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贵州省贵阳市第一中学2026届高三上学期9月开学考试化学试卷(含答案)_2025年9月_250909贵州省贵阳市第一中学2026届高三上学期9月开学考试(全科)

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文档文本内容

贵阳市第一中学 2025-2026 学年高三上学期开学检测化学
试卷
一、选择题(本大题共 14 小题)
1.广府文化是中华文明的重要组成,其代表有“广绣”“广州彩瓷”“镬耳屋”“广府菜”等。下列
说法错误的是
A.使用蚕丝制作“广绣”,蚕丝的主要成分是蛋白质,属于天然高分子
B.使用黏土烧制“广州彩瓷”,烧制过程中黏土发生了化学变化
C.使用青砖建造“镬耳屋”,青砖的青色来自 Fe(OH)
3
D.添加小苏打蒸制“广府菜”糕点,小苏打是 NaHCO ,属于强电解质
3
2.关于反应 NCl +3HO NH +3HClO,下列说法正确的是
3 2 3
A. NCl 属于非极性分子
3
B. HO 分子间的范德华力强于氢键
2
C. NH 的 VSEPR 模型和空间结构一致
3
D. HClO 的电子式为 H︰ ︰ ︰
3.钠的化合物应用广泛。下列说法错误的是
A.热稳定性:NaCO>NaHCO
2 3 3
B.溶解度(相同温度):NaHCO <Na CO
3 2 3
C.化学键中的离子键成分百分数:NaCl>NaBr
D.水解平衡常数 K (相同温度):NaHCO >Na CO
h 3 2 3
4.生物体内多巴胺的合成是以 L-酪氨酸为起始原料,在多种复杂的生物酶共同作用下完
成的,其过程如图所示。下列相关说法错误的是
A.多巴胺分子中所有碳原子可能共平面
B.1 mol L-多巴与浓溴水反应最多可以消耗 3 mol Br
2
C. L-酪氨酸与 L-多巴混合发生缩合反应可生成 3 种二肽
D.图中三种有机物均可与 FeCl 溶液发生显色反应
3
5.下列实验方案能达到实验目的的是
选
实验目的 实验方
项 案
将干燥的淀粉- 试纸放于充
A 验证氯气的氧化性 满纯净 的集气瓶口,观
察现
象
配制
B 准确称量 固体 ,加入 水中,充分搅拌
第 1 页 共 19 页取少量大理石于锥形瓶中,滴加浓盐酸,并将产生的气体先
验证非金属性:
C 通入饱和碳酸氢钠溶液中洗气,再通入硅酸钠溶液中,观察
是否有沉淀产生
常温下,向 溶液中先加入几滴
比较 和
D 的 溶液,充分反应后,再加入相同滴数的 溶液,
观察现象
A.A B.B C.C D.D
6.光气( ,沸点为 )与 反应可制备 (熔点为 ,沸点为 ,
密度为 ),发生反应的化学方程式为 。设 为阿
伏加德罗常数的值,则下列说法正确的是( )
A.标准状况下,5.6L 光气中含 键的数目为
B. 中含 的数目为
C.常温下 中含 Cl 原子数约为
D. 分子中含大 键的数目为
7.下列有关物质结构与性质的说法正确的是( )
A.雪花是天空中的水汽经凝华而来的一种晶体,其六角形形状与氢键的方向性有关
B.某基态原子的价层电子排布为 4d25s2,该原子 N 层上有 3 个空轨道
C.C=C 键的键能比 C—C 键的大,所以碳碳双键的化学性质比碳碳单键稳定
D.碘易溶于浓碘化钾溶液,甲烷难溶于水都可用“相似相溶”原理解释
8. 的晶胞结构如图甲所示,将 掺杂到 的晶体中得到稀磁性半导体材料如图
乙所示。下列说法中错误的是( )
A.图甲中 原子位于 原子构成的正四面体空隙中,填充率为
B.图乙中,a 的分数坐标为 ,c 点 的分数坐标为
C.图甲中, 的相对分子质量为 M,晶体密度为 , 表示阿伏加德罗常
数,则晶胞中距离最近的两个 原子间距离为
D.掺杂 之后,晶体中 的原子个数比为
9.四乙基锡的熔点:-112℃, 沸点:183.1℃; 氯化三乙基锡常温下为无色液体,熔点 15.5℃,
沸点为 206℃ 。氯化三乙基锡的合成路线如图所示,下列说法中正确的是 ( )
第 2 页 共 19 页A.四乙基锡和氯化三乙基锡中均有 2 种不同化学环境的氢原子
B.氯化三乙基锡和四乙基锡的熔、沸点不同是因其晶体类型不同造成的
C.上述反应中,所有分子中心原子的杂化类型相同,反应前后分子内σ键总数不同
D.氯化三乙基锡中所有原子可能共平面
10.由下列操作及现象不能得出相应结论的是
