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专题94 工艺流程——结合理论综合
1.【2023年广东卷】 均是重要的战略性金属。从处理后的矿石硝酸浸取液(含
)中,利用氨浸工艺可提取 ,并获得高附加值化工产品。工艺流程如下:
已知:氨性溶液由 、 和 配制。常温下, 与 形成可溶
于水的配离子: ; 易被空气氧化为 ;部分氢氧化物的 如下
表。
氢氧化物
回答下列问题:
(1)活性 可与水反应,化学方程式为 。
(2)常温下, 的氨性溶液中, (填“>”“<”或“=”)。
(3)“氨浸”时,由 转化为 的离子方程式为 。
(4) 会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物。滤渣的X射线衍射图谱中,
出现了 的明锐衍射峰。
① 属于 (填“晶体”或“非晶体”)。
② 提高了 的浸取速率,其原因是 。
(5)①“析晶”过程中通入的酸性气体A为 。
②由 可制备 晶体,其立方晶胞如图。 与O最小间距大于 与O最小间距,x、y为
整数,则 在晶胞中的位置为 ;晶体中一个 周围与其最近的O的个数为
。(6)①“结晶纯化”过程中,没有引入新物质。晶体A含6个结晶水,则所得 溶液中 与
的比值,理论上最高为 。
②“热解”对于从矿石提取 工艺的意义,在于可重复利用 和 (填化学式)。
2.【2022年北京卷】白云石的主要化学成分为 ,还含有质量分数约为2.1%的Fe O 和1.0%
2 3
的SiO。利用白云石制备高纯度的碳酸钙和氧化镁,流程示意图如下。
2
已知:
物质
(1)白云石矿样煅烧完全分解的化学方程式为___________。
(2) 用量对碳酸钙产品的影响如下表所示。
氧化物( )浸出率/% 产品中 纯度/% 产品中Mg杂质含量/%
(以 计)
计算值 实测值
2.1∶1 98.4 1.1 99.1 99.7 ——
2.2∶1 98.8 1.5 98.7 99.5 0.06
2.4∶1 99.1 6.0 95.2 97.6 2.20
备注:ⅰ、 浸出率=(浸出的 质量/煅烧得到的 质量) (M代表Ca或Mg)
ⅱ、 纯度计算值为滤液A中钙、镁全部以碳酸盐形式沉淀时计算出的产品中 纯度。
①解释“浸钙”过程中主要浸出 的原因是___________。②沉钙反应的离子方程式为___________。
③“浸钙”过程不适宜选用 的比例为___________。
④产品中 纯度的实测值高于计算值的原因是___________。
(3)“浸镁”过程中,取固体B与一定浓度的 溶液混合,充分反应后 的浸出率低于
60%。加热蒸馏, 的浸出率随馏出液体积增大而增大,最终可达98.9%。从化学平衡的角度解释
浸出率增大的原因是___________。
(4)滤渣C中含有的物质是___________。
(5)该流程中可循环利用的物质是___________。
3.(2021·福建真题)四钼酸铵是钼深加工的重要中间产品具有广泛的用途。一种以钼精矿(主要含 ,
还有 、 的化合物及 等)为原料制备四钼酸铵的工艺流程如下图所示。
回答下列问题:
(1)“焙烧”产生的气体用_______吸收后可制取氮肥。
(2)“浸出”时, 转化为 。提高单位时间内钼浸出率的措施有_______(任写两种)。温度对
内钼浸出率的影响如图所示。当浸出温度超过 后,钼的浸出率反而降低,主要原因是温度
升高使水大量蒸发,导致_______。
(3)“净化”时,浸出液中残留的 、 转化为沉淀除去。研究表明,该溶液中 和pH的关系为:
。为了使溶液中的杂质离子浓度小于 ,应控制溶液的pH不小于
_______。(已知: ; 和 的 分别为35.2和17.2)(4)“净化”后,溶液中若有低价钼(以 表示),可加入适量 将其氧化为 ,反应的离子方程
式为_______。
(5)“沉淀”时,加入 的目的是_______。
(6)高温下用 还原(NH )MoO 可制得金属钼,反应的化学方程式为_______。(已知:(NH )MoO
4 2 4 13 4 2 4 13
受热分解生成 )
4.(2021·辽宁真题)从钒铬锰矿渣(主要成分为 、 、 )中提铬的一种工艺流程如下:
已知:pH较大时,二价锰[ ](在空气中易被氧化.回答下列问题:
(1)Cr元素位于元素周期表第_______周期_______族。
(2)用 溶液制备 胶体的化学方程式为_______。
(3)常温下,各种形态五价钒粒子总浓度的对数[ ]与pH关系如图1。已知钒铬锰矿渣硫酸浸液
中 ,“沉钒”过程控制 ,则与胶体共沉降的五价钒粒子的存在形态为
_______(填化学式)。
(4)某温度下, 、 的沉淀率与pH关系如图2。“沉铬”过程最佳pH为_______;在该条件下
