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2024 年高考河北卷化学试题
一、单选题
1.燕赵大地历史悠久,文化灿烂。对下列河北博物院馆藏文物的说法错误的是
A.青铜铺首主要成分是铜锡合金 B.透雕白玉璧主要成分是硅酸盐
C.石质浮雕主要成分是碳酸钙 D.青花釉里红瓷盖罐主要成分是硫酸钙
【答案】D
【详解】A.青铜铺首是青铜器,青铜的主要成分是铜锡合金,A正确;
B.透雕白玉璧是玉石,玉石的主要成分是硅酸盐,B正确;
C.石质浮雕是汉白玉,汉白玉的主要成分是碳酸钙,C正确;
D.青花釉里红瓷盖罐是陶瓷,陶瓷的主要成分是硅酸盐,D错误;
故选D。
2.关于实验室安全,下列表述错误的是
A. 等钡的化合物均有毒,相关废弃物应进行无害化处理
B.观察烧杯中钠与水反应的实验现象时,不能近距离俯视
BaSO4
C.具有 标识的化学品为易燃类物质,应注意防火
D.硝酸具有腐蚀性和挥发性,使用时应注意防护和通风
【答案】A
【详解】A. 性质稳定,不溶于水和酸,可用作“钡餐”说明对人体无害,无毒性,A错误;
B.钠与水反应剧烈且放热,观察烧杯中钠与水反应的实验现象时,不能近距离俯视,B正确;
BaSO4
C. 为易燃类物质的标识,使用该类化学品时应注意防火,以免发生火灾,C正确;
D.硝酸具有腐蚀性和挥发性,使用时应注意防护和通风,D正确;
故选A。
3.高分子材料在生产、生活中得到广泛应用。下列说法错误的是
A.线型聚乙烯塑料为长链高分子,受热易软化
B.聚四氟乙烯由四氟乙烯加聚合成,受热易分解
C.尼龙66由己二酸和己二胺缩聚合成,强度高、韧性好
D.聚甲基丙烯酸酯(有机玻璃)由甲基丙烯酸酯加聚合成,透明度高
【答案】B
【详解】A.线型聚乙烯塑料具有热塑性,受热易软化,A正确;
B.聚四氟乙烯由四氟乙烯加聚合成,具有一定的热稳定性,受热不易分解,B错误;
C.尼龙66即聚己二酰己二胺,由己二酸和己二胺缩聚合成,强度高、韧性好,C正确;
D.聚甲基丙烯酸酯由甲基丙烯酸酯加聚合成,又名有机玻璃,说明其透明度高,D正确;
故选B。
4.超氧化钾 可用作潜水或宇航装置的 吸收剂和供氧剂,反应为 , 为阿伏加
德罗常数的值。下列说法正确的是
(KO2) CO2 4KO2+2CO2 =2K2CO3+3O2 NA
A. 中 键的数目为
44gCO2 σ 2NAB. 晶体中离子的数目为
C. 溶液中 的数目为
1molKO2 3NA
D.该反应中每-1转移 电子生2成- 的数目为
1L1mol⋅L K2CO3 CO3 NA
【答案】A
1mol O2 1.5NA
【详解】A. (即 ) 中 键的数目为 ,A正确;
B. 由 和 构成, 晶体中离子的数目为 ,B错误;
44g 1mol CO2 σ 2NA
C. 在水+溶液-中会发生水解: ,故 溶液中 的数目小于 ,C错误;
KO2 K O2 1mol KO2 2NA
D.该2反- 应中部分氧元素化合价由 2- 价升至0价,- 部分-氧元素化合价由-1 价降至 价,2- 则每 参加反应
CO3 CO3+H2O⇌HCO3+OH 1L1mol⋅L K2CO3 CO3 NA
转移 电子,每转移 电子生成 的数目为 ,D错误;
-0.5 -0.5 −2 4mol KO2
故选A。
3mol 1mol O2 NA
5.化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物,结构简式如图。下列相关表述错误的是
A.可与 发生加成反应和取代反应 B.可与 溶液发生显色反应
