文档内容
【赢在高考·黄金8卷】备战2024年高考化学模拟卷（山东专用）
黄金卷06
（考试时间：90分钟 试卷满分：100分）
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Ba 137
一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1．化学与科技、社会、生产、生活密切相关。下列有关说法不正确的是
A．糖类、油脂、蛋白质均可水解
B．干冰和碘化银可用作人工降雨
C．谷氨酸钠在厨房中常用作增味剂
D．经过催化剂处理的汽车尾气，可以将污染物转化为无毒害的物质
【答案】A
【解析】A．糖类中单糖不能水解，故A错误；
B．干冰和碘化银在人工降雨时分别起降温和作凝结核的作用，因此干冰和碘化银可用作人工降雨，故B
正确；
C．谷氨酸钠是味精的主要成分，在厨房中常用作增味剂，故C正确；
D．经过催化剂处理的汽车尾气，可以将氮氧化合物等污染物转化为无毒无害的氮气等物质，故D正确；
故选：A。
2．下列说法正确的是
A． 露置在空气中，最终转化为
B．向 溶液中加入 溶液，可得到S
C．放电条件下， 和 直接化合生成
D．把红热的铁丝伸入盛有 的集气瓶中，可得到
【答案】B
【解析】A．过氧化钠露置在空气中最终转化为碳酸钠，不是碳酸氢钠，A错误；
B．硫化钠和亚硫酸能发生氧化还原反应生成硫和亚硫酸钠，B正确；
C．放电条件下，氮气和氧气反应生成一氧化氮不是二氧化氮，C错误；
D．铁和氯气反应生成氯化铁，不是氯化亚铁，D错误；
故选B。
3．下列实验操作正确的是
A．用酸性 溶液可以鉴别环己烷与苯
B．用蒸馏水洗涤滴定管后，直接加入待装液
C．用酒精从碘水中萃取
D．蒸发NaCl溶液时，用酒精灯直接加热蒸发皿
【答案】D【解析】A．环己烷和苯均不溶于水、密度均比水小，均不能与高锰酸钾溶液反应，加入酸性高锰酸钾均
出现分层现象，上层是无色有机层，下层为紫红色高锰酸钾溶液层，不能用酸性 溶液鉴别环己烷
与苯，A错误；
B．为了防止容易被稀释，用蒸馏水洗涤滴定管后，应用待装液润洗后，再加入待装液，B错误；
C．乙醇和水互溶，因此不能用酒精做萃取剂从碘水中萃取 ，C错误；
D．蒸发皿是陶瓷制品，可直接加热，蒸发NaCl溶液时，用酒精灯直接加热蒸发皿，D正确；
答案选D。
4．下列有关化学用语正确的是
A． (碘酸碘)中碘的化合价为 、
B．用电子式表示氧化钠的形成过程：
C．HF分子间的氢键：
D．砷原子结构示意图：
【答案】A
【解析】A．根据名称可知， 中含碘酸根( )，且根据氧原子个数可知，含有的碘酸根为3个，故
可以写成 的形式，故碘元素的价态有+3价和+5价，A正确；
B． 的电子式书写错误， 的电子式为 ，B错误；
C．HF分子间的氢键为虚线部分，即 ，C错误；
D．砷的原子序数为33，位于元素周期表的第四周期第ⅤA族，其原子结构示意图为 ，D
错误；
故答案为：A。
5．设N 为阿伏加德罗常数的值.下列说法正确的是
A
A．1L0.01mol•L-1氯水中含有的Cl-、HClO和ClO-的总数为0.02N
A
B．7.8g苯中含有的σ键数目为0.6N
A
C．58g23Na35Cl中含有的中子数目为28N
AD．由CoO制得1molCo O 时转移的电子数目为2N
3 4 A
【答案】D
【解析】A．氯水中含有氯分子，故1L 氯水中含有的 、HClO和 的总数小于 ，
A错误；
B．1个苯分子中含有12个σ键，7.8g即0.1mol苯中含有的σ键数目为 ，B错误；
C．58g 为1mol，其中含有的中子数目为 ，C错误；
D．根据化合价变化可知，由CoO制得1mol 的反应转移 电子，D正确；
故选D。
6．三甲基铝[Al(CH )]在常温常压下为无色透明液体，暴露在空气中可以瞬间着火，与水剧烈反应生成甲
3 3
烷。下列推测不合理的是
