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高中化学试题解析415

高中化学试题解析415

高中化学试题解析415

1. 大面积单原子层二维金属Ga(2D)制备过程示意图如下。下列说法错误的是

A. Ga位于周期表第四周期第ⅢA族,其简化电子排布式为[Ar]4s24p1

B. 蓝宝石砧座的硬度高,其主要成分Al2O3可当作共价晶体

C. 常温常压下,等物质的量的Ga(2D)能量高于Ga(3D)晶体

D. Ga(2D)的一个基本结构单元为


答案:A

分析:

A项,Ga位于元素周期表第四周期第ⅢA族,电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1,简化电子排布式为[Ar]3d104s24p1,书写时不能漏写3d能级。

B项,从Ga(2D)的制作过程看,蓝宝石砧座的硬度很高,符合共价晶体的特征性质,且Al2O3的共价键成分比离子键成分多,故其主要成分Al2O3可当作共价晶体。

C项,从图知,由Ga(3D)制作Ga(2D)的过程需要加热熔化并挤压,该过程为吸收能量的过程,故等物质的量的Ga(2D)能量高于Ga(3D)晶体。

D项,由大面积单原子层二维金属Ga(2D)俯视放大图可知,Ga(2D)为二维密置层结构,配位数为6,则一个基本结构单元为:

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补充材料(来自AI,仅供参考):

二维单质镓(Gallenene,镓烯)完整制备方法

定义区分:2D 镓特指单质原子薄层金属 Ga(镓烯);氧化镓、GaN、GaSe 等二维镓化合物为衍生材料,文末附简要合成。

块体 Ga 无天然层状范德华结构,金属键各向同性,原子薄二维单质 Ga 制备难度远高于石墨烯,主流分液态金属界面剥离(固相 - 熔体剥离法,最成熟)、超高真空 MBE 外延、范德华封装挤压法三类。

一、固相 - 熔体界面剥离法(液态镓挤压印刷法,Science 报道主流路线)

原理

镓熔点 29.76 ℃,室温液态;熔体与空气间自发形成原子级薄固态 Ga 表层,利用两片衬底挤压、剥离该界面固态层,直接得到单层 / 少层单质 2D Ga(Gallenene)。

完整操作流程

原料预处理

高纯 Ga 锭(99.999%)加热至 40–50 ℃熔融,针尖吸取液镓液滴(直径 1 mm);衬底选用 SiO₂/Si、石英、云母,乙醇 + 等离子清洗除油污。

挤压印刷成膜

液滴置于下衬底,盖上另一块同材质衬底,垂直施加0.5–3 N压力,水平无滑动均匀铺展液镓;保持 50 ℃恒温台,静置 1–3 min,让界面形成自限固态 Ga 薄层。

垂直剥离提取 2D Ga

两块衬底垂直向上缓慢分离(禁止横向摩擦,避免薄膜破损),两片衬底表面均附着原子薄 2D Ga 片,厚度 0.8–3 nm(1–5 原子层),横向尺寸毫米级。

后处理与保护

空气中 2D Ga 极易氧化,剥离后立即转移至手套箱(Ar 氛围);如需长期稳定,可覆盖单层石墨烯、h-BN 封装隔绝氧气。

优缺点

优势:设备简单、低温、大面积、无需超高真空,适合基础实验室;

缺陷:无封装时快速氧化,厚度均匀性依赖挤压压力,难以制备严格单层。

二、超高真空分子束外延(MBE,单晶高质量 2D Ga,器件专用)

原理

超高真空(10⁻¹⁰ Torr)下热蒸发 Ga 源,原子束在晶格匹配衬底上逐层沉积,原子级精准控制层数,生长单晶镓烯,无氧化污染。

工艺步骤

衬底预处理

常用衬底:SiC、Si (111)、外延单层石墨烯 / SiC、GaN;高温退火除表面氧化、重构洁净原子台阶。

Ga 束流沉积

高温 Ga 克努森源蒸发,衬底温度控制100–250 ℃(温度过高 Ga 团聚成液滴,过低无序薄膜);监控 RHEED 衍射条纹实时判断层厚。

退火稳定二维相

沉积后 300–400 ℃原位退火,重构平面二维 Ga 晶格,抑制三维岛状生长,获得连续单晶 2D Ga 薄膜。

原位封装(可选)

不取出腔体,直接外延石墨烯 / BN 覆盖,隔绝空气,得到可大气转移的稳定 2D Ga 异质结。

优缺点

优势:单晶、厚度精确可控、低缺陷、适合超导 / 量子输运器件测试;

缺点:设备昂贵、生长面积小、真空工艺耗时,无法规模化。

三、范德华挤压封装法(中科院物理所,空气稳定二维金属 Ga)

核心创新

解决单质 2D Ga 易氧化难题,用单层 MoS₂作为上下范德华压砧,熔融 Ga 夹在两层 MoS₂间挤压,2D Ga 完全封装在层间,隔绝水氧,存放一年无氧化降解。

流程

机械剥离单层 MoS₂,转移至 SiO₂衬底作为底层压砧;

微量液态 Ga 滴在 MoS₂表面,覆盖第二片单层 MoS₂;

恒温 40 ℃垂直加压挤压,液镓在两层范德华层间延展成 9.2 Å(单原子层)2D Ga;

直接用于器件,无需手套箱操作,界面无共价键,保留 2D Ga 本征金属特性。

优势:环境稳定、单层可控、普适多种低熔点二维金属(Ga/In/Sn/Bi)。

四、液相超声剥离法(仅薄层氧化镓,不能直接制单质 2D Ga)

液态 Ga 分散于去离子水 / 乙醇,超声 1–3 h,表面自氧化 Ga₂O₃薄层脱落,离心收集二维氧化镓纳米片;

无法得到单质 Ga:液相环境下单质 Ga 瞬间氧化,产物为 2D β-Ga₂O₃,多用于宽禁带光电器件、光催化。