C.含有4种含氧官能团 D.存在顺反异构
Br2 FeCl3
【答案】D
【详解】A.化合物X中存在碳碳双键,能和 发生加成反应,苯环连有酚羟基,下方苯环上酚羟基邻位有氢原
子,可以与 发生取代反应,A正确;
Br2
B.化合物X中有酚羟基,遇 溶液会发生显色反应,B正确;
Br2
C.化合物X中含有酚羟基、醛基、酮羰基、醚键4种含氧官能团,C正确;
FeCl3
D.该化合物中只有一个碳碳双键,其中一个双键碳原子连接的2个原子团都是甲基,所以不存在顺反异构,D错
误;
故选D。
6.下列实验操作及现象能得出相应结论的是
选
实验操作及现象 结论
项
A 还原铁粉与水蒸气反应生成的气体点燃后有爆鸣声 具有还原性
B 待测液中滴加 溶液,生成白色沉淀 H待2测O液含有
2-
和 BaCl2中均分别加入 溶液和盐酸, 只溶于盐 SO4
C 比 碱性强
酸, 都能溶
Mg(OH)2 Al(OH)3 NaOH Mg(OH)2
Mg(OH)2 Al(OH)3
Al(OH)3 增大生成物的浓度,平衡向逆反应
D 溶液中滴加 溶液,溶液由橙色变为黄色
方向移动
K2Cr2O7 NaOH
A.A B.B C.C D.D
【答案】C
【详解】A.铁与水蒸气反应生成的气体是 ,该反应中H由 价变成0价,被还原,体现了 的氧化性,A错
误;
H2 +1 H2O
B.如果待测液中含有 , 与 反应也能产生白色沉淀,或者 、 也会与Ba2+产生白色沉淀,所以通
过该实验不能得出待测液+中含有+ 的- 结论,B错误; 2− 2−
Ag Ag Cl CO3 SO3
2-
SO4C. 溶液能与盐酸反应,不能与 溶液反应, 与 溶液和盐酸都能反应,说明 的碱
性比 的强,C正确;
Mg(OH)2 NaOH Al(OH)3 NaOH Mg(OH)2
D. 溶液中存在平衡 (橙色) (黄色) ,加入 溶液后, 与 反应,生成物浓
Al(OH)3
度减小,使平衡正向移动,导致溶2-液由橙色变为黄色,2题- 给结论错误+ ,D错误; - +
K2Cr2O7 Cr2O7 +H2O⇌2CrO4 +2H NaOH OH H
故选C。
7.侯氏制碱法工艺流程中的主反应为 ,其中W、X、Y、Z、Q、R分别代表
相关化学元素。下列说法正确的是
QR+YW3+XZ2+W2Z=QWXZ3+YW4R
A.原子半径: B.第一电离能:
C.单质沸点: D.电负性:
WY
配离子 配离子
c(X) c(Z)
C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时,消耗 的物c(质X 的量):>c(Z )
D.若相关离子的浓度关系如P点所示,Y配离子的解离-速率小于生成速率
CN Y-lgcY(C,N加) 入少量可溶C性N Y盐后,会消X耗lgc(Z ) c(X )>c(Z )
配离子
C.设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子 配离子,则平衡常数 ,
金属离子
- c( )
m -
配离子 金属离子 +mCN = 金属离子 K=c( )⋅c (CN)
,即 ,故X、Y、Z三种金属离子形
金属离子 配离子 配离子
c( ) - c( ) - c( ) -
lgK=lgc( )-mlgc(CN )=-lg c( 金)属离 -m 子 lgc(CN ) lg c( ) =-mlgc(CN )-lgK
成配离子时结合的 越多,对应 曲线斜率越大,由题图知,曲线斜率: ,则由Y、Z
配离子
- c ( ) -
制备等物质的量的C配N离子时,消耗lg c (的物质) 的~-量lgc:(CN ),C错误; Y>Z