A．Al的杂化方式是sp2
B．Al(CH) 与足量CHOH反应可得到Al(OCH )
3 3 3 3 3
C．相同条件下和水反应的剧烈程度：Al(OCH )＞[Al(CH )]
3 3 3 3
D．若[Al(CH )]在空气中发生燃烧，可以用砂子灭火
3 3
【答案】C
【解析】A．Al的价电子数为3，甲基可提供的孤电子数为1，代入价层电子对互斥理论公式，价电子对数
= =3，则杂化方式为sp2，故A正确；
B．因为HO和CHOH中均含有活泼氢，水与Al(CH) 反应生成CH，故可推断出Al(CH) 与CHOH反
2 3 3 3 4 3 3 3
应生成Al(OCH ) 和CH，故B正确；
3 3 4
C．原子半径：O＜C，键长：Al-O＜Al-C，因此Al(OCH ) 更稳定，和水反应不如[Al(CH )]与水的反应剧
3 3 3 3
烈，故C错误；
D．因为[Al(CH )]与水反应剧烈，所以着火时不能用水灭火，可以用砂子灭火，故D正确；
3 3
故选C。
7．高分子材料L可以由M、N两种单体合成。下列说法正确的是
A．L能发生水解反应
B．M分子中最多12个原子共面
C．M与N通过加聚反应生成L
D．合成 L的同时生成 HCl
【答案】A【解析】A．L中含有 ，可发生水解反应，A项正确；
B．苯环所有原子共面，酮羰基所有原子共面，M分子中16个原子可能同时共面，B项错误；
C．M和N通过缩聚反应生成L(有小分子HCl生成)，C项错误；
D．合成1molL的同时生成 HCl，D项错误；
故答案为：A。
8．一种利用微生物从黄铜矿(主要成分为 )中提取铜元素的具体操作过程如图所示。下列说法正确
的是
A．转化过程中 和 可以循环使用
B．微生物的作用下， 作催化剂
C．若 中的铜元素最终全部转化为 ，当有2mol 生成时，理论上消耗4.25mol
D．在硫酸介质中用 替代 也能高效实现将 氧化为
【答案】C
【解析】A．由题图可知，本题涉及的反应有 、
、 、
，则总反应为 。
被还原为 ， 在微生物作用下被 氧化为 ， 在微生物作用下，与 和 反应生成
，而 又可重新参与反应，故 可以循环使用，而 在反应中生成又被消耗，属于中间产
物，A错误；
B．在微生物的催化作用下， 将 氧化为 ，将 氧化为 ，则 是氧化剂， 是还原剂，
不是催化剂，B错误；
C．由总反应可知，生成2mol 的同时，生成1mol ，失电子的总物质的量为
，根据得失电子守恒可知，理论上消耗 的物质的量为 ，C正
确；D．由于 具有强氧化性，理论上来讲，在硫酸介质中，双氧水可以将 氧化生成 ，即
(未配平)，但产物 能催化 的分解，因此 的
氧化效率大大降低，D错误；
故选：C。
【点睛】 是一种绿色试剂，作氧化剂时转化为水，作还原剂时转化为 ，但 易分解，尤其是在
或 的存在下，分解会更快，导致其额外消耗增多。
9．苯甲酸甲酯是一种重要的溶剂。实验室中以苯甲酸和甲醇为原料，利用如图所示反应制备。
反应原理： 。下列说法错误的是
A．已知质量分数98%的浓硫酸，密度为 ，计算得其物质的量浓度为18.4mol/L
B．实验时：先将甲醇和苯甲酸混合均匀后，再缓慢加入浓硫酸并不断搅拌
C．回流装置和蒸馏装置中的冷凝管不能互换
D．可在分液漏斗内先后用蒸馏水、NaOH溶液、蒸馏水洗涤粗产品
【答案】D
【解析】A． ，故A正确；
B．浓硫酸密度大，应先将甲醇和苯甲酸混合均匀后，再缓慢加入浓硫酸并不断搅拌，故B正确；
C．球形冷凝管不能用于蒸馏，故C正确；
D．不能用 溶液洗涤，酯在NaOH溶液中会水解，应该用碳酸钠溶液，故D错误；
故选D。
10．（2023·广东佛山·统考二模）离子液体是室温下呈液态的离子化合物。由原子序数依次增大的短周期
主族元素X、Y、Z、W、R组成的一种离子液体的结构如图所示，W的简单氢化物易液化，可用作制冷剂，
R的简单阴离子含10个电子。下列说法正确的是A．电负性：R＞X＞Z B．氢化物的沸点：R＞Z
