代烃
D．在1氯丙烷中加入氢氧化钠水溶液并加热：ClCH CHCH ＋NaOH CH=== CHCH ↑＋NaCl＋
2 2 3 2 3
HO
2
【答案】C
【解析】A项，卤代烃均不溶于水，但不是都浮于水面上，密度大于水的，在水的下层，如CCl 的密
4
度比水大，和水混合后，在下层，A错误；B项，C HCl在NaOH醇溶液的作用下加热发生消去反应生成
2 5
乙烯，B错误；C项，聚四氟乙烯是四氟乙烯发生加聚反应的产物，聚四氟乙烯的单体为四氟乙烯，含有
F原子属于卤代烃，C正确；D项，在氢氧化钠水溶液中，卤代烃发生水解而不是消去反应，D错误；故
选C。
例2 苯与液溴在一定条件下反除生成溴苯外，还常常同时生成邻二溴苯、对二溴苯等次要产物，形
成粗溴代苯混合物。有关物质的沸点、熔点如下：
苯 溴苯 邻二溴苯 对二溴苯
沸点/℃ 80.1 156.2 225 220.13
熔点/℃ 5.5 －30.7 7.1 87.33
下列说法正确的是( )
A．苯易与H、Br 等物质发生加成反应
2 2
B．溴苯与两种二溴苯互为同系物
C．苯及各种二溴苯分子中所有的原子分别都在同一平面内
D．用蒸馏的方法可从粗溴代苯混合物中首先分离出对二溴苯
【答案】C
【解析】因为Br 不够活泼，不能与苯发生加成反应，H 也需要一定条件才可能与苯发生加成反应，
2 2
故A项错误；溴苯与两种二溴苯的区别是溴苯中少一个 Br原子而多一个H原子，不符合同系物的条件，
故B项错误；苯是平面结构，其中一个氢原子被溴原子取代，仍在平面内，苯及各种二溴苯分子中所有的
原子分别都在同一平面内，故C项正确；对二溴苯的沸点高于苯，用蒸馏的方法可从粗溴代苯混合物中首
先分离出苯，故D项错误。
对点1 下列关于氟利昂-11(CFCl )、氟利昂-12(CF Cl)的推测错误的是( )
3 2 2
A．两种氟利昂均对环境造成严重影响，如破坏臭氧层等
B．两种氟利昂均不存在同分异构体
C．两种氟利昂在 醇溶液中均可发生消去反应
D．不能直接用AgNO 溶液来检验两种氟利昂中的氯元素
3
【答案】C【解析】A项，氟利昂是破坏臭氧层的元凶，也是地球变暖的罪魁祸首，A正确；B项，这两种卤代
烃可看作是甲烷分子中的H原子分别被Cl、F原子取代产生的物质，由于分子中任何两个化学键都相邻，
因此都不存在同分异构体，B正确；C项，这两种氟利昂分子中均只有一个C原子，由于卤素原子连接的
C原子无邻位C原子，在NaOH醇溶液中均不能发生消去反应，C错误；D项，氟利昂分子氯元素以原子
形式存在，不能电离出Cl-，因此不能与AgNO 溶液作用而产生AgCl白色沉淀，因此不能直接用AgNO 溶
3 3
液检验，D正确；故选C。
对点2 在一定条件下，苯与氯气在氯化铁催化下连续反应，生成以氯苯、氯化氢为主要产物，邻二
氯苯、对二氯苯为次要产物的粗氯代苯混合物。有关物质的沸点、熔点如下：
氯苯 邻二氯苯 对二氯苯
沸点／℃ 132.2 180.5 174
熔点／℃ －45.6 －15 53
下列说法不正确的是( )
A．该反应属于取代反应
B．反应放出的氯化氢可以用水吸收
C．用蒸馏的方法可将邻二氯苯从有机混合物中首先分离出来
D．从上述两种二氯苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二氯苯分离出来
【答案】C
【解析】苯与氯气在氯化铁催化下生成氯苯，是取代反应，A正确；氯化氢气体易溶于水，可以用水
吸收，B正确；由于氯苯的沸点最低，因此从有机混合物中首先分离出来的是氯苯，C错误；邻二氯苯和
对二氯苯的熔点差别较大，可以用冷却结晶法分离，D正确；故选C。
考法 2 卤代烃的化学性质
1．消去反应
实验装置 实验现象 实验结论
反应产生的气体
经水洗后，使酸 生成的气体分子中
性KMnO 溶液褪 含有碳碳不饱和键
4
色
①1溴丙烷与氢氧化钾溶液共热反应的化学方程式为：
CHCHCHBr＋KOH――→CHCH==CH ↑＋KBr＋HO。
3 2 2 3 2 2
②消去反应：在一定条件下，从一个有机化合物分子中脱去一个或几个小分子生成不饱和化合物(含双
键或叁键)的反应。
2．取代反应(水解反应)实验
装置
①中溶液分层
实验
②中有机层厚度减小，直至消失
现象
④中有黄色沉淀生成
实验结论 2溴丙烷与KOH溶液共热产生了Br－