-
D.由P点状态移动到形成Y配离子CN的反应的平衡状Z态生成速率,D错-误lgc;(C N ) lgc(Y ) c(Y)
故选B。
12.金属铋及其化合物广泛应用于电子设备、医药等领域。如图是铋的一种氟化物的立方晶胞及晶胞中MNPQ点
的截面图,晶胞的边长为 为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
apm,NA
A.该铋氟化物的化学式为
BiF3B.粒子S、T之间的距离为
√11
4 apm
C.该晶体的密度为
1064 -3
3 -30
D.晶体中与铋离子N最A×近a 且×10等距g的⋅c氟m离子有6个
【答案】D
【详解】A.根据题给晶胞结构,由均摊法可知,每个晶胞中含有 个 ,含有 个
1 3+ 1 1
F-,故该铋氟化物的化学式为 ,A正确; 1+12×4=4 Bi 8+8×8+6×2=12
B.将晶胞均分为8个小立方体,由晶胞中MNPQ点的截面图可知,晶胞体内的8个F-位于8个小立方体的体心,
BiF3
以M为原点建立坐标系,令N的原子分数坐标为 ,与Q、M均在同一条棱上的F-的原子分数坐标为 ,
则T的原子分数坐标为 , S的原子分数坐(标0,0为,1) ,所以粒子S、T之间的距离为 (1,0,0)
1 1 1 1 3
�1,2,2� �4,4,4�
,B正确;
2 2 2
1 1 1 1 3 √11
�C. �1 由 -4�A+ 项 � 分 2- 析 4� 可 + 知 � , 2- 每 4� 个 × 晶 a 胞 pm 中 = 有 44个 apmBi3+、12个F-,晶胞体积为 ,则晶体密度为
3 3 -30 3
= ,C正确; (apm) =a ×10 cm
m 4×(209+19×3) -3 1064 -3
3 -30 3 -30
ρD=.以V 晶N胞A×a体×心10处铋g⋅离cm子为=分NA析×a对×1象0,距g⋅离cm其最近且等距的氟离子位于晶胞体内,为将晶胞均分为8个小立方体后,
每个小立方体的体心的F-,即有8个,D错误;
故选D。
我国科技工作者设计了如图所示的可充电 电池,以 为电解质,电解液中加入1,3-丙二胺( )以
捕获 ,使放电时 还原产物为 。该设计克服了 导电性差和释放 能力差的障碍,同时改善了
Mg-CO2 Mg(TFSI)2 PDA
的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。
CO2 CO2 MgC2O4 MgCO3 CO2
2+
Mg
回答下列问题。
13.下列说法错误的是
A.放电时,电池总反应为
B.充电时,多孔碳纳米管电极与电源正极连接
2CO2+Mg=MgC2O4
C.充电时,电子由 电极流向阳极, 向阴极迁移
D.放电时,每转移 电子,理论上可转2+化
Mg Mg
14.对上述电池放电时 的捕获和转化过程开展了进一步研究,电极上 转化的三种可能反应路径及相对能量变
1mol 1molCO2
化如图(*表示吸附态)。
CO2 CO2下列说法错误的是
A. 捕获 的反应为
PDA CO2
B.路径2是优先路径,速控步骤反应式为
C.路径1、3经历不同的反应步骤但产物相同;路径2、3起始物相同但产物不同
D.三个路径速控步骤均涉及 转化,路径2、3的速控步骤均伴有 再生
*-
*CO2 PDA
【答案】13.C 14.D
【分析】放电时CO 转化为MgC O ,碳元素化合价由+4价降低为+3价,发生还原反应,所以放电时,多孔碳纳
2 2 4
米管电极为正极、 电极为负极,则充电时多孔碳纳米管电极为阳极、 电极为阴极:
定位:二次电池,放电时阳离子向正极移动,充电时阳离子向阴极移动。
Mg Mg
电极 过程 电极反应式
放电
电极
- 2+
充电 Mg-2e=Mg
Mg
2+ -
放电 Mg +2e=Mg
多孔碳纳米管电极
2+ -
充电 Mg +2CO2+2e=MgC2O4
- 2+
MgC2O4-2e=Mg +2CO2 ↑
13.A.根据以上分析,放电时正极反应式为 、负极反应式为 ,将放电时正、
负电极反应式相加,可得放电时电池总反应:2+ - ,A正确; - 2+
Mg +2CO2+2e=MgC2O4 Mg-2e=Mg
B.充电时,多孔碳纳米管电极上发生失电子的氧化反应,则多孔碳纳米管在充电时是阳极,与电源正极连接,B
Mg+2CO2=MgC2O4
正确;
C.充电时, 电极为阴极,电子从电源负极经外电路流向 电极,同时 向阴极迁移,C错误;
D.根据放电时的电极反应式 可知,每转移 电子2+,有 参与反应,因此每转
Mg Mg Mg
移 电子,理论上可转化 2+ ,D正确-;
Mg +2CO2+2e=MgC2O4 2mol 2mol CO2
故选C。
1mol 1mol CO2
14.A.根据题给反应路径图可知, (1,3-丙二胺)捕获 的产物为 ,因此 捕获 的反
PDA CO2 PDA CO2
应为 ,A正确;B.由反应进程-相对能量图可知,路径2的最大能垒最小,因此与路径1和路径3相比,路径2是优先路径,且
路径2的最大能垒为 的步骤,据反应路径2的图示可知,该步骤有 参与反应,因
*- 2-
*CO2 →*C2O4
此速控步骤反应式为 ,B正确;
C.根据反应路径图可知,路径1、3的中间产物不同,即经历了不同的反应步骤,但产物均为 ,而路径2、
*MgCO3
3的起始物均为 ,产物分别为 和 ,C正确;
D.根据反应路径与相对能量的图像可知,三个路径的速控步骤中 都参与了反应,且由B项分析可知,路径2
*MgC2O4 *MgCO3
的速控步骤伴有 再生,但路径3的速控步骤为 得电子转化为 *- 和 ,没有 的生成,D错误;
*CO2
故选D。 *- 2-
PDA *CO2 *CO *CO3 PDA
二、解答题
15.市售的溴(纯度 )中含有少量的 和 ,某化学兴趣小组利用氧化还原反应原理,设计实验制备高纯度的溴。
回答下列问题:
99% Cl2 I2
(1)装置如图(夹持装置等略),将市售的溴滴入盛有浓 溶液的B中,水浴加热至不再有红棕色液体馏出。仪器C
的名称为 ; 溶液的作用为 ;D中发生的主要反应的化学方程式为 。
CaBr2
CaBr2
(2)将D中溶液转移至 (填仪器名称)中,边加热边向其中滴加酸化的 溶液至出现红棕色气体,继续加热
将溶液蒸干得固体R。该过程中生成 的离子方程式为 。
KMnO4
(3)利用图示相同装置,将R和 固体混合均匀放入B中,D中加入冷的蒸馏水。由A向B中滴加适量浓 ,
I2
水浴加热蒸馏。然后将D中的液体分液、干燥、蒸馏,得到高纯度的溴。D中蒸馏水的作用为 和 。
K2Cr2O7 H2SO4
(4)为保证溴的纯度,步骤(3)中 固体的用量按理论所需量的 计算,若固体R质量为m克(以 计),则需称
3
取 K2Cr2 (O用7含m的代数式表示)。 4 KBr
(5)本实验所用钾盐试剂均经重结晶-1的方法纯化。其中趁热过滤的具体操作为漏斗下端管口紧靠烧杯内壁,转移溶液
gK2Cr2O7(M=294g⋅mol )
时用 ,滤液沿烧杯壁流下。
【答案】(1) 直形冷凝管 除去市售的溴中少量的
Δ
Cl2 Br2+K2C2O4 2KBr+2CO2 ↑
(2) 蒸发皿
- - +Δ 2+
