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2014 年普通高等学校招生全国统一考试化学（山东卷）
7．下表中对应关系正确的是
A
CH3CH3+Cl2
CH3CH2Cl+HCl
CH2=CH2+HCl
CH3CH2Cl
均为取代反应
B
由油脂得到甘油由淀粉得到葡萄糖
均发生了水解反应
C
Cl2+2Br‾=2Cl‾+Br2
Zn+Cu2+=Zn2++Cu
均为单质被还原的置换反应
D
2Na2O2+2H2O+4NaOH+O2↑
Cl2+H2O=HCl+HClO
均为水作还原剂的氧化还原反应
8．根据原子结构及元素周期律的知识，下列推断正确的是
A．同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱
B．核外电子排布相同的微粒化学性质也相同
C．Cl‾、S2‾、Ca2+、K+半径逐渐减小
D．Cl 与
Cl 得电子能力相同
35
17
37
17
9．等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出NO 物质的量最多的是
A．FeO
B. Fe2O3
C. FeSO4
D、Fe3O4
10．下列实验操作或装置（略去部分加持仪器）正确的是
11．苹果酸的结构简式
为下列说法正确的是
A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2 种
B．1mol 苹果酸可与3mol NaOH 发生中和反应
C．1mol 苹果酸与足量金属Na 反应生成生成1mol H2
D．HOOC—CH2—CH(OH)—COOH 与苹果酸互为同分异构体
12．下列有关溶液组成的描述合理的是
A．无色溶液中可能大量存在Al3+、NH4+、Cl‾、S2‾
B．酸性溶液中可能大量存在Na+、ClO‾、SO42‾、I‾
C．弱碱性溶液中可能大量存在Na+、K+、Cl‾、HCO3‾
OH
CH
CH2
COOH
HOOC
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D．中性溶液中可能大量存在Fe3+、K+、Cl‾、SO42‾
13．已知某温度下CH3COOH 和NH3•H2O 的电离常数相等，现向10mL 浓度为0.1mol•L‾1 的
CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中
A．水的电离程度始终增大
B．c（NH4+）/c（NH3•H2O）先增大再减小
C．c（CH3COOH）与c（CH3COO‾）之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10mL 时，c(NH4+)=c(CH3COO‾)
29．（17 分）研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
2NO2（g）+NaCl（s）
NaNO3（s）+ClNO（g） K1 ∆H < 0 （I）
2NO（g）+Cl2（g）
2ClNO（g）
K2 ∆H < 0 （II）
（1）4NO2（g）+2NaCl（s）
2NaNO3（s）+2NO（g）+Cl2（g）的平衡常数K=
（用
K1、K2 表示）。
（2）为研究不同条件对反应（II）的影响，在恒温条件下，向2L 恒容密闭容器中加入0.2mol NO
和0.1mol Cl2，10min 时反应（II）达到平衡。测得10min 内v（ClNO）=7.5×10-3mol•L-1•min-
1，则平衡后n（Cl2）= mol，NO 的转化率а1= 。其它条件保持不变，反应
（II）在恒压条件下进行，平衡时NO 的转化率а2 а1（填“>”“<”或“=”），平衡常数K2
（填“增大”“减小”或“不变”。若要使
K2 减小，可采用的措施
是
。
（3）实验室可用NaOH 溶液吸收NO2，反应为2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2mol
NaOH 的水溶液与0.2mol NO2 恰好完全反应得1L 溶液A，溶液B 为0.1mol•L‾1 的CH3COONa
溶液，则两溶液中c（NO3‾）、c（NO2-）和c（CH3COO‾）由大到小的顺序
为 。（已知HNO2 的电离常数Ka=7.1×10-4mol•L‾1，CH3COOH 的电离常
