当前位置:首页>文档>专题57化学反应速率与平衡综合问题(原卷卷)_近10年高考真题汇编(必刷)_十年(2014-2024)高考化学真题分项汇编(全国通用)_十年(2014-2023)高考化学真题分项汇编(全国通用)

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专题57 化学反应速率与平衡综合问题 1.【2023年6月浙江卷】一定条件下, 苯基丙炔( )可与 发生催化加成,反应如下: 反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图(已知:反应I、Ⅲ为放热反应),下列说法不正确的 是 A.反应焓变:反应I>反应Ⅱ B.反应活化能:反应I<反应Ⅱ C.增加 浓度可增加平衡时产物Ⅱ和产物I的比例 D.选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物Ⅰ 2.(2021·北京真题)有科学研究提出:锂电池负极材料(Li)由于生成LH而不利于电池容量的保持。一定温 度下,利用足量重水(D O)与含LiH的Li负极材料反应,通过测定n(D )/n(HD)可以获知 2 2 n(Li)/n(LiH)。 已知:①LiH+H O=LiOH+H ↑ 2 2 ②2Li(s)+H 2⇌2LiH △H<0 下列说法不正确的是 A.可用质谱区分D 和HD 2 B.Li与DO的反应:2Li+2DO=2LiOD+D ↑ 2 2 2 C.若n(Li)/n(LiH)越大,则n(D )/n(HD)越小 2 D.80℃反应所得n(D )/n(HD)比25℃反应所得n(D )/n(HD)大 2 2 3.【2021年江苏卷】NH 与O 作用分别生成N、NO、NO的反应均为放热反应。工业尾气中的NH 可 3 2 2 2 3 通过催化氧化为N 除去。将一定比例的NH 、O 和N 的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应 2 3 2 2 管,NH 的转化率、生成N 的选择性[ 100%]与温度的关系如图所示。 3 2下列说法正确的是 A.其他条件不变,升高温度,NH 的平衡转化率增大 3 B.其他条件不变,在175~300 ℃范围,随温度的升高,出口处N 和氮氧化物的量均不断增大 2 C.催化氧化除去尾气中的NH 应选择反应温度高于250 ℃ 3 D.高效除去尾气中的NH ,需研发低温下NH 转化率高和N 选择性高的催化剂 3 3 2 4.【2022年全国甲卷】金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之 一是将金红石 转化为 ,再进一步还原得到钛。回答下列问题: (1) 转化为 有直接氯化法和碳氯化法。在 时反应的热化学方程式及其平衡常数如下: (ⅰ)直接氯化: (ⅱ)碳氯化: ①反应 的 为_______ , _______Pa。 ②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是_______。 ③对于碳氯化反应:增大压强,平衡_______移动(填“向左”“向右”或“不”);温度升高,平衡转 化率_______(填“变大”“变小”或“不变”)。 (2)在 ,将 、C. 以物质的量比1∶2.2∶2进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质 的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。①反应 的平衡常数 _______ 。 ②图中显示,在 平衡时 几乎完全转化为 ,但实际生产中反应温度却远高于此温度, 其原因是_______。 (3) 碳氯化是一个“气—固—固”反应,有利于 “固—固”接触的措施是_______。 5.【2022年全国乙卷】油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加 以利用。回答下列问题: (1)已知下列反应的热化学方程式: ① ② ③ 计算 热分解反应④ 的 ________ 。 (2)较普遍采用的 处理方法是克劳斯工艺。即利用反应①和②生成单质硫。另一种方法是:利用反 应④高温热分解 。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优点是________,缺点是________。 (3)在 、 反应条件下,将 的混合气进行 热分解反应。平衡时混合气 中 与 的分压相等, 平衡转化率为________,平衡常数 ________ 。 (4)在 、 反应条件下,对于 分别为 、 、 、 、 的 混 合气,热分解反应过程中 转化率随时间的变化如下图所示。