选
操作及现象
项 结论
向某溶液中先滴
A 加 KSCN 溶 该溶液中含有
液,无明显现
Fe2+
象,再滴加新
制氯水,溶液变
红
B 向浓硝酸中加入红热的碳,产生红棕色气体 碳还原浓硝酸生成 NO
2
向 CuSO 溶液中漓加氨水,生成蓝色沉淀,继续添加氨 乙醇能降低
4
C 水,沉淀溶解得到深蓝色溶液,再加人乙醇,析出深蓝 [Cu(NH )]SO 在水中的
3 4 4
色晶体 溶解度
向对甲基苯甲醛中滴加新制氢氧化铜,加热,产生砖红 对甲基苯甲醛中含有醛
D
色沉淀 基
A.A B.B C.C D.D
11. 和 均可发生水解反应,其中 的水解机理示意图如下:
下列说法错误的是( )
A. 水解过程中只存在极性键的断裂和形成
B. 与 的晶体类型相同
C.分子的极性:
D.由此推断 的水解产物为 和 HClO
12.硒能增强人体免疫功能,抗氧化,延缓衰老,有效抑制肿瘤生长。实验室模拟工业上
由含硒废料(主要含 、 、 、 、 、 等)制取硒的流程如下:
下列有关说法正确的是
第 3 页 共 19 页A.“分离”前,将废料粉碎可以提高活化分子百分数,加快分离速率
B.“分离”、“酸溶”、“浸取”时都需要用到的玻璃仪器有:烧杯、玻璃棒、分液漏斗
C.“酸化”过程中发生的离子反应为
D.若向“酸溶”所得的滤液中滴入少量 KSCN 溶液,无明显现象
13.如图为某微生物燃料电池净化水的原理。下列说法正确的是( )
A.N 极为负极,发生氧化反应
B.电池工作时,N 极附近溶液 pH 减小
C.M 极发生的电极反应为
D.处理 0.1mol 时,有 1.4mol 从交换膜左侧向右侧迁移
14. 某弱酸 HA 溶液中主要成分的分布分数随 pH 的变化如图所示。下列说法错误的是
A. 该酸-lgK ≈4.7
a
B. NaA 的水解平衡常数 K=
h
C. 当该溶液的 pH= 7.0 时,c(HA)<c(A- )
D. 某 c(HA):c(A- )=4: 1 的缓冲溶液,pH≈4
二、非选择题(本大题共 4 小题)
15.人们将酸强度超过 100%H SO 的一类酸叫做超酸,某实验小组用 SbCl 制备超酸
2 4 5
HSbF ,并探究其性质。制备 SbCl 的实验装置如图(夹持、加热及搅拌装置已略去):
6 5
第 4 页 共 19 页已知: I.制备 HSbF 的相关反应为 SbCl + Cl SbCl ;SbCl + 6HF = HSbF + 5HCl
6 3 2 5 5 6
II.毛细管连通大气,装置内减压时可吸入极少量的空气,产生微小气泡以代替沸石。
III.相关物质的部分性质如下:
物质 熔点 沸点 其他性质
SbCl 73.4℃ 220.3℃ 极易水解
3
SbCl 3.5℃ 79℃/2.9 kPa; 140℃、101 kPa 开始分解 极易水解
5
(1)仪器 D 的名称是___________ ,装置 B 的作用是___________。
(2)装置 A 中发生反应的化学方程式为___________。
(3)试剂 X 为___________,其作用是___________、___________。
(4)D 中反应完成后,关闭活塞 a 并打开活塞 b,减压转移 SbCl 粗品至装置 E 中。关闭活
5
塞 b、用真空泵抽气进行减压蒸馏(2.9 kPa)。E 中毛细管产生微小气泡的作用是
___________;用减压蒸馏的主要原因是___________。
(5)实验小组在由 SbCl 制备 HSbF 时,没有选择玻璃仪器,其原因是___________(写化学
5 6
方程式)。
(6)1966 年,美国研究员 J·Lukas 无意中将蜡烛扔进 HSbF 溶液中,发现蜡烛很快溶解,并
6
放出 H。已知稳定性: ,写出等物质的量的异丁烷与
2
HSbF 发生反应的化学方程式:___________________。
6
16.广西是我国重要的稀土资源基地,稀土(RE)包括镧(La)、铈(Ce)等元素,从离子型稀土
矿(含 Fe、Al 等元素)中提取稀土元素并获得高附加值产品的一种工艺流程如图所示。
第 5 页 共 19 页已知:该工艺下,除铈(Ce)外,稀土离子保持+3 价不变;草酸可与多种过渡金属离子形
成可溶性配位化合物;金属离子形成氢氧化物沉淀的相关 pH 见下表。
开始沉淀时的 pH 1.5 4.3 5.6
沉淀完全时的 pH 3.2 5.5 /
回答下列问题:
(1)“预中和”工序中,适宜的 pH 范围是 。
(2)利用离子交换法浸出稀土的过程如图所示。已知离子半径越小、电荷数越大,离子
交换能力越强。下列离子对 交换能力最强的是___________。
A. B. C. D.
(3)“草酸化”过程中,测得稀土(RE)的沉淀率随 的变化情况如图所示。当草
酸用量过多时,稀土(RE)的沉淀率下降的原因是 。
(4)“沉淀”工序产物为 [填“ ”或“ ”],理由
是 。{ , }。(当反应的
时可认为反应完全)
(5)含氟稀土抛光粉的主要成分为 ,“焙烧”时发生反应的化学方程式
为 。
(6)氧化铈( )常用作玻璃工业添加剂,在其立方晶胞中掺杂 , 占据原来
的位置,可以得到更稳定的结构,这种稳定的结构使得氧化铈具有许多独特的性质和
应用, 晶胞中 与最近 的核间距为 apm。(已知:
)
第 6 页 共 19 页①若掺杂 YO 后得到 n(CeO):n(Y O)=0.6:0.2 的晶体,则此晶体中 的空缺率
2 3 2 2 3
为 。
② 晶体的密度为 (列出表达式) 。
17.(14 分)2022 年,我国的乙烯产量首次超越美国,排名世界第一。我国的乙烯产量
虽然大,但是国内需求也大,产业升级是我国近期发展的目标。
Ⅰ.
(1) 标准摩尔生成焓指在 和 时,由最稳定的单质生成 化合物的焓变。
乙烷、乙烯的标准摩尔生成焓分别为 、 。乙烷热裂解制乙
烯: __________________,该反应自发进行的
条件为________(填“高温”或“低温”)。
(2) 裂解过程的反应机理,就是在高温条件下原料烃进行裂解反应的具体历程。烃类裂
解反应属于自由基反应,任何一个自由基链反应,都由链引发、链传递和链终止阶段构成。
下面以乙烷为例讨论烃类裂解反应机理(如表)。决定反应速率的应该是基元反应____
(填反应式前序号),说明活化能越大,反应速率________(填“越快”“越慢”或“不变”)。
乙烷裂解中各基元反应及对应活化能
反 基元反应 活化能
应
类
型
链 451
引
417
发
链 47
传
54
递
· 181
链 0
终
0
止
(3) 烃类裂解时通常在不降低系统总压的条件下,向裂解气中添加稀释剂以降低烃分压。
已知烃类裂解的产物中有黑色粉末状物质。稀释剂一般都采用水蒸气,它除了具有稳定、
第 7 页 共 19 页无毒、廉价、易得、安全等特点外,还具有的优点有
______________________________________________________________________________
____________。
Ⅱ.乙烷-二氧化碳催化氧化制乙烯,主要发生如下两个反应:
主反应(Ⅰ)
副反应(Ⅱ)
容器容积为 ,加入 和 ,平衡时乙烷的转化率、乙烯的选
择性(乙烯的选择性 )与温度、压强的关系如图甲。
(4) 判断 的理由是
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
__。
(5) 点主反应的平衡常数约为__(保留两位有效数字)。
(6) 一定压强下,以一定流速向反应器中按一定比例通入 和 ,乙烯产率随温度
变化关系如图乙,反应温度为 时 的产率最大的原因为
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
____________________________________________________________。
18.化合物 J 是合成抗心律失常药普罗帕酮的前驱体,其合成路线如下:
第 8 页 共 19 页已知: CHCOCH +CH CHO CHCOCH=CHCH +H O
3 3 3 3 3 2
(1)A 属于 烃,官能团名称是 ,J 的分子式为 。