数K a=1.7×10-5mol•L‾1，可使溶液A 和溶液B 的pH 相等的方法是
。
a．向溶液A 中加适量水
b.向溶液A 中加适量NaOH
c．向溶液B 中加适量水
d..向溶液B 中加适量NaOH
30．（16 分）离子液体是一种室温熔融盐，为非水体系，由有机阳离子、Al2Cl7—和AlCl4—组成的离
子液体作电解液时，可在钢制品上电镀铝。
（1）钢制品应接电源的 极，已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反
应，阴极电极反应式为 。若改用AlCl3 水溶液作电解液，则阴极产
物为
。
（2）为测定镀层厚度，用NaOH 溶液溶解钢制品表面的铝镀层，当反应转移6 mol 电子时，所得还
原产物的物质的量为
mol。
（3）用铝粉和Fe2O3 做铝热反应实验，需要的试剂还有
。
a．KCl
b. KClO3
c. MnO2
d. Mg
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取少量铝热反应所得到的固体混合物，将其溶于足量稀H2SO4，滴加KSCN 溶液无明显现象，
（填“能”或“不能”）说明固体混合物中无Fe2O3，理由是 （用离子方程
式说明）。
31．（20 分）工业上常利用含硫废水生产Na2S2O3•5H2O，实验室可用如下装置（略去部分加持仪
器）模拟生成过程。
烧瓶C 中发生反应如下：
Na2S（aq）+H2O（l）+SO2（g）=Na2SO3（aq）+H2S（aq） （I）
2H2S（aq）+SO2（g）=3S（s）+2H2O（l）
（II）
S（s）+Na2SO3（aq）
Na2S2O3（aq）
（III）
（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B 中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，
若 ，则整个装置气密性良好。装置D 的作用
是
。装置E 中为
溶液。
（2）为提高产品纯度，应使烧瓶C 中Na2S 和Na2SO3 恰好完全反应，则烧瓶C 中Na2S 和Na2SO3
物质的量之比为
。
（3）装置B 的作用之一是观察SO2 的生成速率，其中的液体最好选择
。
a．蒸馏水
b .饱和Na2SO3 溶液
c.饱和NaHSO3 溶液
d . 饱和NaHCO3 溶液
实验中，为使SO2 缓慢进入烧瓶C，采用的操作是 。已知反应（III）相对较慢，则
烧瓶C 中反应达到终点的现象是 。反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A，实验
室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器含有
。
a .烧杯
b .蒸发皿
c.试管
d .锥形瓶
（4）反应终止后，烧瓶C 中的溶液经蒸发浓缩即可析出Na2S2O3•5H2O，其中可能含有Na2SO3、
Na2SO4 等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na2SO4，简要说明实验操作，现
象和结论：
。
已知Na2S2O3•5H2O 遇酸易分解：S2O32‾+2H+=S↓+SO2↑+H2O
供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2 溶液、AgNO3 溶液
32．（12 分）【化学—化学与技术】
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工业上用重铬酸钠（Na2Cr2O7）结晶后的母液（含少量的Fe3+）生产重铬酸钾（K2Cr2O7）。工业流程
及相关物质溶解度曲线如图:
（
1）
由
Na2Cr2O7 生
产
K2Cr2O7 的
化
学
方
程
式
为： ；通过冷却大量析出K2Cr2O7 的原因
是：
。
（2）向Na2Cr2O7 母液中加碱液调pH 的目的是
。
（3）固体A 主要为
（填化学式）。固体B 主要为
（填化学式）。
（4）用热水洗涤固体A，回收洗涤液转移到母液 （填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”）中，既能提高
产率又可使能耗最低。
33.(12 分)【化学—物质结构与性质】
石墨烯（图甲）是一种由单层碳原子构
成的平面结构新型碳材料，石墨烯中部