由实验可知：
①2溴丙烷与氢氧化钾溶液共热时断裂的是C—Br键，水中的羟基与碳原子形成C—O键，断下的Br
与水中的H结合成HBr。
②2溴丙烷与KOH水溶液共热反应的化学方程式为： ；
反应类型为：取代反应。
3．消去反应的规律
消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如HO、HBr等)，而生
2
成含不饱和键(如双键或三键)的化合物的反应。
①两类卤代烃不能发生消去反应
结构特点 实例
与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子 CHCl
3
与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但
邻位碳原子上无氢原子
、
②有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如：
――→CH==CH—CH —CH(或CH—CH==CH—CH )＋NaCl＋HO
2 2 3 3 3 2
③ 型 卤 代 烃 ， 发 生 消 去 反 应 可 以 生 成 R—C≡C—R ， 如 BrCHCHBr ＋
2 2
2NaOH――→CH≡CH↑＋2NaBr＋2HO
2
1．卤代烃的水解反应与消去反应的比较
水解反应 消去反应
结构特点 卤代烃碳原子上连有—X β位碳原子上必须有氢原子反应实质
NaOH的水溶液，常温或加
反应条件 NaOH的醇溶液，加热
热
有机物碳架结构不变，—X
反应特点 有机物碳架结构不变，生成
变为—OH，无其他副反应
或—C≡C—，可能有其他副反应
2．卤代烃中卤素原子检验方法
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)卤代烃都能发生水解反应和消去反应( )
(2)溴乙烷属于电解质，在碱的水溶液中加热可生成乙醇( )
(3)溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯( )
(4)所有卤代烃都能够发生水解反应和消去反应( )
(5)卤代烃 发生消去反应的产物有2种( )
(6)取溴乙烷水解液，向其中加入AgNO 溶液，可观察到淡黄色沉淀( )
3
(7)检验卤代烃中卤素原子的实验中，在加入AgNO 溶液之前一定要加入稀硝酸( )
3
(8)所有卤代烃都是通过取代反应制得的( )
(9)溴乙烷难溶于水，能溶于多种有机溶剂( )
(10)实验室通常用乙烯与溴水反应制取溴乙烷( )
答案：(1) × (2) × (3) √ (4)× (5) √ (6) × (7)√ (8)× (9)√ (10)×
例1 下列卤代烃能发生消去反应，且生成物中存在同分异构体的是( )
A． B．(CH)CCHCl
3 3 2C．CHCHBr D．
3 2
【答案】D
【解析】A项， 中与溴原子直接相连的第二个碳原子上有氢原子，可以发生消去反应
得到丙烯，消去产物只有一种，A错误；B项，(CH)CCHCl中与氯原子直接相连的第二个碳原子上没有
3 3 2
氢原子，不能发生消去反应，B错误；C项，CHCHBr中与溴原子直接相连的第二个碳原子上有氢原子，
3 2
可以发生消去反应得到乙烯，消去产物只有一种，C错误；D项， 中与氯原子直
接相连的第二个碳原子上有氢原子，可以发生消去反应得到产物： 或
，两者互为同分异构体，D正确；故选D。
例2 下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线，下列说法正确的是( )
A． 的结构简式为
A
B．反应④的反应试剂和反应条件是浓 加热
H SO
2 4
C．①②③的反应类型分别为卤代、水解、消去
D．环戊二烯与 以1∶1的物质的量之比加成可生成
Br
2
【答案】D
【解析】 与Cl 在光照时发生取代反应产生 ， 在NaOH的乙醇溶液中
2加热，发消去反应产生 ， 与Br 发生加成反应产生 ， 在NaOH的乙
2
醇溶液中加热，发消去反应产生 。A项，根据上述分析可知A是环戊烯 ，A错误；B项，反
应④是 变为 的反应，反应条件是NaOH的乙醇溶液，并加热，B错误；C项，根据前面
分析可知①是取代反应，②是消去反应，③是加成反应，C错误；D项，环戊二烯与Br 以1∶1的物质的