(2)C 生成 D 的反应类型是 。
(3)E 的名称是 ,I 的结构简式是 。
(4)写出 F 到 G 的化学方程式 。
(5)K 是 F 的芳香族同分异构体,和 F 含有不同的官能团,但能和氢氧化钠溶液反应,K 有
种结构。写出一种同时符合下列条件的 F 的同分异构体的结构简式: 。
①能发生银镜反应和水解反应
②核磁共振氢谱上显示 5 组峰,且峰面积比为 2:2:2:1:1
(6)参照上述合成路线,以丙烯和苯甲醛为原料(无机试剂任选),设计制备
的合成路线: 。
第 9 页 共 19 页参考答案
1.【答案】C
【详解】蚕丝主要成分是蛋白质,属于天然高分子,A 正确;黏土的主要成分是含水的铝硅酸
盐,高温烧制时发生复杂的化学变化得到陶瓷,B 正确;Fe(OH) 为红褐色固体,不是青色,C 错
3
误;小苏打(NaHCO )属于盐,溶于水或熔融状态下完全电离,属于强电解质,D 正确。
3
2.【答案】D
【快解】中心原子含有孤电子对时,该物质的 VSEPR 模型与其实际空间结构不一致。
【解析】NCl 中 N 的价层电子对数为 3+ ×(5-1×3)=3+1=4,有一个孤电子对,分子
3
空间结构为三角锥形,属于极性分子,A 错误;HO 分子间的氢键强于范德华力,B 错
2
误;NH 中 N 的价层电子对数为 3+ ×(5-1×3)=3+1=4,VSEPR 模型为四面体形,分
3
子空间结构为三角锥形,C 错误。
3.【答案】D
【详解】A.NaHCO 加热分解,不稳定,热稳定性:NaCO>NaHCO,A 正确;
3 2 3 3
B.NaHCO 溶解度较小,溶解度(相同温度):NaHCO <Na CO,B 正确;
3 3 2 3
C.电负性相差越大,离子键成分越多,Cl 的电负性大于 Br,化学键中的离子键成分百分
数:NaCl>NaBr,C 正确;
D. 水解是一级水解, 水解是二级水解,一级水解常数大于二级水解常数,水
解平衡常数 K (相同温度):NaHCO <Na CO,D 错误;
h 3 2 3
答案选 D。
4.【答案】C
【解析】碳碳单键可以旋转,苯环所有原子共平面,则多巴胺分子中所有碳原子均可能共
平面,A 正确;L-多巴分子中含有两个酚羟基,酚羟基邻、对位的氢原子可与浓溴水发
生取代反应,根据其结构简式可知,1 mol L-多巴与浓溴水反应最多可以消耗 3 mol Br ,
2
B 正确;L-酪氨酸与 L-多巴混合发生缩合反应生成二肽,可以是两分子 L-酪氨酸形成
二肽,有一种结构,可以是两分子 L-多巴形成二肽,有一种结构,也可以是 1 分子 L-
酪氨酸与 1 分子 L-多巴形成二肽,有两种结构,因此 L-酪氨酸与 L-多巴混合发生缩
合反应可生成 4 种二肽,C 错误;三种有机物均有酚羟基,都能与 FeCl 溶液发生显色反
3
应,D 正确。
5.【答案】C
【详解】A.干燥的淀粉-KI 试纸与纯净 Cl 接触时,才能和 KI 反应生成 I,干燥的 不
2 2
能使干燥的淀粉- 试纸变蓝,A 错误;
B.配制 溶液时,应将 固体先溶解,再加入 规格的容量瓶
中定容,B 错误;
C.大理石与浓盐酸反应生成 CO,经饱和 NaHCO 洗气除去 HCl,再通入硅酸钠溶液,
2 3
若生成硅酸沉淀,说明碳酸酸性强于硅酸,从而证明 C 的非金属性>Si,该实验设计合理,
C 正确;
第 10 页 共 19 页D. 有剩余的情况下,加入 溶液一定有 沉淀产生,不能说明生成的 是
由 AgCl 转化而来的,D 错误;
故选 C。
6.【答案】C
【详解】A.标准状况下,光气不是气体,为液体,不能根据体积计算其物质的量,A 错
误;
B. 是 ,但是含有的是 ,不是 ,B 错误;
C. 的物质的量为: ,含氯原子数为 ,C 正
