精品解析：2024年1月广西普通高等学校招生考试适应性测试化学试题（解析版）_九省联考更新中_广西（化学）_广西化学（含答案）

2024 年普通高校考试招生制度综合改革适应性演练 化学试题 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在试卷、答题卡上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动， 用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试 卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Cl-35.5 Cu-64 一、选择题：本题共 14 小题，每小题 3 分，共 42 分。在每小题给出的四个选项中，只有一 项是符合题目要求的。 1. 下列广西优秀传统工艺品中，主要由合金材料制成的是 A．壮乡铜鼓 B．绣球 C．坭兴陶 D．壮锦 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．铜鼓为合金材料制成的，A正确； B．绣球为绸布或花布制成，不属于合金材料，B错误； C．坭兴陶为硅酸盐材料制成，不属于合金材料，C错误； D．壮锦为棉线或丝线编织而成，不属于合金材料，D错误； 故选A。 2. 黑火药的爆炸反应为S2KNO 3CK SN 3CO 。与该反应有关的下列化学用语表述正确 3 2 2 2 的是 A. 基态S的原子结构示意图为 B. K S的电子式为 2 第1页/共20页 学科网（北京）股份有限公司C. N 的结构式为N≡N D. CO 的空间构型为 2 2 【答案】C 【解析】 【详解】A．S的原子序数为16，原子核内有16个质子，核外有16个电子，基态S的原子结构示意图 为： ，A项错误； B．K S为离子化合物，电子式为： ，B项错误； 2 C．N 中两个氮原子形成氮氮三键，其结构式为N≡N，C项正确； 2 1 D．CO 的碳原子的价层电子对数为：2 422202，根据价层电子对互斥理论，其空间构 2 2 型为直线形，D项错误； 故选C。 3. 下列有关物质结构与性质的说法错误的是 A. I 易溶于CCl ，可从I 和CCl 都是非极性分子的角度解释 2 4 2 4 B. 对羟基苯甲酸存在分子内氢键，是其沸点比邻羟基苯甲酸的高的主要原因 C. AgCl溶于氨水，是由于AgCl与NH 3 反应生成了可溶性配合物  AgNH 3  2   Cl D. 熔融NaCl能导电，是由于熔融状态下产生了自由移动的Na和Cl 【答案】B 【解析】 【详解】A．单质碘和四氯化碳都是非极性分子，根据相似相溶的原理，I 易溶于CCl ，A正确； 2 4 B．分子间氢键可以增大其熔沸点，则对羟基苯甲酸存在分子间氢键，是其沸点比邻羟基苯甲酸的高的主要 原因，B错误； C．银离子可以和氨气形成配合物离子，导致氯化银可以溶解在氨水中，C正确； D．氯化钠在熔融状态产生了自由移动的Na和Cl，从而可以导电，D正确； 故选B。 4. 实验室从药用植物里提取“生物碱浸膏”的下列操作中，工具或仪器选用错误的是 I．切碎植物 Ⅱ．用乙醇浸出生物碱 Ⅲ．去除植物残 Ⅳ．蒸馏浸出液得浸膏 第2页/共20页 学科网（北京）股份有限公司等 渣 A．铡刀 B．广口瓶 C．分液漏斗 D．蒸馏装置 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．切碎植物时可使用铡刀，故A正确； B．植物碎片放入广口瓶中，加入乙醇浸出生物碱，故B正确； C．过滤去除植物残渣，应使用漏斗，故C错误； D．图D为蒸馏装置，可用于蒸馏浸出液得浸膏，故D正确； 故答案选C。 5. 短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X的原子核外有1个电子，Y是地壳中含量最多的元 素，Z位于元素周期表第IIIA族，W单质可广泛用于生产芯片。