C．分子YR 的空间构型为三角锥形 D．最高价含氧酸的酸性：W＞Z
3
【答案】D
【分析】离子液体是室温下呈液态的离子化合物。由原子序数依次增大的短周期主族元素X、Y、Z、W、
R组成的一种离子液体的结构如图所示，W的简单氢化物易液化，可用作制冷剂，则W为N，X、R有1
个价态，则X为H，R的简单阴离子含10个电子，则R为F，Z有四个价键，则Z为C，Y得到一个电子
形成四个价键，则Y为B。
【解析】A．根据同周期从左到右电负性逐渐增大，同主族从上到下电负性逐渐减小，则电负性：R＞Z＞
X，故A错误；
B．HF虽存在分子间氢键，若C的氢化物是固体，则氢化物的沸点可能为：Z＞R，故B错误；
C．分子YR (BF)夹层电子对数为3+0=3，其空间构型为平面三角形，故C错误；
3 3
D．根据非金属性越强，其最高价氧化物对应水化物酸性越强，氮的非金属性比碳强，则最高价含氧酸的
酸性：W(硝酸)＞Z(碳酸)，故D正确。
综上所述，答案为D。
二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得
4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。
11．某学习小组为探究氯化铜与亚硫酸钠的反应，设计了如下实验：
已知 。
下列分析中，错误的是
A．2mL0.2 溶液中含 数目小于 ( 为阿佛加德罗常数的值)
B．由实验可知，生成橙黄色沉淀的速率较快，而生成白色沉淀的反应趋势更大
C．已知橙黄色沉淀中只含有 、 、 ，可利用稀硫酸检验其中的 ，若溶液变蓝，则说明含
有
D．本实验中， 溶液和 溶液的总反应离子方程式为：【答案】C
【解析】A． 会发生水解，所以2mL0.2 溶液中含 数目小于 ，故A正确；
B．先生成橙黄色沉淀，说明生成橙黄色沉淀的速率较快，最终得到的是白色沉淀，说明白色沉淀物更稳
定，而生成白色沉淀的反应趋势更大，故B正确；
C．由于橙黄色沉淀中还含有 ，溶于稀硫酸，溶液也会变蓝，故不能依据溶液变蓝的现象来检验其中
的 ，故C错误；
D．根据信息可知 溶液和 溶液发生最终得到了白色沉淀 ，可知该过程中 做氧化剂，
做还原剂被氧化，总反应离子方程式为： ，故D正
确；
故选C。
12．探究不同结构 中分子间作用力的差异。室温下，三个温度传感器同时蘸取等体积样品，形成
液膜，测得挥发时的温度-时间曲线如下。
已知： ， 时， 的 如下表。
醇 a b c
( )
下列说法正确的是
A．用系统命名法命名 丙醇
B． 中分子间作用力：
C． ， 越小，单位时间内从环境吸收的热量越少
D．该实验中，c的温度变化最大，其主要原因是c挥发最快
【答案】AD
【解析】A．用系统命名法命名 丁醇，故A正确；
B．其他条件相同，分子支链越多，分子间作用力越强， ，故B错误；C．由图可知三种物质温度降到最低所需时间接近， 越小，单位时间内从环境吸收的热量多，故C
错误；
D．该实验中，c的温度变化最大，其主要原因是c沸点最低，挥发最快，故D正确；
故选：AD。
13．化学工业为疫情防控提供了强有力的物质支撑。亚氯酸钠( )具有强氧化性，受热易分解，可作
漂白剂、食品消毒剂等，以氯酸钠等为原料制备亚氯酸钠的工艺流程如下图所示。
已知：消毒能力即每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克 的氧化能力。
下列说法错误的是
A．“母液”中溶质的主要成分是
B．相同质量 的消毒能力是 的2.5倍
C．“反应2”中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
D．“减压蒸发”可以降低蒸发时的温度，提高产品产率
【答案】BC
【分析】由题给流程可知，反应1为二氧化硫与稀硫酸、氯酸钠反应生成硫酸钠、二氧化氯和水，反应2