确;
D. 为 ,一个二氧化碳分子中含有 2 个大 键,则 二氧化碳含有大 键的
数目是 ,D 错误;
故选 C。
7.【答案】A
【详解】A.氢键具有方向性和饱和性,导致雪花内分子有序排列,故雪花都是六角形形
状,A 正确;
B.该元素第 N 层的电子排布为 4s24p64d2,d 有 5 个轨道,基态原子第 N 能层上还有 3 个
空轨道,但 4f 上有 7 个轨道均没有电子,故该原子 N 层上有 10 个空轨道,B 错误;
C.C=C 键的键能比 C—C 键的大,但碳碳双键中的π碱键能小于σ键,易断裂,所以碳碳
双键的化学性质比碳碳单键更不稳定,C 错误;
D.碘易溶于浓碘化钾溶液,发生的反应为 I+I- ,与“相似相溶”原理无关,甲烷是
2
非极性分子,HO 是极性分子,故 CH 难溶于水可用“相似相溶”原理解释,D 错误;
2 4
故选 A。
8.【答案】C
【详解】A.图甲中 原子位于 原子构成的正四面体空隙中,1 个晶胞中有 8 个空隙,
其中 4 个填充有 原子,填充率为 ,A 正确;
B.图乙中,a 的分数坐标为 ,则 c 点 位于左侧面的面心上,故其分数坐标为
,B 正确;
C.根据均摊原则,图甲中, 原子数为 、 原子数为 4, 的相对分
子质量为 M,晶体密度为 , 表示阿伏加德罗常数,则晶胞的边长为
;晶胞中距离最近的两个 原子间距离为面对角线的一半,距离为
,C 错误;
第 11 页 共 19 页D.图乙中掺杂 之后,晶胞中 原子数为: , 原子数为 4, 原
子个数为: ,故晶体中 、 、 的原子个数比为 ,D 正确;
故选 C。
9.【答案】A
【解析】由结构简式可知,四乙基锡和氯化三乙基锡中都含有 2 种不同化学环境的氢原子,
故 A 正确;由熔、沸点可知,四乙基锡和氯化三乙基锡都是分子晶体,四乙基锡是非极性分子,
氯化三乙基锡是极性分子,分子间作用力大于四乙基锡,熔、沸点高于四乙基锡,故 B 错误;反
应中,所有分子中心原子的杂化类型相同,都是 sp3 杂化,由结构简式可知,该反应是取代反应,
反应前后分子内σ键总数相同,故 C 错误;由结构简式可知,氯化三乙基锡中锡原子和饱和碳原
子都是 sp3 杂化,所以分子中所有原子不可能共平面,故 D 错误。
10.【答案】B
【详解】A.向某溶液中先滴加硫氰化钾溶液,无明显现象说明溶液中不含有铁离子,再
滴加新制氯水,溶液变红说明溶液中含有亚铁离子,亚铁离子与氯气反应生成铁离子,能
与硫氰酸根离子反应变红色,故 A 正确;
B.浓硝酸遇热会分解生成二氧化氮、氧气和水,则向浓硝酸中加入红热的碳,产生红棕
色气体不能说明碳还原浓硝酸生成二氧化氮,故 B 错误;
C.向硫酸铜溶液中加入氨水生成蓝色沉淀,继续添加氨水,沉淀溶解得到深蓝色溶液,
再加入乙醇,析出深蓝色晶体是因为极性较低的乙醇能降低硫酸四氨合铜在水中的溶解度,
便于晶体析出所致,故 C 正确;
D.向对甲基苯甲醛中滴加新制氢氧化铜,加热,产生砖红色沉淀说明对甲基苯甲醛中含
有醛基,故 D 正确;
故选 B。
11.【答案】D
【详解】A.NCl 水解过程中,NCl 与水反应生成 HClO 和 NH ,NCl 与 NH 中均存在
3 3 3 3 3
极性键,HO 中存在极性键,HClO 中存在极性键,NH 中存在极性键,故 A 项正确;
2 3
B.NCl 、SiCl 是都属于分子晶体,故 B 项正确;
3 4
C.NCl 中 N 原子形成 3 个σ键,孤电子对数为 1,价层电子对数为 4,为 sp3 杂化,空间
3
构型为三角锥形,分子结构不对称,为极性分子,SiCl 中 S 原子形成 4 个σ键,孤电子对
4
数为 0,价层电子对数为 4,为 sp3 杂化,空间构型为正四面体,分子结构对称,为非极性
分子,故 C 项正确;