① 越小, 平衡转化率________,理由是________。 ② 对应图中曲线________,计算其在 之间, 分压的平均变化率为________ 。 6.【2022年山东卷】利用 丁内酯(BL)制备1, 丁二醇(BD),反应过程中伴有生成四氢呋喃(THF)和 丁醇(BuOH)的副反应,涉及反应如下: 已知:①反应Ⅰ为快速平衡,可认为不受慢反应Ⅱ、Ⅲ的影响;②因反应Ⅰ在高压 氛围下进行,故 压强近似等于总压。回答下列问题: (1)以 或BD为初始原料,在 、 的高压 氛围下,分别在恒压容器中进 行反应。达平衡时,以BL为原料,体系向环境放热 ;以BD为原料,体系从环境吸热 。忽略 副反应热效应,反应Ⅰ焓变 _______ 。 (2)初始条件同上。 表示某物种i的物质的量与除 外其它各物种总物质的量之比, 和 随时间 t变化关系如图甲所示。实验测得 ,则图中表示 变化的曲线是_______;反应Ⅰ平衡常数 _______ (保留两位有效数字)。以BL为原料时, 时刻 _______,BD产率=_______(保留 两位有效数字)。(3) 为达平衡时 与 的比值。 、 、 三种条件下,以 为初始原料,在相同体积的刚性容器中发生反应, 随时间t变化关系如图乙所示。因反应在高压 氛围下进行,可忽略压强对反应速率的 影响。曲线A.B.c中, 最大的是_______(填代号);与曲线b相比,曲线c达到 所需时间更长,原因是_______。 7.(2021·全国乙卷真题)一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用 作有机合成中的碘化剂。回答下列问题: (2)氯铂酸钡( )固体加热时部分分解为 、 和 ,376.8℃时平衡常数 , 在一硬质玻璃烧瓶中加入过量 ,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭),在 376.8℃,碘蒸气初始压强为 。376.8℃平衡时,测得烧瓶中压强为 ,则 _______ ,反应 的平衡常数K=_______(列出计算式即可)。 (3)McMorris测定和计算了在136~180℃范围内下列反应的平衡常数 。 得到 和 均为线性关系,如下图所示:①由图可知,NOCl分解为NO和 反应的 _______0(填“大于”或“小于”) ②反应 的K=_______(用 、 表示):该反应的 _______0(填“大于”或“小 于”),写出推理过程_______。 8.(2021·全国甲卷真题)二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题: (2)合成总反应在起始物 时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为 ,在 ℃下的 、在 下的 如图所示。 ①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式 _______; ②图中对应等压过程的曲线是_______,判断的理由是_______;③当 时, 的平衡转化率 ____,反应条件可能为___或___。 9.(2021.6·浙江真题)含硫化合物是实验室和工业上的常用化学品。请回答: (1)实验室可用铜与浓硫酸反应制备少量 : 。判断该反应的自发性并说明理 由_______。 (2)已知 。 时,在一恒容密闭反应器中充入一定量 的 和 ,当反应达到平衡后测得 、 和 的浓度分别为 、 和 。 ①该温度下反应的平衡常数为_______。 ②平衡时 的转化率为_______。 (3)工业上主要采用接触法由含硫矿石制备硫酸。 ①下列说法正确的是_______。 A.须采用高温高压的反应条件使 氧化为 B.进入接触室之前的气流无需净化处理 C.通入过量的空气可以提高含硫矿石和 的转化率 D.在吸收塔中宜采用水或稀硫酸吸收 以提高吸收速率 ②接触室结构如图1所示,其中1~4表示催化剂层。图2所示进程中表示热交换过程的是_______。 A. B. C. D. E. F. G. ③对于放热的可逆反应,某一给定转化率下,最大反应速率对应的温度称为最适宜温度。在图3中画 出反应 的转化率与最适宜温度(曲线Ⅰ)、平衡转化率与温度(曲线Ⅱ)的 关系曲线示意图(标明曲线Ⅰ、Ⅱ)_______。(4)一定条件下,在 溶液体系中,检测得到pH-时间振荡曲线如图4,同时观察到体 系由澄清→浑浊→澄清的周期性变化。可用一组离子方程式表示每一个周期内的反应进程,请补充其 中的2个离子方程式。 Ⅰ. Ⅱ.①_______; Ⅲ. ; Ⅳ.②_______。 10.(2020·山东高考真题)探究CHOH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CHOH的产率。