分碳原子被氧化后，其平面结构会发生
改变，转化为氧化石墨烯（图乙）。
（1） 图甲中，1 号C 与相邻C 形成
σ
键的个数为
。
（2）图乙中，1 号C 的杂化方式是 ，该C 与相邻C 形成
的键角 （填“>”“<”或“=”）图甲中号C 与相邻C 形成
的键角。
（3）若将图乙中所示的氧化石墨烯分散在H2O 中，则氧化石墨烯
中可与H2O 形成氢键的原子有
（填元素符号）。
（4）石墨烯可转化为富勒烯（C60），某金属M 与C60 可制备一种
低温超导材料，晶胞如图丙所示，M 原子位于晶胞的棱上与内
部。该晶胞中M 原子的个数为 ，该材料的化学式
为
。
34.(12 分)【化学—有机化学基础】
Na2Cr2O7母液
碱液调pH=4
反应器
过滤
母液I
加热
沸腾
KCl(s)
冷却
结晶
K2Cr2O7
母液II
蒸发
浓缩
固体A
母液III
冷却
结晶
固体B
1
OH
C
O
OH
OH
图乙
氧化石墨烯结构
1
图甲
石墨烯结构
溶
解
度
(g/100gH2o)
C60
M
图 丙
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3—对甲苯丙烯酸甲酯（E）是一种用于抗血栓药的中间体，其合成路线如下：
CH3
+ COAlCl3
HCl
CH3
CHO
CH3CHO
OH-
B C
H+
CH3
CH
CHCOOH
CH3OH
浓H2SO4,
E
已知：HCHO+CH3CHO OH-,
CHCHO + H2O
CH2
（1）遇FeCl3 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A 的同分异构体有 种。B 中含氧官能团
的名称为
。
（2）试剂C 可选用下列中的
。
a.溴水
b.银氨溶液
c.酸性KMnO4 溶液
d.新制Cu(OH)2 悬浊液
（3）
是E 的一种同分异构体，该物质与足量的氢氧化钠溶液共
H3C
O
C
O
CH
CHCH2
热的化学方程式为
。
（4）E 在一定条件下可生成高聚物F,F 的结构简式为
。
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2014·山东卷(课标化学)
7． [2014·山东卷] 下表中对应关系正确的是(
A
CH3CH3＋Cl2
CH3CH2Cl＋HCl
――→
光
CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl
均为取代反应
B
由油脂得到甘油
由淀粉得到葡萄糖
均发生了水解反应
C
Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2
Zn＋Cu2＋===Zn2＋＋Cu
均为单质被还原的置换反应
D
2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑
Cl2＋H2O===HCl＋HClO
均为水作还原剂的氧化还原反应
【答案】B
【解析】CH2===CH2 与HCl 的反应为加成反应，A 项错误；油脂水解生成甘油和高级脂肪酸，
淀粉水解的最终产物为葡萄糖，B 项正确；Zn＋Cu2＋===Zn2＋＋Cu 的反应中被还原的是Cu2＋，C 项
错误；Na2O2 与H2O 的反应中氧化剂、还原剂均为Na2O2，Cl2 与H2O 的反应中氧化剂、还原剂均为
Cl2，D 项错误。
8． [2014·山东卷] 根据原子结构及元素周期律的知识，下列推断正确的是( )
A．同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱
B．核外电子排布相同的微粒化学性质也相同
C．Cl－、S2－、Ca2＋、K＋半径逐渐减小
D. Cl 与
Cl 得电子能力相同
35
17
37
17
【答案】D
【解析】同主族元素最高价含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱，A 项错误；如Na＋、Mg2＋
是核外电子排布相同的微粒，二者性质不同，B 项错误；核外电子排布相同的简单离子，核电荷数越
大离子半径越小，S2－、Cl－、K＋、Ca2＋半径逐渐减小，C 项错误；Cl 与
Cl 互为同位素，二者化
35
17
37
17
学性质(得电子能力、化合价等)相同，D 项正确。
9． [2014·山东卷] 等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出NO 物质的量最多的是( )