D.SiCl 的水解产物为原硅酸和 HCl,故 D 项错误;
4
故本题选 D。
12.【答案】C
【详解】A.“分离”前,将废料粉碎的目的是增大接触面积,加快分离速率,不能提高活
化分子百分数,A 错误;
B. “分离”、“酸溶”、“浸取”时进行的相同操作是过滤,过滤的主要玻璃仪器为烧杯、玻
璃棒、漏斗,B 错误;
第 12 页 共 19 页C. “酸化”过程中发生的离子反应为 ,C 正确;
D.“酸溶”所得的滤液中含有 ,滴入少量 溶液,溶液会变红,D 错误。
故选 C。
13.【答案】C
【分析】由图可知,有机物失去电子发生氧化反应生成二氧化碳,则 M 为负极;重铬酸根
离子得到电子发生还原反应,则 N 为正极;
【详解】A.由分析可知,M 极为负极,发生氧化反应;N 为正极,A 错误;
B.电池工作时,重铬酸根离子得到电子发生还原反应生成 Cr3+,反应为
,N 极附近消耗氢离子,溶液 pH 变大,B 错误;
C.有机物失去电子发生氧化反应生成二氧化碳,M 极发生的电极反应为
,C 正确;
D.根据电子守恒可知, ,则处理 0.1mol 时,
有 0.6mol 从交换膜左侧向右侧迁移,D 错误;
故选 C。
14.【答案】B
【详解】本题考查弱电解质的电离、盐的水解及溶液的 pH。由图可知,c(HA)=c(A-)时,
pH≈4.7,弱酸 HA 的电离方程式为 HA H++A-,则该酸的电离平衡常数 K=
a
≈10-4.7,故-lg K≈4.7,A 正确;NaA 水解的方程式为 A-+HO HA+OH-,
a 2
则 NaA 的水解平衡常数 K= = = ,B 错误;由图可知,当
h
该溶液的 pH=7.0 时,HA 的分布分数小于 A-,则 c(HA)<c(A-),C 正确;由图可知,
当 HA 的分布分数为 0.8,A-的分布分数为 0.2 时,pH 约为 4,即 c(HA)∶c(A-)=4∶1 的缓
冲溶液,其 pH≈4,D 正确。
15.【答案】(1) 三颈烧瓶或三口烧瓶 除去 Cl 中的 HCl 杂质
2
(2)MnO + 4HCl(浓) MnCl + Cl ↑+ 2H O
2 2 2 2
(3) 碱石灰 吸收氯气,防止其污染空气 防止空气中的水蒸气进入三颈烧瓶中使
SbCl 、SbCl 水解
3 5
(4) 防止暴沸 降低 SbCl 的沸点,防止温度过高导致 SbCl 分解
5 5
(5)SiO+4HF=SiF ↑+ 2H O
2 4 2
(6)(CH )CH + HSbF = (CH )CSbF + H
3 3 6 3 3 6 2
【分析】A 装置为制备 Cl,B、C 为净化装置,D 为制备 SbCl 装置,E 制备 HSbF 并进
2 5 6
行蒸馏,F 为接收瓶,收集 HSbF 。
6
【详解】(1)仪器 D 作为反应容器,名称为三颈烧瓶。制备的 Cl 中含有 HCl 和 H2O,
2
B 为除去 HCl。答案为三颈烧瓶;除去 Cl 中的 HCl 杂质
2
第 13 页 共 19 页(2)MnO 加热条件下氧化浓盐酸制备 Cl,而自身被还原为 MnCl 。答案为 MnO +
2 2 2 2
4HCl(浓) MnCl + Cl ↑+ 2H O;
2 2 2
(3)装置中有剩余的 Cl 污染环境,同时 SbCl 、SbCl 遇水易水解,X 为碱石灰既吸收尾
2 3 5
气又防止 SbCl 、SbCl 遇水易水解。答案为吸收氯气,防止其污染空气;防止空气中的水
3 5
蒸气进入三颈烧瓶中使 SbCl 、SbCl 水解;
3 5
(4)已知信息知毛细管连通大气,装置内减压时可吸入极少量的空气,产生微小气泡以
代替沸石,所以其作用防止暴沸。减压蒸馏可降低其沸点,为了防止某些物质在较高的温
度下分解。答案为防止暴沸;降低 SbCl 的沸点,防止温度过高导致 SbCl 分解;