下列说法正确的是 A 原子半径：Y Z W B. 元素电负性：XYW . C. W的简单氢化物比Y的稳定 D. Z单质制成的容器可盛放冷浓硫酸 【答案】D 【解析】 【分析】X的原子核外有1个电子，X为H元素，Y是地壳中含量最多的元素，Y为O元素，Z位于元素 周期表第IIIA族，Z为Al元素，W单质可广泛用于生产芯片，W为Si元素，据此分析解题。 【详解】A．同一周期从左到右原子半径逐渐减小，原子半径: A1>Si>O，故A错误； B．元素的非金属性越强，电负性越大，元素电负性: HSiH ，故C错误； 2 4 D．常温下浓硫酸可以使铝发生钝化，可用铝制容器盛放冷浓硫酸，故D正确； 故答案选D。 6. 10-羟基喜树碱具有抗癌作用，其结构简式如图。下列有关该化合物的说法正确的是 第3页/共20页 学科网（北京）股份有限公司A. 有2种含氧官能团 B. 可与FeCl 溶液发生显色反应 3 C. 可与NaHCO 溶液反应产生CO D. 有2个手性碳原子 3 2 【答案】B 【解析】 【详解】A．10-羟基喜树碱中含有羟基，羰基和酯基三种氧官能团，故A错误； B．10-羟基喜树碱中含有酚羟基，可与FeCl 溶液发生显色反应，故B正确； 3 C．该分子中不含羧基，无法与NaHCO 溶液反应产生，故C错误； 3 D．该分子的手性碳如图所示， ，只有1个手性碳原子，故D错误； 故答案选B。 7. 反应H O Cl 2Cl O 2H常被用于除去水中残余氯。N 为阿伏加德罗常数的值，下列说法 2 2 2 2 A 正确的是 A. 100mL 1molL1 H O 溶液中含有的HO键数目为0.2N 2 2 A B. 25℃、101kPa时，22.4L Cl 中氯原子的数目为2N 2 A C. 0.1mol O 含有质子的数目为0.8N 2 A D. 通过上述反应除去0.5mol Cl ，电子转移的数目为N 2 A 【答案】D 【解析】 【详解】A．100mL 1molL1H O 溶液中的水中也含有HO键，所以HO键数目大于0.2N ，故 2 2 A A错误； B．25℃、101kPa不是标准状态，不适用用22.4L/mol计算，故B错误； 第4页/共20页 学科网（北京）股份有限公司C．O的质子数为8，0.1mol O 含有质子的数目为1.6N ，故C错误； 2 A D．根据反应H O Cl 2Cl O 2H，转移电子数为2，所以除去0.5mol Cl ，电子转移的数目 2 2 2 2 2 为N ，故D正确； A 故答案选D。 8. 实验小组用过量FeCl 溶液处理覆铜板得到浸出液，并对其中的物质进行回收，流程如下。下列有关说 3 法正确的是 A. 浸出液呈中性 B. 滤渣只有铜粉 C. 用KSCN溶液检验是否“氧化”完全 D. 溶液a回收后可用于处理覆铜板 【答案】D 【解析】 【分析】从腐蚀废液（主要含FeCl 、FeCl 、CuCl ）中进行物质回收，由流程可知，先加入过量的Fe，与 3 2 2 氯化铁、氯化铜反应生成氯化亚铁、铜，滤渣中含Fe、Cu，加氯气氧化FeCl 产生FeCl ，据此分析解题。 2 3 【详解】A．腐蚀废液含有Fe3+，Cu2+，Fe2+，水解使得溶液呈酸性，故A错误； B．据分析可知，滤渣中含Fe、Cu，故B错误； C．氯气氧化FeCl 产生FeCl ，因为FeCl 为产物，只要反应开始就能使KSCN溶液变红，无法检验是否 2 3 3 “氧化”完全，故C错误； D．溶液a为FeCl ，可用于处理覆铜板，故D正确； 3 故答案选D。 9. 