(3) 液封 降2低M温nO度4 +10I +16H 2Mn +5I2+8H2O
(4)
(5)玻璃棒引流,玻璃棒下端靠在三层滤纸处
0.31m
【分析】市售的溴(纯度99%)中含有少量的Cl 和I ,实验利用氧化还原反应原理制备高纯度的溴,市售的溴滴入
2 2
盛有浓CaBr 溶液中,Cl 可与CaBr 发生氧化还原反应而除去,I 与Br 一起蒸馏入草酸钾溶液中,并被草酸钾还
2 2 2 2 2原为I-、Br-,并向溶液中滴加高锰酸钾溶液氧化I-,加热蒸干得KBr固体,将KBr固体和K Cr O 固体混合均匀加
2 2 7
入冷的蒸馏水,同时滴加适量浓H SO ,水浴加热蒸馏,得到的液体分液、干燥、蒸馏,可得高纯度的溴。
2 4
【详解】(1)仪器C为直形冷凝管,用于冷凝蒸气;市售的溴中含有少量的 , 可与 发生氧化还原反应而
除去;水浴加热时, 、 蒸发进入装置D中,分别与 发生氧化还原Cl反2 应Cl,2 CaBr2 、
Δ
Br2 I2 K2C2O4 Br2+K2C2O4 2KBr+2CO2↑
,由于Br 为进入D的主要物质,故主要反应的化学方程式为 ;
2
Δ Δ
I(2+2)K2将C2OD4中2溶K液I+转2C移O2至↑蒸发皿中,边加热边向其中滴加酸化的 溶液至出现红棕Br色2+气K体2C(2O4),2即KB说r+明2CO2↑
已将 全部氧化,发生反应的离子方程式为 KMnO4 ; 几乎未Br被2 氧化,继K续M加nO热4
- - +Δ 2+
将溶K液I蒸干所得固体R的主要成分为 ; 2MnO4+10I +16H 2Mn +5I2+8H2O KBr
(3)密度 ,D中冷的蒸馏水起到液封的作用,同时冷的蒸馏水温度较低,均可减少溴的挥发;
KBr
(4)m克KBrB2r>固H2体O的物质的量为 ,根据转移电子相等可得关系式 ,则理论上需要
m -
119mol 6KBr~6e~K2Cr2O7 K2Cr2O7
的物质的量为 ,实际所需称取 的质量为 ;
1 m 1 m 3 -1
(5)趁热过滤6的×具11体9m操ol作:漏斗下端管口K紧2C靠r2O烧7杯内壁,转6×移1溶19液mo时l×用4玻×璃29棒4引g⋅流m,ol玻璃≈棒0.3下1m端g靠在三层滤纸处,
滤液沿烧杯壁流下。
16. 是制造钒铁合金、金属钒的原料,也是重要的催化剂。以苛化泥为焙烧添加剂从石煤中提取 的工艺,
具有钒回收率高、副产物可回收和不产生气体污染物等优点。工艺流程如下。
V2O5 V2O5
已知:i石煤是一种含 的矿物,杂质为大量 和少量 等;苛化泥的主要成分为 、 、 等。
ⅱ高温下,苛化泥的主要成分可与 反应生成偏铝酸盐;室温下,偏钒酸钙 和偏铝酸钙均难溶于水。
V2O3 Al2O3 CaO CaCO3 NaOH Na2CO3
回答下列问题:
Al2O3 [Ca(VO3)2]
(1)钒原子的价层电子排布式为 ;焙烧生成的偏钒酸盐中钒的化合价为 ,产生的气体①为 (填化学
式)。
(2)水浸工序得到滤渣①和滤液,滤渣①中含钒成分为偏钒酸钙,滤液中杂质的主要成分为 (填化学式)。
(3)在弱碱性环境下,偏钒酸钙经盐浸生成碳酸钙发生反应的离子方程式为 ; 加压导入盐浸工序可提高浸
出率的原因为 ;浸取后低浓度的滤液①进入 (填工序名称),可实现钒元素的充分利用。
CO2
(4)洗脱工序中洗脱液的主要成分为 (填化学式)。
(5)下列不利于沉钒过程的两种操作为 (填序号)。
a.延长沉钒时间 b.将溶液调至碱性 c.搅拌 d.降低 溶液的浓度
【答案】(1)
NH4Cl
(2) 3 2
3d 4s +5 CO2