5 5
(5)玻璃仪器中含有 SiO 与 HF 发生反应:SiO+4HF=SiF ↑+ 2H O。
2 2 4 2
答案为 SiO+4HF=SiF ↑+ 2H O;
2 4 2
(6)由已知信息知,异丁烷可以提供碳正离子与 F-结合形成卤化物,同时(CH
3
)
3
C+ 稳定
反应中易形成。所以反应为:(CH)CH + HSbF = (CH )CSbF + H 。答案为(CH)CH +
3 3 6 3 3 6 2 3 3
HSbF = (CH )CSbF + H 。
6 3 3 6 2
16.【答案】(1)3.2≤pH<4.3
(2)C
(3)草酸与 RE3+离子形成可溶性配位化合物
(4) ;计算 的平衡常数 K=
>105,该反应正向可以完全转化
(5)
(6)10%;
【分析】稀土矿物与盐溶液发生离子交换除去矿渣,预中和加入碳酸氢铵将铁离子转化为
氢氧化铁沉淀,再加入碳酸氢铵调节 pH 沉淀氢氧化铝与稀土元素,在沉淀中加入氢氧化
钠将氢氧化铝沉淀溶解,水解转化为 Al(OH) ·nH O,将稀土元素的沉淀加 HCl 溶解,一部
3 2
分加碳酸钠沉淀之后转化为 LaO,加入 CeF 焙烧转化为含氟稀土抛光粉,另一部分加草
2 3 2
酸酸化得到 LaO 和含稀土合金,据此回答;
2 3
【详解】(1)“预中和”工序中使铁离子沉淀,其他金属阳离子不沉淀,pH 的范围为:3.2
≤pH<4.3;
(2)根据离子半径越小、电荷数越大,离子交换能力越强,对 RE3+交换能力最强的是
Mg2+,故选 C;
(3)已知草酸可与多种过渡金属离子形成可溶性配位化合物,则当草酸用量过多时,RE
的沉淀率下降的原因是:草酸与 RE3+离子形成可溶性配位化合物,故钪的沉淀率下降;
(4)“沉淀”工序产物为 La(OH) ,根据提干数据计算,
3
第 14 页 共 19 页,K= >105,该反应正向
可以完全转化;
(5)含氟稀土抛光粉的主要成分为 CeLaOF,焙烧时发生的化学反应方程式为:
2 4 2
;
(6)①CeO 晶胞中的 Ce4+数目为 ,则 O2-的数目为 8,掺杂 YO 后,得到
2 2 3
了 n(CeO):n(Y O)=0.6:0.2 的晶体,故晶胞中 n(Ce4+)=0.6×4=2.4mol,n(Y3+)=0.4×
2 2 3
4=1.6mol,n(O2-)=2.4×2+1.6×1.5=7.2mol,故 O2-的空缺率为 ;
② 晶胞中 与最近 的核间距为 apm,CeO 晶胞中 Ce4+与最近的 O2-核间距为体
2
对角线的四分之一,故晶胞的边长为: pm,则该晶胞的密度为
。
17.【答案】(1) ;高温(1 分)
(2) ⅰ;越慢(1 分)
(3) 水蒸气能与 C 发生氧化还原反应,有利于减少积碳,使反应持续进行,且易与产物
分离(合理即可)
(4) 主反应、副反应均为气体体积增大的反应,增大压强,平衡均向逆反应方向移动,
压强越大,乙烷的平衡转化率越小, 条件下乙烷的平衡转化率更小,故压强 更大
(5) 0.57
(6) 温度低于 时,主反应受温度影响较大,随温度升高,乙烯产率增大,温度达
到 时,乙烯产率达到最大值;温度高于 时,副反应受温度影响反应速率加快,
生成大量的 ,抑制了主反应,导致乙烯产率下降
【命题点】以表格的形式直观地展示乙烷裂解过程中化学键的断裂和物质的转化过程,有
助于考生形成对化学反应过程的直观认识,加深对反应机理的理解;以乙烷-二氧化碳催化
氧化制乙烯的工业过程为背景,将理论知识与实际工业应用相结合,使问题具有实际意义。
本题要求考生能够分析多个反应之间的竞争关系,并结合所学知识和图像信息进行推理和
判断,有助于培养考生的知识迁移能力。
【解析】
(1)乙烷、乙烯的标准摩尔生成焓分别为 、 。乙烷热裂解