为达到实验目的，下列对应的实验方法正确或操作规范的是 选 实验目的 实验方法或操作 项 配 制 A 250.00mL 0.1000molL1 NaCl 称取1.4625g NaCl置于250mL容量瓶中，加水至刻度线 溶液 第5页/共20页 学科网（北京）股份有限公司向溶液中加入稍过量的NaOH溶液，静置、过滤，向滤液中 B 除去粗盐溶液中的Mg2+和Ca2+ 加盐酸至弱酸性 向4mL 0.1molL1 KI溶液中滴加1mL新制的氯水，振荡， C 探究Cl和I的非金属性强弱 若溶液变成棕黄色，则Cl的非金属性强于I 向 1mL 0.01molL1 PbNO  溶 液 中 依 次 加 入 5 滴 3 2 探究K PbSO  和K PbS 的 0.01molL1 Na SO 溶液、5滴0.01molL1 Na S溶液， sp 4 sp 2 4 2 D 大小 若 先 观 察 到 白 色 沉 淀 再 观 察 到 黑 色 沉 淀 ， 则 K PbSO K PbS sp 4 sp A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．配制250.00mL 0.1000molL1NaCl溶液时，称取的氯化钠固体应先在烧杯中溶解，再转移 至容量瓶中定容，A错误； B．向溶液中加入稍过量的NaOH溶液，除去粗盐溶液中的Mg2+，还需向溶液中加入碳酸钠溶液除去 Ca2+，过滤后再向滤液中加入适量盐酸除去过量的NaOH、碳酸钠溶液，B错误； C．新制氯水中的次氯酸、Cl ，均能将碘离子氧化为碘单质，故不能通过该实验探究Cl和I的非金属性 2 强弱，而且应使用淀粉碘化钾变蓝色的现象，来说明是否生成碘单质，C错误； D．向1mL 0.01molL1PbNO  溶液中依次加入5滴0.01molL1Na SO 溶液、5滴 3 2 2 4 0.01molL1Na S溶液，若先观察到白色沉淀硫酸铅，再观察到黑色沉淀PbS，则发生了沉淀转化，说 2 明K PbSO K PbS ，D正确； sp 4 sp 故选D。 10. 利用下图的电化学装置，可实现 对CO 的固定。下列说法错误的是 2 第6页/共20页 学科网（北京）股份有限公司A. ClO向b电极移动 4 B. a电极的电极反应式为 C. 电解过程中有H+生成 D. b电极的Pt用Cu代替后总反应不变 【答案】D 【解析】 【分析】如图可知，a电极 和CO 得电子，发生还原反应为阴极，则b为阳极发生氧化反 2 应，水放电生成O 和H+，据此分析解题。 2 【详解】A．电解池阳极吸引阴离子，ClO向b电极移动，故A正确； 4 B．a电极 和CO 得电子，电极反应式为 ， 2 故B正确； C．b为阳极发生氧化反应，水放电生成O 和H+，故C正确； 2 D．b电极为阳极，Pt用Cu代替后，Cu放电生成Cu2+，故D错误； 故答案选D。 11. 下列表述对应的离子方程式书写正确的是 A. SO 与酸性NaClO 溶液反应制备ClO ：SO 2ClO 2ClO SO2 2 3 2 2 3 2 4 B. 碱性溶液中ClO 与Na O 反应制备NaClO ：2ClO 2Na O 2ClO O 2Na 2 2 2 2 2 2 2 2 2 C. NaClO 在强酸溶液中生成ClO 和NaCl：4H 3ClO 2ClO Cl 2H O 2 2 2 2 2 第7页/共20页 学科网（北京）股份有限公司D. 弱酸HClO 在水中分解生成O ：ClO O Cl 2 2 2 2 【答案】A 【解析】 【详解】A．SO 与酸性NaClO 溶液反应制备ClO ，同时生成硫酸根离子，其离子方程式为 2 3 2 SO 2ClO 2ClO SO2，故A正确； 2 3 2 4 B．碱性溶液中ClO 与Na O 反应制备NaClO ，同时生成氧气，其离子方程式为 2 2 2 2 2ClO Na O 2ClO O 2Na，故B错误； 2 2 2 2 2 C．NaClO 在强酸溶液中生成ClO 和NaCl，其离子方程式为4H 5ClO 4ClO Cl 2H O， 2 2 2 2 2 故C错误； D．弱酸HClO 在水中分解生成O ，同时生成氯离子，弱酸不拆写，其离子方程式为 2 2 HClO O Cl+H+，故D错误； 2 2 故答案选A。 12. 