2
量之比加成时，若发生1，4加成反应，可生成 ，D正确。
对点1 某物质 是药品的中间体。下列针对该有机物的描述中，正确的是( )
①能使溴的CCl 溶液褪色
4
②能使酸性KMnO 溶液褪色
4
③存在顺反异构
④在一定条件下可以聚合成
⑤在NaOH醇溶液中加热，不能发生消去反应
⑥与AgNO 溶液反应生成白色沉淀
3
A．①②③⑤ B．①③④⑥ C．①②④⑤ D．②③⑤⑥
【答案】C
【解析】①含有碳碳双键可以和溴发生加成反应，①正确；②含有碳碳双键能被酸性KMnO 溶液氧
4
化，②正确；③左侧双键碳上连有2个氢原子，不存在顺反异构，③错误；④含有碳碳双键可以发生加聚
反应，生成该产物，④正确；⑤氯原子所连碳邻位碳上没有氢，不能发生消去反应，⑤正确；⑥不能电离
出，不能与AgNO 溶液反应生成白色沉淀，⑥错误；故选C。
3
对点2 化合物X的分子式为C H Cl，用NaOH的醇溶液处理X，可得分子式为C H 的两种产物
5 11 5 10Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液处理，则所得有机产物
的结构简式可能是( )
A．CHCHCHCHCHOH B．
3 2 2 2 2
C． D．
【答案】B
【解析】A项，CHCHCHCHCHOH没有支链，A错误；B项， 对应X为
3 2 2 2 2
，生成的烯烃有2种，符合题目要求，B正确；C项， 对应
的X发生消去反应生成一种烯烃，C错误；D项， 对应的X为 ，不能发生消
去反应，D错误。故选B。
1. (2023•浙江省6月选考，10)丙烯可发生如下转化，下列说法不正确的是( )
A．丙烯分子中最多7个原子共平面B．X的结构简式为CHCH=CHBr
3
C．Y与足量KOH醇溶液共热可生成丙炔
D．聚合物Z 链节为
的
【答案】B
【解析】CH-CH=CH 与Br 的CCl 溶液发生加成反应，生成 (Y)；CH-CH=CH 与Br 在
3 2 2 4 3 2 2
光照条件下发生甲基上的取代反应，生成 (X)；CH-CH=CH 在催化剂作用下发生加聚反应，
3 2
生成 (Z)。A项，乙烯分子中有6个原子共平面，甲烷分子中最多有3个原子共平面，则丙
烯 分子中，两个框内的原子可能共平面，所以最多7个原子共平面，A正确；B项，X的
结构简式为 ，B不正确；C项，Y( )与足量KOH醇溶液共热，发生消去反应，
可生成丙炔(CHC≡CH)和 KBr 等，C 正确；D 项，聚合物 Z 为 ，则其链节为
3
，D正确；故选B。
2．(2022•江苏卷，9)精细化学品Z是X与HBr反应的主产物，X→Z的反应机理如下：下列说法不正确的是( )
A．X与 互为顺反异构体
B．X能使溴的CCl 溶液褪色
4
C．X与HBr 反应有副产物生成
D．Z分子中含有2个手性碳原子
【答案】D
【解析】A项，X与 互为顺反异构体，故A正确；B项，X中含有碳碳双键，故能使溴
的CCl 溶液褪色，故B正确；C项，X中的碳碳双键可以和HBr发生加成反应生成 ，
4
故C正确；D项，Z分子中含有的手性碳原子如图： ，含有1个手性碳原子，故D错
误；故选D。
3．(2021•湖南选择性考试，13)1﹣丁醇、溴化钠和70%的硫酸共热反应，经过回流、蒸馏、萃取分液
制得1﹣溴丁烷粗产品，装置如图所示：已知：CH(CH)OH+NaBr+H SO CH(CH)Br+NaHSO +H O下列说法正确的是( )
3 2 3 2 4 3 2 3 4 2
A．装置Ⅰ中回流的目的是为了减少物质的挥发，提高产率
B．装置Ⅱ中a为进水口，b为出水口
C．用装置Ⅲ萃取分液时，将分层的液体依次从下口放出
D．经装置Ⅲ得到的粗产品干燥后，使用装置Ⅱ再次蒸馏，可得到更纯的产品
【答案】AD
【解析】A项，.I中冷凝管可冷凝回流反应物，充分利用原料，则装置Ⅰ中回流的目的是为了减少物
质的挥发，提高产率，故A正确；B 项，冷凝管中冷水下进上出可充满冷凝管，冷凝效果好，则装置Ⅱ中
b为进水口，a为出水口，故B错误；C项，分液时避免上下层液体混合，则先分离出下层液体，再从上口
倒出上层液体，故C错误；D项，粗产品干燥后，利用沸点不同分离1﹣丁醇、1﹣溴丁烷，则装置Ⅲ得到
的粗产品干燥后，使用装置Ⅱ再次蒸馏，可得到更纯的产品，故D正确；故选AD。