A．FeO B．Fe2O3 C. FeSO4 D．Fe3O4
【答案】A
【解析】Fe2O3 与稀硝酸反应不能放出NO，B 项错误；1 mol Fe3O4 中含有1 mol Fe2＋，利用得
失电子守恒可知生成1 mol NO 需消耗FeO、FeSO4、Fe3O4 的物质的量均为3 mol，FeO、FeSO4、
Fe3O4 的摩尔质量(g/mol)分别为：72、152、232，所以等质量的FeO、FeSO4、Fe3O4 与足量稀硝酸反
应，放出NO 物质的量最多的是FeO。
10． [2014·山东卷] 下列实验操作或装置(略去部分夹持仪器)正确的是( )
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A．配制溶液 B．中和滴定 C．制备乙酸乙酯 D．制备收集干燥的
氨气
【答案】C
【解析】配制溶液定容时使用胶头滴管，A 项错误；中和NaOH 待测液需要标准酸溶液，图中
盛酸溶液使用的是碱式滴定管，B 项错误；C 项正确；收集氨气的导气管应插入试管底部，D 项错
误。
11． [2014·山东卷] 苹果酸的结构简式为
，下列说法正确的是
( )
A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2 种
B．1 mol 苹果酸可与3 mol NaOH 发生中和反应
C．1 mol 苹果酸与足量金属Na 反应生成1 mol H2
D．
与苹果酸互为同分异构体
【答案】A
【解析】苹果酸中官能团—OH、—COOH 均可发生酯化反应，A 项正确；苹果酸中的醇羟基不
能与NaOH 反应，只有—COOH 可与NaOH 反应，1 mol 苹果酸可与2 mol NaOH 发生中和反应，B
项错误；苹果酸中—OH、—COOH 均可与Na 发生置换反应，1 mol 苹果酸与足量Na 反应可生成1.5
mol H2，C 项错误；
与苹果酸是同种物质，D 项错误。
12． [2014·山东卷] 下列有关溶液组成的描述合理的是( )
A．无色溶液中可能大量存在Al3＋、NH 、Cl－、S2－
＋4
B．酸性溶液中可能大量存在Na＋、ClO－、SO
、I－
2－
4
C．弱碱性溶液中可能大量存在Na＋、K＋、Cl－、HCO
－3
D．中性溶液中可能大量存在Fe3＋、K＋、Cl－、SO
2－
4
【答案】C
【解析】Al3＋、S2－发生水解互促反应不能大量共存，A 项错误；酸性溶液中不能大量存在ClO
－，B 项错误；HCO
水解使溶液呈弱碱性，因此弱碱性溶液中可大量存在Na＋、K＋、Cl－、HCO
－3
－3
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，C 项正确；中性溶液中不能大量存在Fe3＋，D 项错误。
13．H1 H3[2014·山东卷] 已知某温度下CH3COOH 和NH3·H2O 的电离常数相等，现向10 mL
浓度为0.1 mol·L－1 的CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )
A．水的电离程度始终增大
B.
先增大再减小
c（NH）
c（NH3·H2O）
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10 mL 时，c(NH )＝c(CH3COO－)
＋4
【答案】D
【解析】水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A 项错误；
溶液中
＝
，滴定过程中Kb(NH3·H2O)不变，溶液中c(OH－)一直增大，
c（NH）
c（NH3·H2O）
Kb（NH3·H2O）
c（OH－）
一直减小，B 项错误；利用原子守恒知溶液中n(CH3COOH)与n(CH3COO－)之和不变，
c（NH）
c（NH3·H2O）
滴定过程中溶液体积不断增大，c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和不断减小，C 项错误；由
CH3COOH 与NH3·H2O 的电离程度相等可知CH3COONH4 溶液呈中性，当加入等体积氨水时，溶液
恰好为CH3COONH4 溶液，利用电荷守恒知溶液中c(NH )＝c(CH3COO－)，D 项正确。
＋4