以 3 3 CO、H 为原料合成CHOH涉及的主要反应如下: 2 2 3 Ⅰ. Ⅱ. Ⅲ. 回答下列问题: (1) _________ 。 (2)一定条件下,向体积为VL的恒容密闭容器中通入1 mol CO 和3 mol H 发生上述反应,达到平衡时, 2 2 容器中CHOH(g)为ɑ mol,CO为b mol,此时HO(g)的浓度为__________mol﹒L-1(用含a、b、V的代 3 2 数式表示,下同),反应Ⅲ的平衡常数为___________。 (3)不同压强下,按照n(CO):n(H )=1:3投料,实验测定CO 的平衡转化率和CHOH的平衡产率随温 2 2 2 3 度的变化关系如下图所示。已知:CO 的平衡转化率= 2 CHOH的平衡产率= 3 其中纵坐标表示CO 平衡转化率的是图___________(填“甲”或“乙”);压强p、p、p 由大到小的顺序 2 1 2 3 为___________;图乙中T 温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是___________。 1 (4)为同时提高CO 的平衡转化率和CHOH的平衡产率,应选择的反应条件为_________(填标号)。 2 3 A.低温、高压 B.高温、低压 C.低温、低压 D.高温、高压 11.(2020·全国高考真题)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO 的热点研究领域。回答下列问题: 2 (1)CO 催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C H)∶n(H O)=__________。当反应达 2 2 4 2 到平衡时,若增大压强,则n(C H)___________(填“变大”“变小”或“不变”)。 2 4 (2)理论计算表明,原料初始组成n(CO)∶n(H )=1∶3,在体系压强为0.1MPa,反应达到平衡时,四种 2 2 组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。 图中,表示C H、CO 变化的曲线分别是______、______。CO 催化加氢合成C H 反应的ΔH______0(填 2 4 2 2 2 4 “大于”或“小于”)。 (3)根据图中点A(440K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数K =_________(MPa)−3(列出计算式。以分 p 压表示,分压=总压×物质的量分数)。 (4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C H、C H、C H 等低碳烃。一定温度和压 3 6 3 8 4 8 强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当___________________。12.(2020·全国高考真题)硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是SO 的催 2 化氧化:SO (g)+ O(g) SO (g) ΔH=−98 kJ·mol−1。回答下列问题: 2 2 3 (1)钒催化剂参与反应的能量变化如图所示,VO(s)与SO (g)反应生成VOSO(s)和VO(s)的热化学方程 2 5 2 4 2 4 式为:_________。 (2)当SO (g)、O(g)和N(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在0.5MPa、2.5MPa和 2 2 2 5.0MPa压强下,SO 平衡转化率α 随温度的变化如图所示。反应在5.0MPa、550℃时的 2 α=__________,判断的依据是__________。影响α的因素有__________。 (3)将组成(物质的量分数)为2m% SO (g)、m% O (g)和q% N (g)的气体通入反应器,在温度t、压强p条 2 2 2 件下进行反应。平衡时,若SO 转化率为α,则SO 压强为___________,平衡常数 2 3 K=___________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。 p (4)研究表明,SO 催化氧化的反应速率方程为:v=k( −1)0.8(1−nα')。式中:k为反应速率常数,随温度 2 t升高而增大;α为SO 平衡转化率,α'为某时刻SO 转化率,n为常数。在α'=0.90时,将一系列温度 2 2 下的k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲线,如图所示。 