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五年（2019-2023）年高考真题分项汇编
专题 04 氧化还原反应
〖2023年高考真题〗
考点一 氧化还原反应基础知识
1．（2023·全国乙卷）下列应用中涉及到氧化还原反应的是
A．使用明矾对水进行净化 B．雪天道路上撒盐融雪
C．暖贴中的铁粉遇空气放热 D．荧光指示牌被照发光
【答案】C
【解析】A．使用明矾对水进行净化过程中，明矾电离出的铝离子发生水解生成氢氧化铝胶体，氢氧化铝
胶体粒子吸附水中的悬浮颗粒并沉降下来而水变得澄清，该过程中没有任何一种元素的化合价发生变化，
因此没有涉及到氧化还原反应，A不符合题意；
B．雪天道路上撒盐融雪，是因为雪遇到盐而使其熔点降低并熔化，该过程中没有任何一种元素的化合价
发生变化，因此没有涉及到氧化还原反应，B不符合题意；
C．暖贴中的铁粉遇空气放热，是因为暖贴中含有的铁粉、碳粉、氯化钠、水等物质，形成当这些物质遇
到空气后形成无数微小原电池并开始工作，化学能转化为电能，无数微小原电池堆积在一起使得电能又转
化为热能，该过程中铁元素和氧元素的化合价发生变化，因此，该过程涉及到氧化还原反应，C符合题意；
D．荧光指示牌被照发光，是因为光被指示牌发生了反射，该过程中没有任何一种元素的化合价发生变化，
因此没有涉及到氧化还原反应，D不符合题意；
综上所述，本题选C。
2．（2023·湖北卷）下列化学事实不符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点的是
A．石灰乳中存在沉淀溶解平衡
B．氯气与强碱反应时既是氧化剂又是还原剂
C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应
D．Li、Na、K的金属性随其核外电子层数增多而增强
【答案】D
【解析】A．电解质的沉淀和溶解是对立的，当电解质的沉淀速率和溶解速率相等时，电解质建立了沉淀
溶解平衡，因此，沉淀和溶解又互相统一在这个平衡体系中；石灰乳中存在着未溶解的氢氧化钙和溶解的
氢氧化钙，因此，石灰乳中存在沉淀溶解平衡，这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相互统一”
的哲学观点，A不符合题意；
B．氧化剂和还原剂是对立的，但是，氯气与强碱反应时，有部分氯气发生氧化反应，同时也有部分氯气
发生还原反应，因此，氯气既是氧化剂又是还原剂，氯气的这两种作用统一在同一反应中，这个化学事实
符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，B不符合题意；
C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应，正极上发生还原反应，负极上发生氧化反应，氧化反
应和还原反应是对立的，但是这两个反应又同时发生，统一在原电池反应中，因此，这个化学事实符合
“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，C不符合题意；D．Li、Na、K均为第ⅠA的金属元素，其核外电子层数依次增多，原子核对最外层电子的吸引力逐渐减
小，其失电子能力依次增强，因此，其金属性随其核外电子层数增多而增强，这个化学事实不符合“事物
的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，D符合题意；
综上所述，本题选D。
考点二 氧化还原方程式的配平与计算
3．（2023·湖南卷）油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，
颜料雌黄 褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：
下列说法正确的是
A． 和 的空间结构都是正四面体形
B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素 和S都被氧化