29． [2014·山东卷] 研究氨氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
2NO2(g)＋NaCl(s)
NaNO3(s)＋ClNO(g) K1 ΔH1<0(Ⅰ)
2NO(g)＋Cl2(g)
2ClNO(g) K2 ΔH2<0(Ⅱ)
(1)4NO2(g)＋2NaCl(s)
2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)的平衡常数K＝________(用K1、K2 表
示)。
(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响，在恒温条件下，向2 L 恒容密闭容器中加入0.2 mol NO
和0.1 mol Cl2，10 min 时反应(Ⅱ)达到平衡。测得10 min 内v(ClNO)＝7.5×10－3 mol·L－1·min－1，则
平衡后n(Cl2)＝________mol，NO 的转化率α1＝________。其他条件保持不变，反应(Ⅱ)在恒压条件
下进行，平衡时NO 的转化率α2________α1(填“>”“<”或“＝”)，平衡常数K2______(填“增大”“减小”或
“不变”)。若要使K2 减小，可采取的措施是________。
(3)实验室可用NaOH 溶液吸收NO2，反应为2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O。含0.2
mol NaOH 的水溶液与0.2 mol NO2 恰好完全反应得1 L 溶液A，溶液B 为0.1 mol·L－1 的CH3COONa
溶液，则两溶液中
c(NO )、c(NO )和
c(CH3COO－)由大到小的顺序为
－3
－2
____________________________________________。(已知HNO2 电离常数Ka＝7.1×10－4 mol·L－1，
CH3COOH 的电离常数Ka＝1.7×10－5 mol·L－1)
可使溶液A 和溶液B 的pH 相等的方法是________。
a．向溶液A 中加适量水
b．向溶液A 中加适量NaOH
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c．向溶液B 中加适量水
d．向溶液B 中加适量NaOH
【答案】(1)
(2)2.5×10－2 75% > 不变 升高温度 (3)c(NO )>c(NO )>c(CH3COO－)
K
K2
－3
－2
b、c
【解析】(1)反应(Ⅰ)×2－反应(Ⅱ)即得到反应：4NO2(g)＋2NaCl(s)2NaNO3(s)＋2NO(g)＋
Cl2(g)，利用平衡常数定义可知该反应平衡常数K＝
。(2)平衡时容器中n(ClNO)＝7.5×10－3mol·L－
K
K2
1·min－1×10 min×2 L＝0.15 mol，则平衡后n(Cl2)＝0.1 mol－×0.15 mol＝0.025 mol；NO 的转化率＝
1
2
×100%＝75%；若恒压下达到平衡态相当于将原平衡加压，平衡正向移动，NO 的转化率增
0.15 mol
0.2 mol
大；平衡常数只与温度有关，恒压下达到平衡的平衡常数与原平衡常数相等；因该反应为放热反应，
升高温度，反应逆向进行，反应平衡常数减小 。(3)反应后得到溶液A 为物质的量浓度均为0.1
mol/L 的NaNO2 与NaNO3 的混合溶液，利用已知电离常数可知CH3COO－水解程度大于NO ，NO
－2
－3
不发生水解，两溶液中c(NO )＞c(NO )＞c(CH3COO－)；利用CH3COO－水解程度大于NO
可知溶
－3
－2
－2
液B 的碱性强于溶液A，为使溶液A、B 的pH 相等，可采取的措施有向溶液A 中加适量NaOH 或
向B 溶液中加入适量水稀释或向B 溶液中加入适量稀醋酸等。
30． [2014·山东卷] 离子液体是一种室温熔融盐，为非水体系。由有机阳离子、Al2Cl
和AlCl
－7
组成的离子液体作电解液时，可在钢制品上电镀铝。
－4
(1)钢制品接电源的________极，已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反
应，阴极电极反应式为__________________________________________。若改用AlCl3 水溶液作电解
液，则阴极产物为________。