某镁镍合金储氢后所得晶体的立方晶胞如图1(为便于观察，省略了2个图2的结构)，晶胞边长为apm。 下列说法正确的是 A. 晶体的化学式为Mg NiH B. 晶胞中与1个Mg配位的Ni有6个 2 6 C. 晶胞中2个Ni之间的最近距离为apm D. 镁镍合金中Mg、Ni通过离子键结合 【答案】A 【解析】 1 1 【详解】A．Ni位于顶点和面心，根据均摊法，Ni的个数为8× +6× =4，每个Ni原子周围有6个H，因 8 2 此H有24个，Mg都在体内，因此Mg有8个，晶体的化学式为Mg NiH ，A正确； 2 6 B．由图像可知，Mg周围距离最近且相等的Ni有4个，因此晶胞中与1个Mg配位的Ni有4个，B错误； 第8页/共20页 学科网（北京）股份有限公司2 C．由图像可知，晶胞中最近的2个N位于面的中心和顶点上，距离为面对角线的一半，即 apm，C错 2 误； D．Mg、Ni均为金属，合金中Mg、Ni通过金属键结合，D错误； 故选A。 13. 肼(N H )是一种含氢量高的燃料。向恒容密闭容器内加入3mol N H ，一定条件下体系中存在以下平 2 4 2 4 衡： I．N H gƒ N g2H g 2 4 2 2 Ⅱ．3N H gƒ N g4NH g 2 4 2 3 不同温度下达到平衡时，N H 均几乎完全分解，分解产物的物质的量如图。下列说法正确的是 2 4 A. 曲线a对应的物质是N 2 B. 低于M点对应温度时，以反应Ⅰ为主 C. 体系中还存在2NH gƒ 3H gN g 3 2 2 D. N点时，体系内nN :nH  为3：4 2 2 【答案】C 【解析】 【详解】A．图中为分解产物的物质的量，当温度升高时，NH 趋于0，以反应Ⅰ为主，根据反应 3 N H gƒ N g2H g ，曲线a对应的物质是H ，故A错误； 2 4 2 2 2 B．低于M点对应温度时，NH 含量高，以反应Ⅱ为主，故B错误； 3 C．由图可知，不同温度下达到平衡时，N H 均几乎完全分解，温度升高时，NH 趋于0，所以体系中还 2 4 3 存在2NH gƒ 3H gN g ，故C正确； 3 2 2 第9页/共20页 学科网（北京）股份有限公司D．N点时，nN =nNH =2mol，nH =3mol，体系内nN :nH  为2：3，故D错误； 2 3 2 2 2 故答案选C。 14. 0.1000molL1NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000molL1H PO 溶液时，VNaOH 、各含磷元素微 3 4 粒的1gc/  molL1和pH的关系如图。下列说法中正确的是   A. ①为PO3的1gc/  molL1与pH的关系 4   B. b点时，溶液中c  HPO2 cH PO  4 3 4 K C. H PO 的 a1 102.88 3 4 K a2 D. d点时，溶液中存在着c  Na c  H PO 2c  HPO2 3c  PO3 2 4 4 4 【答案】B 【解析】 【分析】根据图中a点，VNaOH =10ml时，溶液中溶质为n(H PO ):n(NaH PO )=1:1，故③④为磷酸和 3 4 2 4 磷酸二氢钠的曲线，又因为随着pH变大，H PO 浓度变小，故③为H PO ，④为H PO- ，又因为pH=2.12 3 4 3 4 2 4 时，c(PO3-)最小，故曲线②为PO3-，曲线①为HPO2-，据此分析回答； 4 4 4 【详解】A．据分析可知①为HPO2-的1gc/  molL1与pH的关系，A错误； 4   B． b点时，VNaOH =20ml，此时溶质为NaH PO ，此时溶液pH=5，证明H PO- 电离程度大于水解 2 4 2 4 程度，故溶液中c  HPO2 cH PO  ，B正确； 4 3 4 C．