(3) N a A l O2 提高溶液中 浓度,促使偏钒酸钙转化为碳酸钙,
- − 65~70℃ - -
HCO3+OH +Ca(VO3)2 CaCO3+H2O+2VO3 HCO3释放 离子交换
(4) -
VO3
(5)bd
NaCl
【分析】石煤和苛化泥通入空气进行焙烧,反应生成 、 、 、 、 和 等,水浸
可分离焙烧后的可溶性物质(如 )和不溶性物质[ 、 等],过滤后滤液进行离子交换、洗脱,
NaVO3 Ca(VO3)2 NaAlO2 Ca(AlO2)2 CaO CO2
用于富集和提纯 ,加入氯化铵溶液沉钒,生成 ,经一系列处理后得到V O ;滤渣①在 ,
NaVO3 Ca(VO3)2 Ca(AlO2)2 2 3
的条件下加入3%N-H HCO 溶液进行盐浸,滤渣①中含有钒元素,通过盐浸,使滤渣①中的钒元素进入滤液①中,
VO3 4 3 NH4VO3 pH≈8 65∼70℃
再将滤液①回流到离子交换工序,进行 的富集。
【详解】(1)钒是23号元素,其价层电子-排布式为 ;焙烧过程中,氧气被还原, 被氧化生成 ,偏钒
VO3
酸盐中钒的化合价为 价; 在 以上开始分3解,2 生成的气体①为 。 -
3d 4s V2O3 VO3
(2)高温下,苛化泥的主要成分与 反应生成偏铝酸钠和偏铝酸钙,偏铝酸钠溶于水,偏铝酸钙难溶于水,所
+5 CaCO3 800°C CO2
以滤液中杂质的主要成分是 。
Al2O3
(3)在弱碱性环境下, 与 和 反应生成 、 和 ,离子方程式为:
NaAlO2
- - -
Ca(VO3)2 HCO3 OH ; COCa加CO压3导入VO盐3 浸H工2O序可提高浸出率,因为C可提高溶液中
2
- − 65~70℃ -
HCO3+浓O度H,+促Ca使(V偏O钒3)2酸钙转化为Ca碳CO酸3+钙H,2O释+放2VO3;滤液①中含有 、 等,且浓度较低,若要利用其中的钒
元素-,需要通过离子交换进行分离、富集,故滤液-①应进入离子交换工- 序。 +
HCO3 VO3 VO3 NH4
(4)由离子交换工序中树脂的组成可知,洗脱液中应含有 ,考虑到水浸所得溶液中含有 ,为避免引人其他
杂质离子,且 廉价易得,故洗脱液的主要成分应为 。- +
Cl Na
(5)a.延长沉钒时间,能使反应更加完全,有利于沉钒,a错误;
NaCl NaCl
b. 呈弱酸性,如果将溶液调至碱性, 与 反应,不利于生成 ,b正确;
c.搅拌能使反应物更好的接触,提高反应速率,- 使反+应更加充分,有利于沉钒,c错误;
NH4Cl OH NH4 NH4VO3
d.降低 溶液的浓度,不利于生成 ,d正确;
故选bd。
NH4Cl NH4VO3
17.氯气是一种重要的基础化工原料,广泛应用于含氯化工产品的生产。硫酰氯及1,4-二(氯甲基)苯等可通过氯化
反应制备。
(1)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下: 。
-1
①若正反应的活化能为 ,则逆反应的活化能 S O 2 ( g ) +Cl2(g)⇌(用S含O2Cl2正(g)的 代ΔH数=式-6表7.示59)k。J⋅ mol
正 逆 正
-1 -1
②恒容密闭容器中按不E同进kJ料⋅m比o充l 入 和其 ,E测定= 、 k、J⋅m温ol度下体E系达平衡时的 ( 为体
系初始压强, ,P为体系平衡压强),结果如图。
SO2(g) Cl2(g) T1 T2 T3 Δp Δp=p0-p,p0
p0=240kPa
上图中温度由高到低的顺序为 ,判断依据为 。M点 的转化率为 , 温度下用分压表示的平衡
常数 。
Cl2 T1