为二氧化氯与过氧化氢、氢氧化钠混合溶液反应生成亚氯酸钠、氧气和水，反应得到的亚氯酸钠在55℃条
件下减压蒸发、冷却结晶、过滤得到亚氯酸钠粗产品。
【解析】A．根据元素转化分析可知“母液”中溶质的主要成分是 ，A项正确；
B．1 mol 完全反应转化2 mol ，1 mol 完全反应转化5 mol ，所以等物质的量 的消毒
能力是 的2.5倍，B项错误；
C．“反应2”中发生反应的化学方程式为 ，氧化剂与还原
剂的物质的量之比为2∶1，C项错误；
D．温度过高， 会分解，所以采用“减压蒸发”可以降低蒸发时的温度，提高产品产率，D项正确；
故选BC。
14．甲、乙同学分别用如图所示装置验证铁的电化学防腐原理，相同时间后继续进行实验。
实验①：甲同学分别向Ⅰ、Ⅱ中Fe电极附近滴加K[Fe(CN) ]溶液，Ⅰ中产生蓝色沉淀，Ⅱ中无沉淀。
3 6
实验②：乙同学分别取Ⅰ、Ⅱ中Fe电极附近溶液，滴加K[Fe(CN) ]溶液，Ⅰ、Ⅱ中均无沉淀。
3 6下列说法正确的是
A．Ⅰ是牺牲阳极保护法，正极反应式为
B．Ⅱ为外加电流阴极保护法，Fe电极与外接电源的负极相连
C．由实验①中Ⅰ、Ⅱ现象的差异，推测K[Fe(CN) ]在Ⅰ中氧化性强于Ⅱ
3 6
D．由实验可知，两种保护法均能保护 ，且Ⅱ保护得更好
【答案】BD
【解析】A．由图可知，Fe电极是正极，Zn电极是负极，属于牺牲阳极的阴极保护法，由于电解质溶液呈
酸性，故正极上氢离子得电子，则正极的反应为：2H++2e-═H ↑，A错误；
2
B．外加电流阴极保护法中要保护的电极应与外接电源的负极相连，即Fe电极与外接电源的负极相连，B
正确；
C．由于Ⅰ中Fe电极与电解质溶液直接接触，会有少量的Fe直接与酸反应生成Fe2+，与K[Fe(CN) ]在Ⅰ、
3 6
Ⅱ中的氧化性无关，C错误；
D．对比Ⅰ、Ⅱ现象的差异可知，两种保护法均能保护Fe，且电解法保护的更好，即Ⅱ保护得更好，D正
确；
故答案为：BD。
15．均苯三甲酸( ，用 HT 表示)水溶液存在如下平衡：HT HT－
3 3 2
HT2− T3−，向0.1 mol· L−1HT溶液中加入HCl(g)或NaOH(s)时(忽略溶液体积的变化)，
3
溶液中各含T微粒的分布系数 δ(X)随溶液pH变化的曲线如图所示：
已知δ(X)＝
下列说法错误的是
A．若用NaOH(aq)滴定HT(aq)至恰好生成NaHT，可选甲基橙作指示剂
3 2B．M点，c(H+ )＝
C．0.1 mol·L−1的NaHT溶液中：c(Na+ )＞c(H T－) ＞c(T3−)＞c(H+ )
2 2
D．25°C时HCN的电离平衡常数 ，则HT2－与CN-不能大量共存
【答案】C
【分析】由图可知HT的K 、K 、K 依次为10-3.1、10-4.7、10-6.3。
3 1 2 3
【解析】A． 的水解常数= = ， 的电离常数为 ， 的电离大于水解，溶液
显酸性，应选甲基橙作指示剂，故A正确；
B．由图可知M点时， ，
= ，
，故B正确；
C． 的 溶液中：钠离子浓度最大，由A中分析已知 的电离大于水解，则
，故C错误；
D． 的电离平衡常数 ， 的电离常数为 ，则酸性： > ，则
与 能发生反应生成HCN，不能大量共存，故D正确；
故选：C。
三、非选择题：本题共5小题，共60分。
16．（12分）随着科学的发展，氟及其化合物的用途日益广泛。
Ⅰ、离子液体具有电导率高、化学稳定性高等优点，在电化学领域用途广泛。某离子液体的结构简式如下
图。
1−乙基−3−甲基咪唑四氟硼酸盐( )
(1)写出基态铜原子的价电子排布式___________。
(2) 是制备此离子液体的原料。
①微粒中 键角： ___________ (填“>”、“<”或“=”)。
② 可以与 反应生成 的原因是___________。
(3)以 和 的混合体系做电解质溶液，可以实现在不锈钢上镀铜。镀铜时，阳极材料为