曲线上v最大值所对应温度称为该α'下反应的最适宜温度t 。tt 后,v逐渐下降。 m m m 原因是__________________________。13.(2020·浙江高考真题)研究NO 之间的转化具有重要意义。 x (1)已知:NO(g) 2NO (g) ΔH>0 将一定量NO 气体充入恒容的密闭容器中,控制反应温度为 2 4 2 2 4 T。 1 ①下列可以作为反应达到平衡的判据是________。 A.气体的压强不变 B.v (N O)=2v (NO ) C.K不变 D.容器内气体的密 正 2 4 逆 2 度不变 E.容器内颜色不变 ②t 时刻反应达到平衡,混合气体平衡总压强为p,NO 气体的平衡转化率为75%,则反应NO(g) 1 2 4 2 4 2NO (g)的平衡常数K=________(对于气相反应,用某组分B的平衡压强p(B)代替物质的量 2 p 浓度c(B)也可表示平衡常数,记作K,如p(B)=p·x(B),p为平衡总压强,x(B)为平衡系统中B p 的物质的量分数)。 ③反应温度T 时,c(NO)随t(时间)变化曲线如图,画出0~t 时段,c(NO )随t变化曲线。保持其它条 1 2 4 2 2 件不变,改变反应温度为T(T >T),再次画出0~t 时段,c(NO )随t变化趋势的曲线________。 2 2 1 2 2 (2) NO氧化反应:2NO(g)+O(g)=2NO (g)分两步进行,其反应过程能量变化示意图如图。 2 2 Ⅰ 2NO(g)=N O(g) ΔH 2 2 1 Ⅱ N O(g)+O(g)→2NO (g) ΔH 2 2 2 2 2 ①决定NO氧化反应速率的步骤是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。 ②在恒容的密闭容器中充入一定量的NO和O 气体,保持其它条件不变,控制反应温度分别为T 和 2 3 T(T >T),测得c(NO)随t(时间)的变化曲线如图。转化相同量的NO,在温度_____(填“T”或 4 4 3 3 “T”)下消耗的时间较长,试结合反应过程能量图分析其原因____。 414.(2019·全国高考真题)水煤气变换[CO(g)+H O(g)=CO(g)+H(g)]是重要的化工过程,主要用于合成氨、 2 2 2 制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题: (1)Shibata曾做过下列实验:①使纯H 缓慢地通过处于721 ℃下的过量氧化钴CoO(s),氧化钴部分被还 2 原为金属钴(Co),平衡后气体中H 的物质的量分数为0.0250。 2 ②在同一温度下用CO还原CoO(s),平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。 根据上述实验结果判断,还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO_________H (填“大于”或“小于”)。 2 (2)721 ℃时,在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和HO(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡 2 时体系中H 的物质的量分数为_________(填标号)。 2 A.<0.25 B.0.25 C.0.25~0.50 D.0.50 E.>0.50 (4)Shoichi研究了467 ℃、489 ℃时水煤气变换中CO和H 分压随时间变化关系(如下图所示),催化 2 剂为氧化铁,实验初始时体系中的P 和P 相等、P 和P 相等。 H2O CO CO2 H2 计算曲线a的反应在30~90 min内的平均速率 (a)=___________kPa·min−1。467 ℃时P 和P 随时间变化 H2 CO 关系的曲线分别是___________、___________。489 ℃时P 和P 随时间变化关系的曲线分别是 H2 CO ___________、___________。 15.(2016·上海高考真题)随着科学技术的发展和环保要求的不断提高,CO 的捕集利用技术成为研究的 2 重点。 完成下列填空: (1)目前国际空间站处理CO 的一个重要方法是将CO 还原,所涉及的反应方程式为: 2 2 CO(g)+4H (g) CH(g)+2H O(g) 2 2 4 2 已知H 的体积分数随温度升高而增加。 2 若温度从300℃升至400℃,重新达到平衡,判断下列表格中各物理量的变化。