a点，VNaOH =10ml，溶液中溶质为c(H PO ):c(NaH PO )=1:1，即c(H PO )=c(H PO- )， 3 4 2 4 3 4 2 4 c(H PO-)c(H+) K  2 4 c(H+)102.12；c点，VNaOH =30ml，c(H PO- ):c(HPO2-)=1:1，即 a1 c(H PO ) 2 4 4 3 4 第10页/共20页 学科网（北京）股份有限公司c(HPO2-)c(H+) K c(H PO- )=c(HPO2-)，K  4 c(H+)107.20， a1 105.08 ，C错误； 2 4 4 a2 c(H PO-) K 2 4 a2 D．d点时，溶质为Na HPO ，溶液中存在电荷守恒 2 4 c  Na c(H+)c  H PO 2c  HPO2 3c  PO3 c(OH-)，此时溶液pH为10，故 2 4 4 4 c(OH-)＞c(H+)，即c  Na＞c  H PO 2c  HPO2 3c  PO3 ，D错误； 2 4 4 4 故选B。 二、非选择题：本题共 4小题，共 58分。 15. 层状结构MoS 薄膜能用于制作电极材料。MoS 薄膜由辉钼矿(主要含MoS 及少量FeO、SiO )制 2 2 2 2 得MoO 后再与S经气相反应并沉积得到，其流程如下。 3 回答下列问题： （1）“焙烧”产生的SO 用NaOH溶液吸收生成NaHSO 的离子方程式为___________。 2 3 （2）“焙烧”后的固体用氨水“浸取”得到重钼酸铵  NH 4  2 Mo 2 O 7   溶液，为提高“浸取”速率，可采用的 措施是___________(举一例)。 （3）“灼烧”过程中需回收利用的气体是___________(填化学式)。 （4）在650℃下“气相沉积”生成MoS 的反应需在特定气流中进行，选用Ar而不选用H 形成该气流的原 2 2 因是___________。 （5）层状MoS 晶体与石墨晶体结构类似，层状MoS 的晶体类型为___________。将Li+嵌入层状 2 2 MoS 充电后得到的Li MoS 可作电池负极，该负极放电时的电极反应式为___________。结合原子结构 2 x 2 分析，Li+能嵌入MoS 层间可能的原因是___________。 2 【答案】15. SO OH- HSO 2 3 16. 将固体粉碎 17. NH 3 18. H 和S在加热条件下发生生成H S 2 2 第11页/共20页 学科网（北京）股份有限公司19. ①. 分子晶体 ②. Li MoS -xe-=MoS +xLi+ ③. Li为Li失去一个电子形成，原子半 x 2 2 径小 【解析】 【分析】MoS 薄膜由辉钼矿(主要含MoS 及少量FeO、SiO )制得MoO 后再与S经气相反应并沉积得 2 2 2 3 到，辉钼矿焙烧后使用氨水浸取得到  NH 4  2 Mo 2 O 7   ，结晶后灼烧得到MoO 3 ，最后与S经气相反应并 沉积得到MoS ，据此分析解题。 2 【小问1详解】 SO 用NaOH溶液吸收，生成NaHSO ，离子方程式为SO OH- HSO，故答案为 2 3 2 3 SO OH- HSO。 2 3 【小问2详解】 “焙烧”后的固体用氨水“浸取”得到重钼酸铵  NH 4  2 Mo 2 O 7   溶液，可将固体粉碎，提高“浸取”速率，故 答案为将固体粉碎。 【小问3详解】   NH 4  2 Mo 2 O 7   为铵盐，“灼烧”过程产生NH 3 ，可回收利用，故答案为NH 3 。 【小问4详解】 H 和S在加热条件下发生生成H S，所以用Ar而不选用H ，故答案为 H 和S在加热条件下发生生成 2 2 2 2 H S。 2 【小问5详解】 层状MoS 晶体与石墨晶体结构类似，所以层状MoS 的晶体类型为分子晶体，将Li嵌入层状MoS 充 2 2 2 电后得到的Li MoS 可作电池负极，放电是原电池，失去电子发生氧化反应，电极反应式为 x 2 Li MoS -xe-=MoS +xLi+，Li为Li失去一个电子形成，电子排布式为1s2，原子半径小，能嵌入 x 2 2 MoS 层间，故答案为分子晶体；Li MoS -xe-=MoS +xLi+；Li为Li失去一个电子形成，原子半径 2 x 2 2 小。 