___________，电解质溶液中 向___________极移动(填“阴”或“阳”)。Ⅱ、 等氟化物可以做光导纤维材料，一定条件下，某 的晶体结构如下图。
(4)与 距离最近且相等的 有___________个。
(5) 表示阿伏伽德罗常数的值。 晶胞为正方体，边长为 ，则晶体的摩尔体积 ___________
。( )
【答案】(1)3d104s1
(2) > 可与F-结合形成配位键
(3) Cu 阴
(4)6
(5)
【解析】（1）铜是29号元素，基态铜原子的价电子排布式为3d104s1，故答案为：3d104s1；
（2）①BF 中价层电子对数= 键数+孤电子对数=3+ =3，杂化轨道数=价层电子对数=3，B采取sp2
3
杂化，而 价层电子对数=4+ =4，杂化轨道数=4，B采取sp3杂化，所以 键角： >
；
② 可与F-结合形成配位键，故 可以与 反应生成 ；
（3）镀铜时，阳极材料为Cu，电解质溶液中阳离子 向阴极移动；
（4）白球 ，黑球 ，与 等距且最近的 有6个，以体心处白球 为研究对象，与 等距且最近
的 位于6个面心处；
（5）1个晶胞中有8 +6 =4个 ，12 +1=4个F-，晶胞物质的量= mol，晶胞体积=(a
)3m3，V = = m3/mol。
m
17．（12分）工业上以软锰矿(主要成分为 ，还含有少量 )和辉钼矿(主要成分为为 ，还含
有少量Si、Ni的氧化物)为原料，制备四钼酸铵晶体 和硫酸锰晶体的工艺流程如下。已知： ，常温下，NiS和MnS的 分别为19.4和12.6； 。
回答下列问题：
(1)为了提高焙烧效率，可以采取的措施有___________(写一条即可)；“高温焙烧”时 、 转化
为 、 ，写出该反应的化学方程式___________。
(2)“酸浸”时，硫酸浓度对Mo、Mn浸出率的影响如图所示。
“酸浸”时硫酸的最佳浓度为___________ ，理由是___________。
(3)黄钠铁矾的化学式为 ，生成黄钠铁矾的离子方程式为___________；“除铁”后的溶
液中 ，当溶液中可溶组分浓度 时，可认为已除尽，则“除镍”应控
制溶液pH的范围是___________[已知 ，该溶液中 和pH的关系为
；忽略溶液体积变化]。
(4)“萃取”的原理为 (叔胺) ，则“反萃取”中的试剂X最适宜选用
___________(填标号)。
a．稀硫酸 b． 溶液 c．NaOH溶液 d．氨水
从“母液”中回收的副产品主要是___________(填名称)。
【答案】(1)将矿石粉碎或增大空气的量或逆流焙烧 3MnO +MoS+3O MnMoO +2MnSO
2 2 2 4 4(2) 250 该浓度下Mo、Mn的浸出率高，继续增大HSO 浓度，浸出率变化不明显，造成HSO 浪费且
2 4 2 4
后续步骤消耗NaCO 增加
2 3
(3) 3Fe3++Na++2SO +3CO +3H O=NaFe (SO )(OH) ↓+3CO ↑ 1.7—2.8
2 3 4 2 6 2
(4) d 硫酸铵
【分析】由题给流程可知，软锰矿和辉钼矿在空气中高温焙烧时，二氧化锰、二硫化钼与氧气在高温条件
下反应生成钼酸锰和硫酸锰，向焙烧渣中加入硫酸酸浸，将氧化铁、氧化镍溶解得到可溶性硫酸盐，二氧
化硅与硫酸不反应，过滤得到含有二氧化硅的浸出渣和浸出液；向浸出液中加入叔胺萃取溶液中的钼元素，
分液得到水相和有机相；向水相中加入碳酸钠溶液，将铁离子转化为黄钠铁矾，过滤得到黄钠铁矾和滤液；
向滤液中加入硫化钠调节溶液pH，将镍离子转化为硫化镍沉淀，过滤得到含有硫化镍的滤渣和含有硫酸锰
的滤液；滤液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等操作制得四水硫酸锰晶体；向有机相中加入氨水反萃取、分
液得到叔胺和四钼酸铵溶液；向溶液中加入硫酸，中和过量的氨水，使四钼酸铵转化为沉淀，过滤得到含