③下图曲线中能准确-1表示 温度下 随进料比变化的是 (填序号)。
Kp= kPa
T1 Δp(2)1,4-二(氯甲基)苯(D)是有机合成中的重要中间体,可由对二甲苯(X)的氯化反应合成。对二甲苯浅度氯化时反应
过程为
以上各反应的速率方程均可表示为 ,其中 、 分别为各反应中对应反应物的浓度,k为速率常数
( 分别对应反应①~⑤)。某温度下,反应器中加入一定量的X,保持体系中氯气浓度恒定(反应体系体积变化忽
v=kc(A)c(B) c(A) c(B)
略不计),测定不同时刻相关物质的浓度。已知该温度下, 。
k1~k5
① 时, ,且 内 ,反应进行到 时,
k1:k2:k3:k4:k5=100:21:7:4:23
。 -1 -1 -1
30min c(X)=6.80mol⋅L 30~60min v(X)=0.042mol⋅L ⋅min 60min c(X)= mol⋅
②-1 时, ,若 产物T的含量可忽略不计,则此时 后,
L
-1 -1
随6T0m的i含n 量增c加(D,)=0.0 9 9 m o l(填⋅L“增大”0“~减6小0m”或in“不变”)。 c(G)= mol⋅L ;60min
c(D)
c(G)
【答案】(1) 该反应正反应放热,且气体分子数减小,反应正向进行时,容器
正
内压强减小,从 E到+6平7.衡59时 增T大3>,T2说>明T1反应正向进行程度逐渐增大,对应温度逐渐降低 0.03
D
T3 T1 Δp 75%
(2) 5.54 0.033 增大
【详解】(1)①根据反应热 与活化能E 和E 关系为 正反应活化能-逆反应活化能可知,该反应的
正 逆 逆 正
Δ𝐻𝐻 ΔH= E =E kJ⋅
。
正
-1 -1
m②o该l 反-Δ应H=的�正E反+应67为.5气9�体k体J⋅积mo减l 小的反应,因此反应正向进行程度越大,平衡时容器内压强越小, 即越大。从
到 , 增大,说明反应正向进行程度逐渐增大,已知正反应为放热反应,则温度由 到 逐渐降低,即 。
Δp T3
由题图甲中M点可知,进料比为 ,平衡时 ,已知恒温恒容情况下,容器内气体物质的量
T1 Δp T3 T1 T3>T2>T1
之比等于压强之比,可据此列出“三段式”。
n(SO2):n(Cl2)=2 Δp=60kPa
起始压强
SO2(g) + Cl2(g) ⇌ SO2Cl2(g) Δp
转化压强
/kPa 160 80
平衡压强
/kPa 60 60 60 60
/kPa 100 20 60可计算得 , 。
60kPa p(SO2Cl2) 60kPa -1
③由题图α甲(C中l2 M)=点80k可Pa知×,10进0%料=比7为5%2时K,p=p(SO2)⋅p(Cl2,)=结10合0kP“a三×2段0kP式a=”,0.0以3及kPa 时化学平衡常数可知,进料比为0.5
时, 也为 ,曲线D上存在(0.5,60)。本题也可以快解:根据“等效平衡”原理,该反应中 和 的化学
Δp=60kPa T1
计量数之比为 ,则 和 的进料比互为倒数(如2与0.5)时, 相等。
Δp 60kPa SO2 Cl2
(2)①根据化1学:1反应速SO率2的C计l2算公式时, , 时, Δp
Δc(X) -1 -1
。 v(X)= Δt 60min c(X)=6.80mol⋅L -v(X)⋅Δt=6.80mol⋅L -0.042mol⋅
-1 -1 -1
L②已⋅m知in ×30min=5.5,4m又o由l⋅题L 给反应速率方程推知, ,则 ,
Δc(D)
v(D) t Δc(D) v(D) k2⋅c(M) k2 1 -1
Δc(G)