(2)为测定镀层厚度，用NaOH 溶液溶解钢制品表面的铝镀层，当反应转移6 mol 电子时，所得
还原产物的物质的量为________mol。
(3)用铝粉和Fe2O3 做铝热反应实验，需要的试剂还有________。
a．KCl b．KClO3 c．MnO2 d．Mg
取少量铝热反应所得的固体混合物，将其溶于足量稀H2SO4，滴加KSCN 溶液无明显现象，
______________(填“能”或“ 不能”)说明固体混合物中无Fe2O3，理由是________(用离子方程式说
明)。
【答案】(1)负 4Al2Cl ＋3e－===Al＋7AlCl H2
(2)3
－7
－4
(3)b、d 不能 Fe2O3＋6H＋===2Fe3＋＋3H2O、Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋(或只写Fe＋2Fe3＋
===3Fe2＋)
【解析】(1)电镀时，镀件应连接电源负极，作阴极；在阴极上发生还原反应，结合题中“电镀过
程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应”可知阴极上的反应式是4Al2Cl ＋3e－===Al＋
－7
7AlCl ；若改用AlCl3 水溶液作电解液，则阴极反应是水电离出的H＋得电子还原为H2。(2)用NaOH
－4
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溶解铝镀层时发生反应：2Al＋2NaOH＋2H2O===2NaAlO2＋3H2↑，H2 是还原产物，当转移6 mol 电
子时，该反应可得到3 mol 还原产物。(3)引发铝粉和Fe2O3 粉末反应的助燃剂为KClO3，然后插入镁
条，点燃镁条即可使铝热反应发生；混合物中即使含有Fe2O3，Fe2O3 溶于酸后生成的Fe3＋与反应生
成的Fe 发生氧化还原反应生成Fe2＋，再加入KSCN 溶液后溶液也不显红色，因此不能证明反应后固
体不含Fe2O3。
31． (20 分)[2014·山东卷] 工业上常利用含硫废水生产Na2S2O3·5H2O，实验室可用如下装置(略
去部分夹持仪器)模拟生产过程。
烧瓶C 中发生反应如下：
Na2S(aq)＋H2O(l)＋SO2(g)===Na2SO3(aq)＋H2S(aq) (Ⅰ)
2H2S(aq)＋SO2(g)===3S(s)＋2H2O(l) (Ⅱ)
S(s)＋Na2SO3(aq)
Na2S2O3(aq) (Ⅲ)
= = = = =
△
(1)仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B 中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱，若
________________，则整个装置气密性良好。装置D 的作用是__________。装置E 中为________溶
液。
(2)为提高产品纯度，应使烧瓶C 中Na2S 和Na2SO3 恰好完全反应，则烧瓶C 中Na2S 和Na2SO3
物质的量之比为________。
(3)装置B 的作用之一是观察SO2 的生成速率，其中的液体最好选择________。
a．蒸馏水 b．饱和Na2SO3 溶液
c．饱和NaHSO3 溶液 d．饱和NaHCO3 溶液
实验中，为使SO2 缓慢进入烧瓶C，采用的操作是__________________________。已知反应(Ⅲ)
相对较慢，则烧瓶C 中反应达到终点的现象是__________________。反应后期可用酒精灯适当加热
烧瓶A，实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器还有________。
a．烧杯 b．蒸发皿
c．试管 d．锥形瓶
(4)反应终止后，烧瓶C 中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出Na2S2O3·5H2O，其中可能含有
Na2SO3、Na2SO4 等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na2SO4，简要说明实验操
作、现象和结论：________________________________________。
已知Na2S2O3·5H2O 遇酸易分解：S2O
＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O