(选填“增大”、“减 小”或“不变”) v v 平衡常数K 转化率α 正 逆(2)相同温度时,上述反应在不同起始浓度下分别达到平衡,各物质的平衡浓度如下表: [CO]/mol·L-1 [H ]/mol·L-1 [CH]/mol·L-1 [H O]/mol·L-1 2 2 4 2 平衡Ⅰ a b c d 平衡Ⅱ m n x y a、b、c、d与m、n、x、y之间的关系式为_________。 (3)碳酸:HCO,K =4.3×10-7,K =5.6×10-11 2 3 i1 i2 草酸:HC O,K =5.9×10-2,K =6.4×10-5 2 2 4 i1 i2 0.1 mol/L Na CO 溶液的pH____________0.1 mol/L Na C O 溶液的pH。(选填“大于”、“小于”或“等 2 3 2 2 4 于”) 等浓度的草酸溶液和碳酸溶液中,氢离子浓度较大的是___________。 若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合,溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_____。(选填 编号) a.[H+]>[HC O-]>[HCO -]>[CO2-] 2 4 3 3 B.[HCO -]>[HC O-]>[C O2-]>[CO2-] 3 2 4 2 4 3 c.[H+]>[HC O-]>[C O2-]>[CO2-] 2 4 2 4 3 D.[H CO] >[HCO -]>[HC O-]>[CO2-] 2 3 3 2 4 3 (4)人体血液中的碳酸和碳酸氢盐存在平衡:H++ HCO - HCO,当有少量酸性或碱性物质进入血 3 2 3 液中时,血液的pH变化不大,用平衡移动原理解释上述现象。 ____________________________________________________________________________________ 16.(2008·宁夏高考真题)已知可逆反应:M(g)+N(g) P(g)+Q(g);△H>0, 请回答下列问题: (1)在某温度下,反应物的起始浓度分别为:c(M)=1 mol·L-1, c(N)=2.4mol·L-1,达到平衡后,M的转化率 为60%,此时N的转化率为__________。 (2)若反应温度升高,M的转化率______(填“增大”“减小”或“不变”)。 (3)若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为:c(M)= 4 mol·L-1,c(N)=amol·L-1;达到平衡后,c(P)=2 mol·L-1,a=________。 (4)若反应温度不变,反应物的起始浓度为:c(M)=c(N)= bmol·L-1,达到平衡后,M的转化率为 _____________。 17.(2007·上海高考真题)一定条件下,在体积为3 L的密闭容器中,一氧化碳与氢气反应生成甲醇(催 化剂为Cu O/ZnO):CO(g)+2H(g) CHOH(g)。 2 2 3根据题意完成下列各题: (1)反应达到平衡时,平衡常数表达式K=_______________,升高温度,K值_______(填“增大”、 “减小”或“不变”)。 (2)在500℃,从反应开始到平衡,氢气的平均反应速率v(H )=_____________。 2 (3)在其他条件不变的情况下,对处于E点的体系体积压缩到原来的1/2,下列有关该体系的说法正确的 是_______: a.氢气的浓度减少 b.正反应速率加快,逆反应速率也加快 c.甲醇的物质的量增加 d.重新平衡时n(H )/n(CHOH)增大 2 3 (4)据研究,反应过程中起催化作用的为Cu O,反应体系中含少量CO 有利于维持催化剂Cu O的量不 2 2 2 变,原因是:_______________________(用化学方程式表示)。 18.(2014·全国高考真题)在容积为1.00L的容器中,通入一定量的NO,发生反应NO(g) 2 4 2 4 2NO (g),随温度升高,混合气体的颜色变深。 2 回答下列问题: (1)反应的△H______0(填“大于”“小于”);100℃时,体系中各物质浓度随时间变化如上图所示。 在0~60s时段,反应速率v(N O)为___________mol·L-1·s-1反应的平衡常数K 为___________。 2 4 1 (2)100℃时达到平衡后,改变反应温度为T,c(NO)以0.0020 mol·L-1·s-1的平均速率降低,经10s又达到 2 4 平衡。 ①T_______100℃(填“大于”“小于”),判断理由是_____。 ②列式计算温度T是反应的平衡常数K___________ 2 (3)温度T时反应达平衡后,将反应容器的容积减少一半,平衡向___________(填“正反应”或“逆反 应”)方向移动,判断理由是___________。19.