滤液B中 _______ ( 近似为 , 的 近似为 )。
(5)“转化”过程中生成 的离子方程式为_______。
(6)“提纯”过程中 的作用为_______。5.(2021·全国乙卷真题)磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有 、 、 、 、 以及
少量的 。为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。
该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的 见下表
金属离子
开始沉淀的 2.2 3.5 9.5 12.4
沉淀完全 的 3.2 4.7 11.1 13.8
回答下列问题:
(1)“焙烧”中, 、 几乎不发生反应, 、 、 、 转化为相应的硫酸盐,写出
转化为 的化学方程式_______。
(2)“水浸”后“滤液”的 约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节 至11.6,依次析出的金属离子是
_______。
(3)“母液①"中 浓度为_______ 。
(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”最适合的酸是_______。“酸溶渣”的成分是_______、_______。
(5)“酸溶”后,将溶液适当稀释并加热, 水解析出 沉淀,该反应的离子方程式是
_______。
(6)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得_______,循环利用。
6.【2022年山东卷】工业上以氟磷灰石[ ,含 等杂质]为原料生产磷酸和石膏,工艺流程
如下:回答下列问题:
(1)酸解时有 产生。氢氟酸与 反应生成二元强酸 ,离子方程式为_______。
(2)部分盐的溶度积常数见下表。精制Ⅰ中,按物质的量之比 加入 脱氟,
充分反应后, _______ ;再分批加入一定量的 ,首先转化为沉淀的离子是
_______。
(3) 浓度(以 计)在一定范围时,石膏存在形式与温度、 浓度(以 计)的关系如图甲
所示。酸解后,在所得 、 为45的混合体系中,石膏存在形式为_______(填化学式);洗涤
时使用一定浓度的硫酸溶液而不使用水,原因是_______,回收利用洗涤液X的操作单元是_______;
一定温度下,石膏存在形式与溶液中 和 的关系如图乙所示,下列条件能实现酸解所得石
膏结晶转化的是_______(填标号)。
A. 、 、 B. 、 、
C. 、 、 D. 、 、
7.【2022年全国乙卷】废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有 、 、 和Pb。还有少量BA.Fe、
Al的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源,通过下图流程实现铅的回收。一些难溶电解质的溶度积常数如下表:
难溶电解质
一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的 如下表:
金属氢氧化物
开始沉淀的pH 2.3 6.8 3.5 7.2
完全沉淀的pH 3.2 8.3 4.6 9.1
回答下列问题:
(1)在“脱硫”中 转化反应的离子方程式为________,用沉淀溶解平衡原理解释选择 的原
因________。
(2)在“脱硫”中,加入 不能使铅膏中 完全转化,原因是________。
(3)在“酸浸”中,除加入醋酸( ),还要加入 。
(ⅰ)能被 氧化的离子是________;
(ⅱ) 促进了金属Pb在醋酸中转化为 ,其化学方程式为________;
(ⅲ) 也能使 转化为 , 的作用是________。
(4)“酸浸”后溶液的pH约为4.9,滤渣的主要成分是________。
(5)“沉铅”的滤液中,金属离子有________。
8.【2022年广东卷】稀土( )包括镧、钇等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有的稀土矿可
用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:已知:月桂酸 熔点为 ;月桂酸和 均难溶于水。该工艺条件下,稀土
离子保持 价不变; 的 , 开始溶解时的pH为8.8;有关金属
离子沉淀的相关pH见下表。
离子
开始沉淀时的pH 8.8 1.5 3.6 6.2~7.4
沉淀完全时的pH / 3.2 4.7 /