有硫酸铵的母液和四钼酸铵晶体。
【解析】（1）将矿石粉碎、增大空气的量、逆流焙烧等措施能提高焙烧效率；由分析可知，高温焙烧时
发生的反应为二氧化锰、二硫化钼与氧气在高温条件下反应生成钼酸锰和硫酸锰，反应的化学方程式为
3MnO +MoS+3O MnMoO +2MnSO ，故答案为：将矿石粉碎或增大空气的量或逆流焙烧；
2 2 2 4 4
3MnO +MoS+3O MnMoO +2MnSO ；
2 2 2 4 4
（2）由图可知，酸浸时，硫酸浓度为250g/L时，钼、锰的浸出率已经较高，继续增大硫酸浓度，浸出率
变化不明显，会造成硫酸浪费，且过量的硫酸会使溶液中铁离子转化黄钠铁矾沉淀时，消耗碳酸钠的量增
加，所以酸浸的最佳浓度为250g/L，故答案为：250；该浓度下Mo、Mn的浸出率高，继续增大HSO 浓
2 4
度，浸出率变化不明显，造成HSO 浪费且后续步骤消耗NaCO 增加；
2 4 2 3
（3）生成黄钠铁矾沉淀的反应为溶液中的铁离子、钠离子、硫酸根离子与碳酸根离子反应生成黄钠铁矾
沉淀和二氧化碳，反应的离子方程式为3Fe3++Na++2SO +3CO +3H O=NaFe (SO )(OH) ↓+3CO ↑；由硫化
2 3 4 2 6 2
锰的溶度积可知，溶液中锰离子浓度为0.5mol/L时，溶液中pc(S2−)=pKsp(MnS)—pc(Mn2+)=12.6—
0.3=12.3，则pH=15.1—12.3=2.8，由硫化镍的溶度积可知，溶液中镍离子完全沉淀时，溶液中
pc(S2−)=pKsp(NiS)—pc(Ni2+)=19.4—6=13.4，则pH=15.1—13.4=1.7，则溶液中pH的范围为1.7—2.8，故答
案为：3Fe3++Na++2SO +3CO +3H O=NaFe (SO )(OH) ↓+3CO ↑；1.7—2.8；
2 3 4 2 6 2
（4）由萃取方程式可知，加入氨水能中和溶液中的氢离子，使平衡向逆反应方向移动，有利于四钼酸铵
的生成，且不引入新杂质，故选D；由分析可知，母液的主要成分为硫酸铵，则回收的副产品为硫酸铵，
故答案为：D；硫酸铵。
18．（12分）工业上制硫化钡普遍采用两种方法：一种为重晶石( BaSO )煤粉还原法(将重晶石和无烟煤混
4
合后在1000-1200° C下还原焙烧1~2h)；另一种为气体还原法(将重晶石在850-900°C通入氢气进行还原反
应)。下列是实验室模拟高温下H 还原重晶石法，装置如下。
2回答下列问题：
(1)固体A的名称_______。
(2)H 与BaSO 反应生成BaS，写出该反应的化学方程式_______。
2 4
(3)打开活塞K之后，管式炉升温之前，必须进行的操作为_______。
(4)测定BaS质量分数：
取生成物10.00g，溶于蒸馏水后稀释至500mL；取25.00mL溶液于锥形瓶中，再加入10mL2%醋酸溶液及
10.00 mL 0.50 mol/L KI 标准溶液(过量)，充分振荡、使BaS中的硫元素完全转化为硫单质；向锥形瓶中加
3
入2滴淀粉溶液做指示剂，用0.50mol/L Na SO 标准溶液滴定至终点，消耗NaSO 标准溶液体积
2 2 3 2 2 3
10.00mL(滴定反应为： +2 =3I-+ )。
①稀释至500mL所需的玻璃仪器有烧杯、胶头滴管、_______和______
②写出KI 与BaS反应的化学方程式_______。
3
③醋酸溶液加多了会导致测定结果偏小，原因可能是_______。
④计算样品中BaS(M=169g/mol)质量分数：_______(保留3位有效数字)。
⑤若用重晶石煤粉还原法制BaS，其产品纯度_______(填“升高”或“降低” )。
【答案】(1)锌粒
(2)BaSO +4H BaS+4H O
4 2 2
(3)收集氢气尾气并验纯
(4) 500mL容量瓶 玻璃棒 BaS+KI = S+BaI +KI 产生硫化氢损失硫离子 84.5% 降低