(2011·上海高考真题)自然界的矿物、岩石的成因和变化受到许多条件的影响。地壳内每加深1km, 压强增大约25000~30000 kPa。在地壳内SiO 2 和HF存在以下平衡:SiO 2 (s) +4HF(g)⇌SiF 4 (g)+ 2H 2 O(g) +148.9 kJ。根据题意完成下列填空: (1)在地壳深处容易有_____________气体逸出,在地壳浅处容易有___________沉积。 (2)如果上述反应的平衡常数K值变大,该反应_____________(选填编号)。 A.一定向正反应方向移动 B.在平衡移动时正反应速率先增大后减小 C.一定向逆反应方向移动 D.在平衡移动时逆反应速率先减小后增大 (3)如果上述反应在体积不变的密闭容器中发生,当反应达到平衡时,________(选填编号)。 A.2v (HF)=v (H O) B.v(H O)=2v(SiF) 正 逆 2 2 4 C.SiO 的质量保持不变 D.反应物不再转化为生成物 2 (4)若反应的容器容积为2.0L,反应时间8.0 min,容器内气体的密度增大了0.12 g/L,在这段时间内HF 的平均反应速率为____________。 20.(2012·上海高考真题)用氮化硅(Si N)陶瓷代替金属制造发动机的耐热部件,能大幅度提高发动机的 3 4 热效率。工业上用化学气相沉积法制备氮化硅,其反应如下:3SiCl (g)+2N(g)+6H(g) Si N(s) 4 2 2 3 4 +12HCl(g)+Q(Q>0)。完成下列填空: (1)在一定温度下进行上述反应,若反应容器的容积为2 L,3 min后达到平衡,测得固体的质量增加了 2.80 g,则H 的平均反应速率___ mol/(L·min);该反应的平衡常数表达式K=_____ 2 (2)上述反应达到平衡后,下列说法正确的是_____。 a.其他条件不变,压强增大,平衡常数K减小 b.其他条件不变,温度升高,平衡常数K减小 c.其他条件不变,增大Si N 物质的量平衡向左移动 3 4 d.其他条件不变,增大HCl物质的量平衡向左移动 (3)一定条件下,在密闭恒容的容器中,能表示上述反应达到化学平衡状态的是__。 a.3v (N )=v (H ) b.v (HCl)=4v (SiCl ) 逆 2 正 2 正 正 4 c.混合气体密度保持不变 d.c(N ):c(H ):c(HCl)=1:3:6 2 2 (4)若平衡时H 和HCl的物质的量之比为 ,保持其它条件不变,降低温度后达到新的平衡时,H 和 2 2 HCl的物质的量之比___ (填“>”、“=”或“<”)。 21.(2015·全国高考真题)甲醇是重要的化工原料,又可称为燃料。利用合成气(主要成分为CO、CO 2 和H)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主反应如下: 2 ①CO(g)+2H (g) CHOH(g) △H 2 3 1 ②CO(g)+3H (g) CHOH(g)+H O(g) △H 2 2 3 2 2 ③CO(g)+H (g) CO(g)+H O(g) △H 2 2 2 3 回答下列问题:(1)已知反应①中的相关的化学键键能数据如下: 由此计算△H=__kJ·mol-1,已知△H=-58kJ·mol-1,则△H=__kJ·mol-1。 1 2 3 (2)反应①的化学平衡常数K的表达式为__________;图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的 曲线为_________(填曲线标记字母),其判断理由是_________________。 (3)合成气的组成n(H)/n(CO+CO)=2.60时,体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系 2 2 如图2所示。α(CO)值随温度升高而_______(填“增大”或“减小”),其原因是_______。图2 中的压强由大到小为_____,其判断理由是_____。 22.(2011·全国高考真题)反应aA(g)+bB(g) cC(g)( H<0)在等容条件下进行。改 变其他反应条件,在I、II、III阶段体系中各物质浓度随时间变化的曲线如下图所示: 回答问题: (1)反应的化学方程式中,a:b:c为 ; (2)A的平均反应速率 (A)、 (A)、 (A)从大到小排列次序为 ; (3)B的平衡转化率 中最小的是 ,其值是 ;(4)由第一次平衡到第二次平衡,平衡移动的方向是 ,采取的措施是 ; (5)比较第II阶段反应温度( )和第III阶段反应速度( )的高低: 填“>、=、<”判断的理由是 ; (6)达到第三次平衡后,将容器的体积扩大一倍,假定10min后达到新的平衡,请在下图中用曲线表示 IV阶段体系中各物质的浓度随时间变化的趋势(曲线上必须标出A、B、C). 