16. 工业尾气脱硝是减少空气污染的重要举措。回答下列问题： （1）已知相关反应的热力学数据如下。 第12页/共20页 学科网（北京）股份有限公司H 反应 K 800K kJmol1 p CH g2O gƒ CO g2H Og 802.6 4 2 2 2 N gO gƒ 2NOg +182.6 2 2 CH g2NOgO gƒ CO gN g2H Og 5.01062 4 2 2 2 2 2NOgO gƒ 2NO g 8.5103kPa1 2 2 ①CH 脱 硝 反 应 CH g2NOgO gƒ CO gN g2H Og 的 ΔH___________ 4 4 2 2 2 2 kJmol1。800K时，为了提高该反应中NO的平衡转化率，理论上可采取的措施是___________。 A．恒容时增大O 的压强 B．减小反应容器的容积 2 C．移去部分H O D．选择合适的催化剂 2 ②CH 另一脱硝反应CH g2NO gƒ CO gN g2H Og 的K 800K___________ 4 4 2 2 2 2 p kPa。 （2）模拟工业尾气脱硝：一定条件下，将pCH :pNO:pO 1:1:50的气体与Ar混合，匀速通 4 2 过催化脱硝反应器，测得NO去除率和CH 转化率随反应温度的变化如图。 4 当温度低于780K 时，NO的去除率随温度升高而升高，可能原因是___________；高于780K 时，NO的去 除率随温度升高而降低，结合(1)的信息分析其可能原因是___________。 （3）中国科学家利用Cu催化剂实现电化学脱硝。通过理论计算推测电解池阴极上NO可能的转化机理及 转化步骤的活化能分别如下(*表示催化剂表面吸附位，如NOH*表示吸附于催化剂表面的NOH)。 第13页/共20页 学科网（北京）股份有限公司I．NOH e *NOH* Ⅱ．NOH*H e N*H O E 52.37kJmol1 2 a Ⅲ．N*H e NH* E 40.33kJmol1 a Ⅳ．NH*H e NH *E 48.16kJmol1 2 a V．NH *H e NH *E 45.15kJmol1 2 3 a 上述反应机理中，Ⅱ～V中速率最慢的步骤是___________。若电路中有1mmol电子流过，其中生成NH 3 的选择性为95%，电解池阴极生成的NH 的物质的量为___________mmol。 3 【答案】（1） ①. -985.2 ②. AC ③. 5.9×1064 （2） ①. 当温度低于780K时,反应未达到平衡，升高温度，向正反应方向移动，NO的去除率升高。 ②. 高于780K时，反应放热，随温度升高平衡向逆向移动，NO的去除率随温度升高而降低 （3） ① Ⅱ ②. 0.19 . 【解析】 【分析】把方程式分别编号如下： CH g2O gƒ CO g2H Og ① 4 2 2 2 N gO gƒ 2NOg ② 2 2 CH g2NOgO gƒ CO gN g2H Og ③ 4 2 2 2 2 2NOgO gƒ 2NO g ④ 2 2 CH g2NO gƒ CO gN g2H Og ⑤ 4 2 2 2 2 【小问1详解】 ①：根据盖斯定律，①-②=③，△H 3 =△H 1 -△H 2 =（-802.6-182.6）kJmol1=-985.2kJmol1； 800K时，为了提高该反应中NO的平衡转化率， A．恒容时增大O 的压强 ，增加氧气，平衡右移，NO的平衡转化率增大，A正确； 2 B．减小反应容器的容积，相当于增大压强，前后系数相等，平衡不移，B错误； C．移去部分H O ，平衡右移，NO的平衡转化率增大，C正确； 2 D．选择合适的催化剂, 平衡不移，D错误； 故选AC。 第14页/共20页 学科网（北京）股份有限公司K ③ 5.01062 ②：根据盖斯定律，③-④=⑤，故K 800K p = =5.9×1064。 