C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的 ：Ⅰ<Ⅱ
D．反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化 转移的电子数之比为3∶7
【答案】D
【解析】A． 的中心原子S形成的4个σ键的键长不一样，故其空间结构不是正四面体形，A错误；
B． 中As的化合价为+3价，反应Ⅰ产物 中As的化合价为+3价，故该过程中As没有被氧化，
B错误；
C．根据题给信息可知，反应I的方程式为： ，反应Ⅱ的方程
式为： ，则反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的 ：Ⅰ>Ⅱ，C错
误；
D． 中As为+3价，S为-2价，在经过反应Ⅰ后，As的化合价没有变，S变为+2价，则1mol 失
电子3×4mol=12mol；在经过反应Ⅱ后，As变为+5价，S变为+6价，则1mol 失电子
2×2mol+3×8mol=28mol，则反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化 转移的电子数之比为3∶7，D正确；
故选D。
考点三 氧化还原反应的应用
4．（2023·山东卷）一种制备 的工艺路线如图所示，反应Ⅱ所得溶液 在3~4之间，反应Ⅲ需及时补加 以保持反应在 条件下进行。常温下， 的电离平衡常数 。
下列说法正确的是
A．反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为氧化还原反应
B．低温真空蒸发主要目的是防止 被氧化
C．溶液Y可循环用于反应Ⅱ所在操作单元吸收气体Ⅰ
D．若 产量不变，参与反应Ⅲ的 与 物质的量之比 增大时，需补加 的量减少
【答案】CD
【分析】铜和浓硫酸反应(反应Ⅰ)生成二氧化硫气体(气体Ⅰ)和硫酸铜，生成的二氧化硫气体与碳酸钠反应
(反应Ⅱ)，所得溶液 在3~4之间，溶液显酸性，根据 的电离平衡常数
，可知 溶液显酸性(电离大于水解)，则反应Ⅱ所得溶液成分是
，调节溶液pH值至11，使 转化为NaSO ，低温真空蒸发(防止NaSO 被氧化)，故固液
2 3 2 3
分离得到NaSO 晶体和NaSO 溶液，NaSO 和CuSO 反应的离子方程式是 +2Cu2＋+2H O= +
2 3 2 3 2 3 4 2
Cu O+4H+,反应过程中酸性越来越强，使NaSO 转化成SO 气体，总反应方程式是2CuSO +3Na SO =
2 2 3 2 4 2 3
Cu O+2SO ↑+3Na SO ，需及时补加 以保持反应在 条件下进行，据此分析解答。
2 2 2 4
【解析】A．反应Ⅰ是铜和浓硫酸反应，生成二氧化硫，是氧化还原反应，反应Ⅱ是SO 和碳酸钠溶液反
2
应，生成 、水和二氧化碳，是非氧化还原反应，反应Ⅲ是NaSO 和CuSO 反应生成Cu O，是氧
2 3 4 2
化还原反应，故A错误；
B．低温真空蒸发主要目的是防止 被氧化，而不是 ，故B错误；
C．经分析溶液Y的成分是NaSO 溶液，可循环用于反应Ⅱ的操作单元吸收SO 气体(气体Ⅰ)，故C正确；
2 3 2
D．制取 总反应方程式是2CuSO +3Na SO = Cu O+2SO ↑+3Na SO ，化合物X是指NaSO ，若
4 2 3 2 2 2 4 2 3
产量不变，增大 比，多的NaSO 会消耗氢离子，用于控制pH值，可减少 的量，故D正
2 3
确；
答案CD。〖2022年高考真题〗
考点一 氧化还原反应基础知识
1．（2022·山东卷）古医典富载化学知识，下述之物见其氧化性者为
A．金(Au)：“虽被火亦未熟"
B．石灰(CaO)：“以水沃之，即热蒸而解”
C．石硫黄(S)：“能化……银、铜、铁，奇物”
D．石钟乳( )：“色黄，以苦酒(醋)洗刷则白”
【答案】C
【解析】A．金“虽被火亦未熟”是指金单质在空气中被火灼烧也不反应，反应金的化学性质很稳定，与
其氧化性无关，A不合题意；
B．石灰(CaO):“以水沃之，即热蒸而解”是指CaO+H O=Ca(OH) ，反应放热，产生大量的水汽，而CaO