制乙烯: |
;该反应 , ,自
发进行的条件为高温。
(2)根据表格中乙烷裂解过程各基元反应的活化能比较,活化能最大的反应速率最慢,
为决速步骤,决定反应速率的应该是基元反应ⅰ。
第 15 页 共 19 页(3) 产物中的黑色粉末状物质应为积碳,稀释剂采用水蒸气,除了本身具有稳定、无毒、
廉价、易得、安全等特点外,水蒸气能与 反应发生氧化还原反应,有利于减少积碳,使
反应持续进行,且 易与产物分离。
(4)主反应、副反应均为气体体积增大的反应,增大压强,平衡均向逆反应方向移动,
压强越大,乙烷的平衡转化率越小, 条件下乙烷的平衡转化率更小,故 。
(5)容器容积为 ,加入 和 , 点平衡时乙烷的转化率
为 ,乙烯的选择性为 ,可列三段式:主反应(Ⅰ):
副反应(Ⅱ):
主反应平衡常数 。
(6)一定压强下,以一定流速向反应器中按一定比例通入 和 ,即反应相同的时
间,根据图乙,温度低于 时,主反应受温度影响较大,随温度升高,乙烯产率增大,
温度达到 时,乙烯产率达到最大值;温度高于 时,副反应受温度影响反应速
率加快,生成大量的 ,抑制了主反应,导致乙烯产率下降。
【方法总结】 主副反应共存体系,计算某反应的化学平衡常数,需要各反应均达到平衡
状态时,代入各物质的浓度。
18.【答案】(1) 乙烯 碳碳双键 C H O
18 18 3
(2)取代反应
(3) 苯酚
(4) + + H O
2
(5) 10
第 16 页 共 19 页(6)
【分析】
由已知合成路线可知 B 为乙醛,A 生成 B 条件为氧气加热,所以该反应为氧化反应,则结
合 A 是烃,可推得 A 为乙烯,B 与新制氢氧化铜悬浊液反应,再酸化后得到乙酸,乙酸与
SOCl 反应得到 D,发生取代反应,D 与 E 反应生成 F,对照 D 与 F 结构可推知 E 为
2
,由已知信息可知 F 与苯甲醛反应生成 G,所以 G 为 ,G
催化剂加氢气的到 H,所以 H 为 ,H 与 I 反应得到 J,且 I 的分子式
为 C HClO,所以 I 为 。详见下图流程:
3 5
(1)
由图可知 ,发生了氧化反应,则结合 A 是烃,可推得 A 为乙烯,含
有的官能团为碳碳双键;J 的分子式通过查 C、H、O 的个数可得到,为 C H O;
18 18 3
(2)
C→D 是乙酸与 SOCl 反应生成 ,羟基变成 Cl,所以发生了取代反应;
2
(3)
第 17 页 共 19 页,对照 D 和 F 的结构,可看出 E 中含有苯环,F 中没有
Cl,所以应有 HCl 生成,所以 E 应该为苯酚 ;H 为 ,H 与
I 反应得到 J ,两者对照,结合 I 的分子式,可以推得 I 应该为
;
(4)
由已知信息 CHCOCH +CH CHO CHCOCH=CHCH +H O,可得到 F 到 G
3 3 3 3 3 2
的化学方程式为: + + H O
2
(5)
F 的结构为 ,含有一个苯环,苯环外 2 个 C,两个 O 和一个不饱和度,K
是 F 的芳香族同分异构体,和 F 含有不同的官能团,说明无羟基和酮羰基,但能和氢氧化
钠溶液反应,说明含有酯基或者羧基。若有两个取代基,则可能有如下:
酯类 3 种,
羧酸类 3 种;若苯环含有 1
个取代基则可能含有的官能团为羧基或者酯基
,
第 18 页 共 19 页共 4 种,所以共 3+3+4=10 种;K 的结构能发生银镜反应和水解反应,含有官能团 HCOO-,
且核磁共振氢谱上显示 5 组峰,且峰面积比为 2:2:2:1:1,则结构为: ;
(6)
由产物 分析,采用逆合成的思路进行逆推,如下图所示:
,
所以答案为:
【点睛】
按要求写同分异构体时,注意分类讨论,合成路线设计时注意结合已知信息进行合理推测。
第 19 页 共 19 页