2－
3
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供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2 溶液、AgNO3 溶液。
【答案】(1)液柱高度保持不变 防止倒吸 NaOH(合理答案均可)(2)2∶1
(3)c 控制滴加硫酸的速度(合理即可得分) 溶液变澄清(或浑浊消失) a、d
(4)取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层溶液(或过滤、取滤液)，滴加BaCl2 溶液，若出现
沉淀则说明含有Na2SO4 杂质(合理答案均可)
【解析】(1)若装置气密性良好，则装置B 中的长颈漏斗加入水，B 瓶内压强变大，在长颈漏斗
的颈中会形成一段液柱，且液柱高度保持不变；根据装置图可知装置D 是安全瓶，可防止E 中液体
倒吸进入C 中；装置E 是用来吸收未反应完全的H2S 或SO2 的尾气处理装置，因此E 中试剂需用碱
溶液，如NaOH 溶液。(2) 反应(Ⅰ)×2＋反应(Ⅱ)＋ 反应(Ⅲ)×3 可得该转化过程的总反应：2Na2S＋
Na2SO3＋3SO2===3Na2S2O3，则C 瓶中Na2S 和Na2SO3 的物质的量之比最好为2∶1。(3)为减少SO2
的损失，装置B 中液体最好是饱和亚硫酸氢钠溶液；可通过控制滴加浓硫酸的速率来减慢SO2 的产
生速率从而达到减慢SO2 的进入烧瓶C 的实验要求；烧瓶C 中反应达到终点，溶液中的硫全部转化
为Na2S2O3，溶液由浑浊变澄清；烧杯、锥形瓶加热时需垫石棉网，蒸发皿、试管可直接用酒精灯加
热。(4)为检验产品中是否含有Na2SO4，可取少量产品溶于足量盐酸，以排除溶液中SO
(包含S2O
2－
3
与盐酸反应生成的SO
)，然后取上层清液，滴加BaCl2 溶液，看是否有白色沉淀，得出上层清液
2－
3
2－
3
中是否含有SO
的结论，进而做出产品中有无Na2SO4 杂质的判断。
2－
4
32． [2014·山东卷] [化学—化学与技术]工业上用重铬酸钠(Na2Cr2O7)给晶后的母液(含少量杂质
Fe3＋生产重铬酸钾(K2Cr2O7)。工艺流程及相关物质溶解度曲线如图所示：
(1)由Na2Cr2O7 生产K2Cr2O7 的化学方程式为_____________________________________。通过冷
却结晶析出大量K2Cr2O2 的原因是___________________________________________。
(2)向Na2Cr2O7 母液中加碱液调pH 的目的是____________________________________。
(3)固体A 主要为________(填化学式)。固体B 主要为________(填化学式)。
(4)用热水洗涤固体A，回收的洗涤液转移到母液______(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)中，既能提高产率又
可使能耗最低。
【答案】(1)Na2Cr2O7＋2KCl===K2Cr2O7＋2NaCl 低温下K2Cr2O7 溶解度远小于其他组分，随温
度的降低，K2Cr2O7 溶解度明显减小(合理即可)
(2)除去Fe3＋
(3)NaCl K2Cr2O7
(4)Ⅱ
【解析】(1)利用流程图知向母液Ⅰ(溶质为Na2Cr2O7)中加入KCl(s)固体后得到K2Cr2O7，由此可
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知由Na2Cr2O7 生成K2Cr2O7 的反应的方程式为Na2Cr2O7＋2KCl===K2Cr2O7＋2NaCl；再结合溶解度
曲线图可知该反应发生的原因是K2Cr2O7 的溶解度受温度影响变化大，并且低温时溶解度远比其他组
分小，将反应后的热溶液降温可使K2Cr2O7 结晶析出。(2)pH＝4 时，Fe3＋可完全转化为Fe(OH)3 沉
淀，通过过滤可进行固液分离，因此向Na2Cr2O7 母液中加碱调节pH＝4 的目的是除去Fe3＋。(3)利用
(1)中反应方程式和溶解度曲线知，母液Ⅱ中主要含有NaCl 和少量K2Cr2O7，再结合K2Cr2O7 在高温
时溶解度大可知将母液Ⅱ蒸发浓缩得到固体A 应是析出NaCl 固体，母液Ⅲ为高温下不饱和的
K2Cr2O7 溶液，再冷却结晶得到固体B 应是K2Cr2O7。(4)洗涤固体A(NaCl)的洗涤液中含有