p K ④ 8.5103 p 【小问2详解】 ①当温度低于780K时,反应未达到平衡，升高温度，向正反应方向移动，NO的去除率升高； ②高于780K时，反应放热，随温度升高平衡向逆向移动，NO的去除率随温度升高而降低。 【小问3详解】 ①活化能越大速率越慢，Ⅱ～V中速率最慢的步骤是Ⅱ； ②由NO的转化机理可知方程式为：NO+5H++5e-=NH +H O，生成1molNH 转移5mol电子，若电路中有 3 2 3 1mmol电子流过，其中生成NH 的选择性为95%，电解池阴极生成的NH 的物质的量为 3 3 1 0.950.19mmol。 5 17. 铜(Ⅰ)配合物  CuCH 3 CN 4   ClO 4 的制备及纯度分析步骤如下。 Ⅰ．制备CuCH CN ClO  3 4  4 将乙腈 H CN 、CuClO  6H O、过量铜粉混合于圆底烧瓶，控温85℃、磁力搅拌，至反应完全(装 3 4 2 2 置如图)。经一系列操作，得到白色固体产品。 Ⅱ．纯度分析 取mg产品完全溶解于足量浓硝酸中，再加水、醋酸钠溶液配成250.0mL溶液。取25.0mL溶液，加入指 示剂后，再用cmolL1EDTA标准溶液滴定至终点。平行滴定三次， 消耗 EDTA 溶液的平均体积为 VmL。 已知：①CH CN沸点为81℃，酸性条件下遇水生成CH COONH ； 3 3 4 ②CuCH CN ClO (M 327.5gmol1)较易被空气氧化；  3 4  4 第15页/共20页 学科网（北京）股份有限公司③EDTA与Cu2+形成1：1配合物； ④滴定需在弱碱性条件下进行。 回答下列问题： （1）图中仪器a的作用是___________；b中应加入___________作为最佳传热介质。 （2）加入过量铜粉能提高产物的纯度，可能的原因是___________。 （3）“一系列操作”依次为___________、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。 （4）CuCH CN   与足量浓硝酸发生反应的离子方程式为___________。  3 4  （5）加入醋酸钠溶液的主要目的是___________。 （6）测得产品的纯度为___________(用含m、c、V的代数式表示)。 （7）下列情况会导致产品纯度测定结果偏高的有___________。 A. 产品中含有CuClO  B. 滴定终点时俯视读数 4 2 C. 盛装EDTA溶液的滴定管未润洗 D. 产品干燥不充分 【答案】17. ①. 冷凝回流 ②. 水 18. 能将反应中可能生成的二价铜还原为一价铜 19. 过滤分离出滤液 20. CuCH CN  + +6H++NO-+7H O=Cu2++NO +4CH COOH+4NH+  3 4  3 2 2 3 4 21. 为滴定提供碱性环境 327.5cV 22. 23. AC m 【解析】 【分析】乙腈 H CN 、CuClO  6H O、过量铜粉混合于圆底烧瓶，控温85℃、磁力搅拌，至反应 3 4 2 2 完全生成CuCH CN ClO ，过滤除去过量的铜，分离出滤液、蒸发浓缩、冷却结晶得到晶体、过滤、  3 4  4 洗涤、干燥得到产品。 【小问1详解】 图中仪器a为球形冷凝管，作用是冷凝回流；控温85℃进行反应，温度低于水的沸点，故b中应加入水作 为最佳传热介质； 【小问2详解】 铜具有还原性，加入过量铜粉能提高产物的纯度，可能的原因是能将反应中可能生成的二价铜还原为一价 铜，提高产物纯度； 第16页/共20页 学科网（北京）股份有限公司【小问3详解】 经一系列操作，得到白色固体产品，则“一系列操作”为得到晶体的过程，依次为过滤除去过量铜粉，分离 出滤液、蒸发浓缩、冷却结晶得到晶体、过滤、洗涤、干燥； 【小问4详解】 已知：①CH CN酸性条件下遇水生成CH COONH ；②CuCH CN ClO 较易被空气氧化；则 