夜雨聆风
AI助力解读2026年山东高考试题15题
根据前两期的发文，由于运算复杂，现借助Deepseek，“结合已知常数，当向氯化铵溶液中只加入过量碳酸钙时，平衡时溶液的等于多少？”最后计算的结果为pH ≈ 8.3475，这与试题的P点坐标数值基本相当，也就是将P点当做未加酸碱的点，可以基本勉强接受。当然，从严格意义上讲，P点还是加入了一点点的碱哦。以下是详细的定量推导和计算过程。
1.关键平衡与常数。
2. 碳酸盐体系与钙离子的关系。
3. 迭代求解。
将上述所有表达式，代入上述方程，进行数值迭代求解，解得溶液中c(H+)=4.493×10-9（误差在10-7量级），即pH=8.3475
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【结论】
向2×10-2.60mol/LNH4Cl溶液中加入过量CaCO₃后，平衡pH = 8.3475,P点可以近似看做未加酸碱的点。
【反思】P点pH=8.35，c(Ca2+)=c(HCO3-)=c(NH3)、c(H+)<c(OH-)，说明溶解的碳酸钙与部分氯化铵溶液恰好完全反应，生成的三种微粒物质的量正好完全相同，如果有外加酸碱，会与生成的NH3或HCO3-继续反应，当然溶液中仍然有NH4Cl、（NH4)2CO3维持水解平衡，但各微粒的量不再变化。
P点时，pH=8.35，c(Ca2+)=c(HCO3-)=c(NH3)=10-3.25、c(H+)=10-8.35，c(OH-)=10-5.65，可依据上述常数计算出：c(NH4+)=10-2.35，c(Cl-)=2×10-2.60，c(CO32-)=1×10-5.25，则假若没加入酸或碱的话，溶质组成为Ca(HCO3)2 、CaCl2 、NH3且物质的量之比为1:1:2，而且为保证三者浓度不变，它们不能再电离、或水解呈现酸碱性，只能靠溶液中还剩余的c(NH4Cl)=2×10-2.60-10-3.25-1×10-5.25（按N元素守恒）c[(NH4)2CO3)]=1×10-5.25来呈现酸碱性。我再用Deepseek进行验证，下达指令，迭代计算上述组成的混合溶液的pH，输出结果分别为pH=8.347。这与试题pH=8.35基本相符，说明P点为未加入酸碱的结论基本正确，虽然有点误差，但影响不大。
总结2026年山东卷15题的B项判断
我个人认为，判断B项中性时是加酸还是加碱？决不要从P点出发，虽然可以由P点溶液推断加入了碱，但由此判断调pH为7.00时，加入酸，这个思维逻辑本身就是是错误的。因为即使P点加入了碱，也不能断定呈中性时未加入碱，可能在中性时只是加入的碱比P点少了点啊。
因此，利用NH4+、CO32-水解平衡分析B项才是正道，在没有外加酸碱的前提下，c(HCO3-)=(OH-)，c(NH3)=c(H+)，当溶液呈中性时，应该c(HCO3-)=c(NH3)，而图像中c(HCO3-)>c(NH3)，说明加入了酸，使得CO32-水解平衡右移，NH4+水解平衡左移，我觉得这才应该是高考试题的初衷吧。
对于考生而言不必纠结P点，即使将P点当做未加酸碱的原始平衡点也不为过，甚至这也是本题降低难度的本意，此点二者完全反应还剩余一点氯化铵和碳酸铵，丝毫不影响本题的解答。另外，本题为了降低难度，将四个曲线的文字排序与图中甲乙丙丁的排序一一对应，这为那些没有思路的考生先提供了一种猜想，然后再逐一验证即可，真是科学用心啊！