3 2
【分析】启普发生器中用锌和稀硫酸制备氢气，为防止氢气和氧气混合发生爆炸，收集氢气验纯后再加热
盛有重晶石的瓷舟，氢气把硫酸钡还原为硫化钡。
【解析】（1）用氢气还原硫酸钡，实验室用锌和稀硫酸反应制取氢气，固体A的名称锌粒；
（2）H 与BaSO 反应生成BaS和水，反应的化学方程式为BaSO +4H BaS+4H O；
2 4 4 2 2
（3）为防止氢气和氧气混合后发生爆炸，打开活塞K之后，管式炉升温之前，必须进行的操作为收集氢
气尾气并验纯。
（4）①稀释至500mL需要用500mL容量瓶定容，所需的玻璃仪器有烧杯、胶头滴管、500mL容量瓶和玻
璃棒；
②KI 把BaS氧化为S单质，根据得失电子守恒，反应的化学方程式为BaS+KI = S+BaI +KI。
3 3 2
③若醋酸溶液加多，过量的醋酸和BaS反应生成醋酸钡和HS气体，产生硫化氢损失硫离子，导致测定结
2
果偏小。④根据 +2 =3I-+ ，NaSO 消耗KI 的物质的量为0.50mol/L×0.01L =0.0025mol，则与BaS反
2 2 3 3
应的KI 的物质的量为0.01L× 0.50 mol/L-0.0025mol=0.0025mol，根据BaS+KI = S+BaI +KI，可知BaS的物
3 3 2
质的量为0.0025mol，样品中BaS(M=169g/mol)质量分数 。
⑤还原剂煤粉含有杂质元素，若用重晶石煤粉还原法制BaS，其产品纯度降低。
19．（12分）化合物J是合成紫草酸药物的一种中间体，其合成路线如图：
已知：i.R－CHO R－CHOH(R为烃基)
2
ii. + (R为烃基)
回答以下问题：
(1)A的结构简式为______；其中碳原子的杂化方式为______。
(2)D→E的反应类型为_______；该反应的目的是______。
(3)F→H的化学方程式为______。
(4)有机物J中含有官能团的名称是______。
(5)符合下列条件的A的同分异构体有_____种。
①能与FeCl 溶液作用显色；
3
②能发生银镜反应；
③核磁共振氢谱峰面积之比为1∶2∶2∶2∶1。(6)综合上述信息，写出由CH=CHBr和 制备 的合成路线_______(其他试剂任选)。
2
【答案】(1) sp2、sp3
(2)取代反应 保护羟基，防止氧化
(3) +H O +H O
2 2 2
(4)酯基、醚键
(5)4
(6)
【分析】由已知反应知C→D为—CHO的还原反应则C为 。B→C发生已知反应ii，则B为
。由于A的化学式为C HO，A与CH=CHCHBr反应得到B，则A为 。D
8 8 3 2 2
与(CHCO) O为—OH中H被取代得到E，E为 。E经臭氧得到甲醛和F即碳碳双键的氧
3 2化，则F为 。F经HO 氧化得到H为—CHO变为—COOH，则H为
2 2
。H→I为酯的水解，I为 。I→J为—COOH与—OH酯化成环。
【解析】（1）由上分析，A为 ，苯环的C和—CHO的碳均采取sp2杂化，—OCH 的C采取
3
sp3杂化。答案为 ；sp2、sp3；
（2）由上分析，D→E的反应为取代反应。后续步骤氧化碳碳双键，而羟基易被氧化，所以该步骤为保护
羟基。答案为取代反应；保护羟基，防止氧化；
（3）F经HO 氧化得到H为—CHO变为—COOH，反应为 +H O
2 2 2 2
+H O。答案为 +H O +H O；
2 2 2 2
（4）J中含有—COOR为酯基，—OCH 为醚键。答案为酯基和醚键；
3
（5）A的化学式为C HO，分子中不饱和度为 。已知信息①②得含有—CHO和酚羟基，同时核
8 8 3
磁共振氢谱峰面积之比为1∶2∶2∶2∶1，符合条件的同分异构体的结构简式为
，共4种。答案为4；（6）合成 ，逆推法得需将碳碳双键氧化得到醛，但酚羟基易氧化需要进行保护，所以先
。 经O 氧化得到 。 经水解得到