3 3 4  3 4  4 CuCH CN   与足量浓硝酸发生反应，生成弱酸醋酸、铵根离子，一价铜被硝酸氧化为二价铜，同时  3 4  硝 酸 被 还 原 生 成 二 氧 化 氮 气 体 ， 离 子 方 程 式 为 CuCH CN  + +6H++NO-+7H O=Cu2++NO +4CH COOH+4NH+；  3 4  3 2 2 3 4 【小问5详解】 醋酸钠溶液水解显碱性，已知：滴定需在弱碱性条件下进行，故加入醋酸钠溶液的主要目的是为滴定提供 碱性环境； 【小问6详解】 EDTA与Cu2+形成1：1配合物，则25.0mL溶液中   n CuCH CN ClO =nEDTA=cmolL1V10-3L=cV10-3mol，故产品的纯度为  3 4  4 250 cV10-3mol 327.5gmol1 25 327.5cV ； 100%= % mg m 【小问7详解】 A．产品中含有CuClO  ，使得标准液用量偏大，导致测定结果偏高，A正确； 4 2 B．滴定终点时俯视读数，使得标准液读数偏小，测定结果偏低，B错误； C．盛装EDTA溶液的滴定管未润洗 使得标准液用量偏大，导致测定结果偏高，C正确； D．产品干燥不充分，使得样品m偏大，导致测定结果偏低，D错误； 故选AC。 18. 英菲替尼(化合物L)是治疗胆管癌的新型药物，其合成路线如下。 第17页/共20页 学科网（北京）股份有限公司回答下列问题： （1）A的化学名称是___________。 （2）由A生成C的反应类型是___________。 （3）E的结构简式为___________。 （4）由G→J的转化过程可知，G转化为H的目的是___________ （5）符合下列条件的B的同分异构体共有___________种，其中一种的结构简式为___________。 ①分子中含环状结构 ②核磁共振氢谱显示2组峰 （6）L中氮原子的杂化方式为___________。 （7）1，3-二苯基脲( )是某些药物分子的重要结构单元。参照上述合成路线，写出以 苯为原料制备1，3-二苯基脲的合成路线(无机试剂任选)。 ___________ 【答案】18. 4-溴硝基苯或对溴硝基苯 19. 取代反应 20. 21. 保护氨基 22. ①. 3 ②. 或 或 23. sp2、sp3 24. 浓硫酸、浓硝酸 H 2 COCl 2 苯胺 △ 催化剂 【解析】 第18页/共20页 学科网（北京）股份有限公司【 分 析 】 由 框 图 可 知 ， A （ ） 与 B （ ） 发 生 取 代 反 应 生 成 C （ ）和 HBr ，C 与 H 发生还原反应，-NO 还原为-NH ，生成 D 2 2 2 （ ）， D 与 E （ ） 发 生 取 代 反 应 生 成 F （ ） 和 HCl ， G （ ） 与 反 应 生 成 H （ ），保护-NH ，H与SOCl 发生取代反应生成I（ ），I与KOH反应生成J 2 2 （ ），将-NH 恢复，J与COCl 反应生成K（ ），K与F发生取代反应 2 2 生成目标产物英菲替尼L（ ）。 第19页/共20页 学科网（北京）股份有限公司【小问1详解】 A为 ，名称为4-溴硝基苯或对溴硝基苯； 【小问2详解】 根据分析，由A生成C的反应类型是取代反应； 【小问3详解】微信公众号：智慧学库 根据分析，E的结构简式为 ； 【小问4详解】 根据分析，G转化为H的目的是保护氨基； 【小问5详解】 B为 ，分子式为C H N ，①分子中含环状结构，②核磁共振氢谱显示2组峰说明分子结构 6 14 2 对称性较好，符合条件的同分异构体有 、 、 ，共3种； 【小问6详解】 L中以单键相连的N为sp3杂化，有双键相连的N为sp2杂化； 【小问7详解】 要合成 ，需要用 和 反应合成， 由 还原得到， 由 与COCl 反应得到，因此合成路线为 2 浓硫酸、浓硝酸 H 2 COCl 2 苯胺 △ 催化剂 。 第20页/共20页 学科网（北京）股份有限公司