K2Cr2O7，因此将回收液转移到母液Ⅱ中可提高K2Cr2O7 的产率，同时降低能耗。
33． [2014·山东卷] [化学—物质结构与性质]石墨烯[如图(a)所示]是一种由单层碳原子构成的平
面结构新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯[如
图(b)所示]。
(a)石墨烯结构 (b)氧化石墨烯结构
(1)图(a)中，1 号C 与相邻C 形成σ 键的个数为________。
(2)图(b)中，1 号C 的杂化方式是________，该C 与相邻C 形成的键角________(填“>”“<”或
“＝”)图(a)中1 号C 与相邻C 形成的键角。
(3)若将图(b)所示的氧化石墨烯分散在H2O 中，则氧化石墨烯中可与H2O 形成氢键的原子有
________(填元素符号)。
(4)石墨烯可转化为富勒烯(C60)，某金属M 与C60 可制备一种低温超导材料，晶胞如图所示，M
原子位于晶胞的棱上与内部。该晶胞中M 原子的个数为________，该材料的化学式为________。
【答案】(1)3
(2)sp3 <
(3)O、H
(4)12 M3C60
【解析】(1)由图(a)可知，1 号C 与另外3 个碳原子形成3 个σ 键。(2)图(b)中1 号C 与3 个碳原
子、1 个氧原子共形成4 个σ 键，其价层电子对数为4，C 的杂化方式为sp3；该C 与相邻C 的键角
约为109°28′，图(a)中1 号C 采取sp2 杂化，碳原子间夹角为120°。(3)氧化石墨烯中“—OH”的O 可
与H2O 中的H 形成氢键、氧化石墨烯中“—OH”的H 可与H2O 中的O 形成氢键，氧化石墨烯中可与
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H2O 形成氢键的原子有O、H。(4)利用“均摊法”可知该晶胞棱上12 个M 完全属于该晶胞的M 为12×
＝3，位于晶胞内的9 个M 完全属于该晶胞，故该晶胞中M 原子的个数为12；该晶胞中含有C60 的
1
4
个数为8× ＋6× ＝4，因此该晶胞的化学式为M3C60。
1
8
1
2
34． [2014·山东卷] [化学—有机化学基础]3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中
间体，其合成路线如下：
已知：HCHO＋CH3CHO
CH2===CHCHO＋H2O
――→
OH－，Δ
(1)遇FeCl3 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A 的同分异构体有____________种，B 中含氧官
能团的名称为________。
(2)试剂C 可选用下列中的________。
a．溴水 b．银氨溶液
c．酸性KMnO4 溶液 d．新制Cu(OH)2 悬浊液
(3) 是E 的一种同分异构体，该物质与足量NaOH 溶液共
热的化学方程式为____________________。
(4)E 在一定条件下可以生成高聚物F，F 的结构简式为_____________________________。
【答案】(1)3 醛基
(2)b、d
(3) ＋2NaOH
＋CH3CH===CHCOONa＋H2O(配
――→
△
平不作要求)
(4)
【解析】(1)遇FeCl3 溶液显紫色，说明苯环上直接连有—OH，结合A 的结构简式可知满足条
件的同分异构体的另一取代基为—CH===CH2，—OH 与—CH===CH2 两个取代基在苯环上的连接方
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式有邻、间、对3 种；利用题中已知，结合合成路线可知B 的结构简式为
，B 中
含氧官能团(—CHO)的名称是醛基。
(2)B＋C→D 的反应为醛基发生氧化反应，溴水与B 中的碳碳双键可发生加成反应，酸性
KMnO4 溶液可将苯环上连接的—CH3 氧化为—COOH，为防止将—CH3 氧化，因此实现B 转化为D
的反应只能选用具有弱氧化性的氧化剂银氨溶液、新制Cu(OH)2 悬浊液。
(3)该物质的酯基是酚羟基与羧基发生酯化反应形成的，因此1 mol 该物质可与2 mol NaOH 反
应，由此可得反应的方程式。
(4)D 与甲醇发生酯化反应得到E(结构简式为
，F 为E 发生加聚反应的高聚
物，故可得F 的结构简式为
。