3
。结合已知合成反应，所以合成路线为 。
答案为 。
20．（12分）甲烷和乙炔(CH≡CH)在有机合成中有着广泛的用途。回答下列问题：
(1)已知：
①H(g)+ O(g) =H O(g) ΔH= - 198 kJ·mol-1；
2 2 2 1
②CO(g)+ O(g)=CO (g) ΔH = - 283 kJ·mol-1；
2 2 2
③CH(g)+ 2O (g)=CO (g)+2HO(g) ΔH=-846.3 kJ·mol-1。
4 2 2 2 3
写出甲烷与水蒸气在高温下制备合成气(CO、H )的热化学方程式：___________。
2
(2)用甲烷在高温下气相裂解制取乙炔和氢气，其反应原理为2CH(g) C H(g) +3H (g) ΔH >0。几种气
4 2 2 2
体平衡时分压(Pa)的对数与温度(K)的关系如图1所示。①图1中A点温度时的平衡常数K=___________(用气体平衡时分压代替浓度计算)。
p
②T℃时，向体积为2 L的恒容密闭容器中充入0.4 mol CH 进行上述反应。当反应达到平衡时，测得
4
c(CH)= c(H)，则CH 的转化率为___________。 若改变温度至T℃ ，10 s后反应再次达到平衡，测得
4 2 4 2
c(CH)= 2c(H)，则该变化过程中T___________(填“>”或“ <”)T。
4 2 1 2
(3)一定温度下，向体积为2 L的恒容密闭容器中充入2 mol C H(乙炔)和2 mol HCl发生反应：HC≡CH(g) +
2 2
HCl(g) CH= CHCl(g) ΔH。测得反应物(C H 或HCl)浓度随时间的变化关系如图2所示。
2 2 2
①M点时，v ___________(填“>”“<”或“=”)v 。
正 逆
②15 min时仅改变了一个外界条件，改变的条件可能是___________。
③0~10 min内氯乙烯的平均反应速率v(CH=CHCl)=___________mol·L-1·min-1.向密闭容器中充入一定量乙
2
炔和氯化氢，发生上述反应，测得乙炔的平衡转化率与温度、S的关系如图3所示。其中S>S > S ，则S
3 2 1
代表的物理量是___________。
【答案】(1)CH (g)+ H O(g)=CO(g)+ 3H (g) ΔH=+30.7 kJ/mol
4 2 2
(2) 1.0×105 40% >
(3) < 增大氯乙烯的浓度或改变温度 0.06 起始投料比 或其他合理答案
【解析】（1）已知：
①H(g)+ O(g) =H O(g) ΔH= - 198 kJ·mol-1；
2 2 2 1
②CO(g)+ O(g)=CO (g) ΔH= - 283 kJ·mol-1；
2 2 2
③CH(g)+ 2O (g)=CO (g)+2HO(g) ΔH=-846.3 kJ·mol-1。
4 2 2 2 3
由盖斯定律可知，-3×①-②+③得：甲烷与水蒸气在高温下制备合成气(CO、H )的热化学方程式：CH(g)+
2 4
HO(g)=CO(g)+ 3H (g) ΔH=3ΔH-ΔH +ΔH =+30.7 kJ/mol；
2 2 1 2 3
（2）①由图可知，图1中A点温度时，氢气、乙炔、甲烷的分压分别为 、 、 ，则平衡常数K= 。
p
②T℃时，向体积为2 L的恒容密闭容器中充入0.4 mol CH 进行上述反应；
4
当反应达到平衡时，测得c(CH)= c(H)，则0.4-2a=3a，a=0.8mol，则CH 的转化率为 。
4 2 4
若改变温度至T℃ ，10 s后反应再次达到平衡，测得c(CH)= 2c(H)，则该变化过程中平衡逆向移动，甲
2 4 2
烷含量增大，由于反应ΔH >0，正反应为吸热反应，则说明为降温的过程，则T>T。
1 2
（3）①由图可知，M点后，反应物(C H 或HCl)浓度仍增大，说明M点时反应逆向进行，此时v