(1)“氧化调pH”中,化合价有变化的金属离子是_______。
(2)“过滤1”前,用 溶液调pH至_______的范围内,该过程中 发生反应的离子方程式为
_______。
(3)“过滤2”后,滤饼中检测不到 元素,滤液2中 浓度为 。为尽可能多地提取 ,
可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前的溶液中 低于_______ (保留两
位有效数字)。
(4)①“加热搅拌”有利于加快 溶出、提高产率,其原因是_______。
②“操作X”的过程为:先_______,再固液分离。
(5)该工艺中,可再生循环利用的物质有_______(写化学式)。
(6)稀土元素钇(Y)可用于制备高活性的合金类催化剂 。
①还原 和 熔融盐制备 时,生成1mol 转移_______ 电子。
② 用作氢氧燃料电池电极材料时,能在碱性溶液中高效催化 的还原,发生的电极反应为
_______。
9.(2021·山东真题)工业上以铬铁矿(FeCr O,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠
2 4
(NaCr O•2HO)的工艺流程如图。回答下列问题:
2 2 7 2
(1)焙烧的目的是将FeCr O 转化为NaCrO 并将Al、Si氧化物转化为可溶性钠盐,焙烧时气体与矿料逆
2 4 2 4
流而行,目的是___。
(2)矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示。当溶液中可溶组分浓度c≤1.0×10-
5mol•L-1时,可认为已除尽。中和时pH的理论范围为___;酸化的目的是___;Fe元素在___(填操作单元的名称)过程中除去。
(3)蒸发结晶时,过度蒸发将导致___;冷却结晶所得母液中,除NaCr O 外,可在上述流程中循环利用
2 2 7
的物质还有____。
(4)利用膜电解技术(装置如图所示),以NaCrO 为主要原料制备NaCr O 的总反应方程式为:
2 4 2 2 7
4NaCrO+4HO 2NaCr O+4NaOH+2H↑+O↑。则NaCr O 在___(填“阴”或“阳”)极室制得,
2 4 2 2 2 7 2 2 2 2 7
电解时通过膜的离子主要为___。
10.(2021·湖南真题) 可用于催化剂载体及功能材料的制备。天然独居石中,铈(Ce)主要以
形式存在,还含有 、 、 、 等物质。以独居石为原料制备
的工艺流程如下:
回答下列问题:(1)铈的某种核素含有58个质子和80个中子,该核素的符号为_______;
(2)为提高“水浸”效率,可采取的措施有_______(至少写两条);
(3)滤渣Ⅲ的主要成分是_______(填化学式);
(4)加入絮凝剂的目的是_______;
(5)“沉铈”过程中,生成 的离子方程式为_______,常温下加入的 溶液呈
_______(填“酸性”“碱性”或“中性”)(已知: 的 , 的 ,
);
(6)滤渣Ⅱ的主要成分为 ,在高温条件下, 、葡萄糖( )和 可制备电极材料
,同时生成 和 ,该反应的化学方程式为_______
11.(2021·河北真题)绿色化学在推动社会可持续发展中发挥着重要作用。某科研团队设计了一种熔盐液
相氧化法制备高价铬盐的新工艺,该工艺不消耗除铬铁矿、氢氧化钠和空气以外的其他原料,不产生
废弃物,实现了Cr—Fe—Al—Mg的深度利用和Na+内循环。工艺流程如图:
回答下列问题:
(1)高温连续氧化工序中被氧化的元素是_______(填元素符号)。
(2)工序①的名称为__。
(3)滤渣的主要成分是__(填化学式)。
(4)工序③中发生反应的离子方程式为_______。
(5)物质V可代替高温连续氧化工序中的NaOH,此时发生的主要反应的化学方程式为__,可代替NaOH
的化学试剂还有_______(填化学式)。
(6)热解工序产生的混合气体最适宜返回工序_______(填“①”或“②”或“③”或“④”)参与内循环。
(7)工序④溶液中的铝元素恰好完全转化为沉淀的pH为__。(通常认为溶液中离子浓度小于10-5mol•L-1为
沉淀完全;A1(OH)
3
+OH- ⇌Al(OH) :K=100.63,K
w
=10-14,K
sp
[A1(OH)
3
]=10-33)
12.(2020年新课标Ⅲ)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少
量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO ·7H O):
4 2溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子 Ni2+ Al3+ Fe3+ Fe2+