23.(2014·浙江高考真题)煤炭燃烧过程中会释放出大量的SO ,严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技 2 术可以把硫元素以CaSO 的形式固定,从而降低SO 的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的CO又会与 4 2 CaSO 发生化学反应,降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下: 4 CaSO(s)+CO(g) CaO(s) + SO (g) + CO (g) ΔH =218.4kJ·mol-1(反应Ⅰ) 4 2 2 1 CaSO(s)+4CO(g) CaS(s) + 4CO (g) ΔH = -175.6kJ·mol-1(反应Ⅱ) 4 2 2 请回答下列问题: (1)反应Ⅰ能自发进行的条件是 。 (2)对于气体参与的反应,表示平衡常数K 时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量浓度 p c(B),则反应Ⅱ的K= (用表达式表示)。 p (3)假设某温度下,反应Ⅰ的速率(v)大于反应Ⅱ的速率(v),则下列反应过程能量变化示意图正确的是 1 2 。 (4)通过监测反应体系中气体浓度的变化判断反应Ⅰ和Ⅱ是否同时发生,理由是 。 (5)图1为实验测得不同温度下反应体系中CO初始体积百分数与平衡时固体产物中CaS质量百分数的关系曲线。则降低该反应体系中SO 生成量的措施有 。 2 A.向该反应体系中投入石灰石 B.在合适的温度区间内控制较低的反应温度 C.提高CO的初始体积百分数 D.提高反应体系的温度 (6)恒温恒容条件下,假设反应Ⅰ和Ⅱ同时发生,且v>v,请在图2中画出反应体系中c(SO )随时间t 1 2 2 变化的总趋势图。 24.(2012·浙江高考真题)[15分]甲烷自热重整是先进的制氢方法,包含甲烷氧化和蒸汽重整。向反应系 统同时通入甲烷、氧气和水蒸气,发生的主要化学反应有: 反应过程 化学方程式 焓变△H(kJ/mol) 活化能Ea(kJ/mol) CH(g)+2O(g) CO(g)+2HO(g) -802.6 125.6 4 2 2 2 甲烷氧化 CH(g)+O(g) CO(g)+2H(g) -322.0 172.5 4 2 2 2 CH(g)+HO(g) CO(g)+3H(g) 206.2 240.1 4 2 2 蒸汽重整 CH(g)+2HO(g) CO(g)+4H(g) 165.0 243.9 4 2 2 2 回答下列问题: (1)反应CO(g)+HO(g) CO(g)+H(g)的△H= kJ/mol。 2 2 2 (2)在初始阶段,甲烷蒸汽重整的反应速率 甲烷氧化的反应速率(填大于、小于或等于)。 (3)对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(P )代替物质的量浓度(c )也可以平衡常数(记作K ),则反 B B P 应CH(g)+HO(g) CO(g)+3H(g)的K = ; 4 2 2 P 随着温度的升高,该平衡常数 (填“增大”、“减小”或“不变”)。 (4)从能量阶段分析,甲烷自热重整方法的先进之处在于 。 (5)在某一给定进料比的情况下,温度、压强对H 和CO物质的量分数的影响如下图: 2①若要达到H 物质的量分数>65%、CO的物质的量分数<10%,以下条件中最合适的是 。 2 A.600℃,0.9Mpa B.700℃,0.9MPa C.800℃,1.5Mpa D.1000℃,1.5MPa ②画出600℃,0.1Mpa条件下,系统中H 物质的量分数随反应时间(从常温进料开始即时) 2 的变化趋势示意图: (6)如果进料中氧气量过大,最终导致H 物质的量分数降低,原因是 。 2 25.(2010·上海高考真题)接触法制硫酸工艺中,其主反应在450℃并有催化剂存在下进行: (1)该反应所用的催化剂是___(填写化合物名称),该反应450℃时的平衡常数_____500℃时的平衡常数 (填“大于”、“小于”或“等于”)。 (2)该热化学反应方程式的意义是____________. (3)下列描述中能表明该反应已达平衡状态的是________ A. B.容器中气体的平均分子量不随时间而变化 C.容器中气体的密度不随时间而变化D.容器中气体的分子总数不随时间而变化 (4)在一个固定容积为5L的密闭容器中充入0.20 mol 和0.10mol ,半分钟后达到平衡,测得容器 中含 0.18mol,则 =______ :若继续通入0.20mol 和0.10mol ,则平衡 ______移动(填“向正反应方向”、“向逆反应方向” 或“不”),再次达到平衡后,______ mol