即 v(G 后 )= t =Δc(G) 。 后,D和G转化为 v(G T )= 的 k 速 3⋅c( 率 M) 比 = 为 k3=3 Δc(G)= , 3 G × 消 Δ 耗 c(D 得 ) 更 =0 快 .0 , 33 则 mol⋅ 增 L 大。
-1 k4⋅c(D) 4⋅0.099 c(D)
186.0甲mi磺n司c特(G()M=)0是.0一33种m在ol临⋅L床上6治0m疗in支气管哮喘、特应性皮炎和过敏性k5鼻⋅c(G炎)=等2疾3⋅0病.03的3 药物。M的一种合c成(G)路线如
下(部分试剂和条件省略)。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为 。
(2) 的反应类型为 。
(3)D的结构简式为 。
B→C
(4)由F生成G的化学方程式为 。
(5)G和H相比,H的熔、沸点更高,原因为 。
(6)K与E反应生成L,新构筑官能团的名称为 。
(7)同时满足下列条件的I的同分异构体共有 种。
(a)核磁共振氢谱显示为4组峰,且峰面积比为 ;
3:2:2:2
(b)红外光谱中存在 和硝基苯基( )吸收峰。
其中,可以通过水解C反=应O 得到化合物H的同分异构体的结构简式为 。
【答案】(1)丙烯酸
(2)加成反应
(3)浓硫酸
(4) +HO-NO +H O
2 2
(5)H分子中存在羟基,能形→𝛥𝛥 成分子间氢键
(6)酰胺基
(7) 6
【分析】由流程图可知,A与甲醇发生酯化反应生成B,则A的结构简式为 ;B与CH SH发生加成反
3
应生成C;C在碱性条件下发生酯的水解反应,酸化后生成D,则D的结构简式为 ;D与SOCl
2
发生取代反应生成E;由F的分子式可知,F的结构简式为 ;F发生硝化反应生成G,G的结构简式为 ;
G在一定条件下发生水解反应生成H,H的结构简式为 ;H与 发生取代反应生成I;I与乙醇钠
发生反应生成J;J发生硝基的还原生成K,K的结构简式为 ;K与E发生取代反应生成L;L
与 反应生成M。
【详解】(1)由A→B的反应条件和B的结构简式可知该步骤为酯化反应,因此A为 ,其名称为丙烯酸。
(2)B与 发生加成反应, 和 分别加到双键碳原子上生成C。
(3)结合C和E的结构简式以及C→D和D→E的反应条件,可知C→D为C先在碱性条件下发生水解反应后酸
CH3SH —H —SCH3
化,D为 ,D与亚硫酰氯发生取代反应生成E。
(4)F→G的反应中,结合I的结构可知,苯环上碳氯键的对位引入硝基,浓硫酸作催化剂和吸水剂,吸收反应产
浓硫酸
物中的水,硝化反应的条件为加热,反应的化学方程式是: +HO-NO +H O。
2 2
(5) →𝛥𝛥由分析可知,G的结构简式为 ,H的结构简式为 ,H分子中存在羟基,能形成分子间氢键,G分子不
能形成分子间氢键,分子间氢键会使物质的熔、沸点显著升高。
(6)根据分析可知,K与E反应生成L为取代反应,反应中新构筑的官能团为酰胺基。
(7)I的分子式为 ,其不饱和度为6,其中苯环占4个不饱和度, 和硝基各占1个不饱和度,因此满
C9H9NO4 C=O
足条件的同分异构体中除了苯环、 和硝基之外没有其他不饱和结构。由题给信息,结构中存在“ ”,
根据核磁共振氢谱中峰面积之比为C=O 可知,结构中不存在羟基、存在甲基,结构高度对称,硝基苯基和 共
占用3个O原子,还剩余1个O原子,因此剩余的O原子只能插入两个相邻的C原子之间。不考虑该O原子,碳
3:2:2:2 C=O
骨架的异构有2种,且每种都有3个位置可以插入该O原子,如图: ,
(序号表示插入O原子的位置),故符合题意的同分异构体共有6种。其中,能够水解
生成H( )的结构为 。