开始沉淀时(c=0.01 mol·L−1)的pH 7.2 3.7 2.2 7.5
沉淀完全时(c=1.0×10−5 mol·L−1)的pH 8.7 4.7 3.2 9.0
回答下列问题:
(1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是______________。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中
性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式______________。
(2)“滤液②”中含有的金属离子是______________。
(3)“转化”中可替代HO 的物质是______________。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即
2 2
“滤液③”中可能含有的杂质离子为______________。
(4)利用上述表格数据,计算Ni(OH) 的K =______________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中
2 sp
Ni2+浓度为1.0 mol·L−1,则“调pH”应控制的pH范围是______________。
(5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离
子方程式______________。
(6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是______________。
13.(2020年山东新高考)用软锰矿(主要成分为MnO ,含少量Fe O、Al O)和BaS制备高纯MnCO 的
2 3 4 2 3 3
工艺流程如下:
已知:MnO 是一种两性氧化物;25℃时相关物质的K 见下表。
2 sp
物质 Fe(OH) Fe(OH) Al(OH) Mn(OH)
2 3 3 2
K
sp回答下列问题
(1)软锰矿预先粉碎的目的是____________,MnO 与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为
2
________。
(2)保持BaS投料量不变,随MnO 与BaS投料比增大,S的量达到最大值后无明显变化,而Ba(OH) 的
2 2
量达到最大值后会减小,减小的原因是________。
(3)滤液I可循环使用,应当将其导入到________操作中(填操作单元的名称)。
(4)净化时需先加入的试剂X为________(填化学式)。再使用氨水调溶液的pH,则pH的理论最小值为
_______(当溶液中某离子浓度 时,可认为该离子沉淀完全)。
(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为______________________。
14.【2017新课标1卷】LiTi O 和LiFePO 都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为
4 5 12 4
FeTiO,还含有少量MgO、SiO 等杂质)来制备,工艺流程如下:
3 2
回答下列问题:
(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示。由图可知,当铁的浸出率为 70%时,所采用的
实验条件为___________________。
(2)“酸浸”后,钛主要以 形式存在,写出相应反应的离子方程式__________________。
(3)TiO·xHO沉淀与双氧水、氨水反应40 min所得实验结果如下表所示:
2 2
温度/℃ 30 35 40 45 50
TiO·xHO转化率% 92 95 97 93 88
2 2
分析40 ℃时TiO·xHO转化率最高的原因__________________。
2 2
(4)LiTi O 中Ti的化合价为+4,其中过氧键的数目为__________________。
2 5 15
(5)若“滤液②”中 ,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加 1倍),使
恰好沉淀完全即溶液中 ,此时是否有 Mg(PO ) 沉淀生成?
3 4 2(列式计算)。FePO 、Mg(PO ) 的K 分别为 。
4 3 4 2 sp
(6)写出“高温煅烧②”中由FePO 制备LiFePO 的化学方程式 。
4 4