2 2
由块状变为粉末状，未发生氧化还原反应，与其氧化性无关，B不合题意；
C．石硫黄即S：“能化……银、铜、铁，奇物”是指2Ag+S Ag S、Fe+S FeS、2Cu+S Cu S，反应中
2 2
S作氧化剂，与其氧化性有关，C符合题意；
D．石钟乳(CaCO)：“色黄，以苦酒(醋)洗刷则白”是指CaCO +2CH COOH=(CH COO) Ca+H O+CO↑，
3 3 3 3 2 2 2
未发生氧化还原反应，与其氧化性无关，D不合题意；
故答案为：C。
2．（2022·浙江卷）关于反应 ，下列说法正确的是
A． 发生还原反应
B． 既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D． 发生反应，转移 电子
【答案】B
【解析】NaSO+H SO =Na SO +S ↓+SO ↑ +H O，该反应的本质是硫代硫酸根离子在酸性条件下发上歧化
2 2 3 2 4 2 4 2 2
反应生成硫和二氧化硫，化合价发生变化的只有S元素一种，硫酸的作用是提供酸性环境。
A．HSO 转化为硫酸钠和水，其中所含元素的化合价均未发生变化，故其没有发生还原反应，A说法不正
2 4
确；
B．NaSO 中的S的化合价为+2，其发生歧化反应生成S(0价)和SO (+4价)，故其既是氧化剂又是还原剂，
2 2 3 2
B说法正确；
C．该反应的氧化产物是SO ，还原产物为S，氧化产物与还原产物的物质的量之比为1:1，C说法不正确；
2
D．根据其中S元素的化合价变化情况可知，1mol Na SO 发生反应，要转移2 mol电子，D说法不正确。
2 2 3
综上所述，本题选B。
考点二 氧化还原方程式的配平与计算
3．（2022·湖南卷）科学家发现某些生物酶体系可以促进 和 的转移(如a、b和c)，能将海洋中的转化为 进入大气层，反应过程如图所示。
下列说法正确的是
A．过程Ⅰ中 发生氧化反应
B．a和b中转移的 数目相等
C．过程Ⅱ中参与反应的
D．过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为
【答案】C
【解析】A．由图示可知，过程I中NO 转化为NO，氮元素化合价由+3价降低到+2价，NO 作氧化剂，
被还原，发生还原反应，A错误；
B．由图示可知，过程I为NO 在酶1的作用下转化为NO和HO，依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守
2
恒可知，反应的离子方程式为：NO +2H++e- NO+H O，生成1molNO，a过程转移1mole-，过程II为NO
2
和NH 在酶2的作用下发生氧化还原反应生成HO和NH，依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可
2 2 4
知，反应的离子方程式为：2NO+8NH 2HO+5NH+8H+，消耗1molNO，b过程转移4mol e-，转移电子
2 2 4
数目不相等，B错误；
C．由图示可知，过程II发生反应的参与反应的离子方程式为：2NO+8NH 2HO+5NH+8H+，
2 2 4
n(NO):n(NH )=1:4，C正确；
D．由图示可知，过程III为NH 转化为N 和4H+、4e-，反应的离子方程式为：NH= N +4H++4e-，过程I-
2 4 2 2 4 2
III的总反应为：2NO +8NH =5N ↑+4H O+24H++18e-，D错误；
2 2
答案选C。
考点三 氧化还原反应的应用
4．（2022·北京卷）下列物质混合后，因发生氧化还原反应使溶液 减小的是
A．向 溶液中加入少量 溶液，生成白色沉淀
B．向 和 的悬浊液中通入空气，生成红褐色沉淀
C．向 溶液中加入少量 溶液，生成蓝绿色沉淀D．向 溶液中通入氯气，生成黄色沉淀
【答案】D
【详解】A．向NaHSO 中加入少量BaCl 溶液，实际参与反应的只有硫酸根离子和钡离子，忽略体积变化，
4 2
H+的浓度不变，其pH不变，A错误；
B．向 NaOH 和 Fe(OH) 的悬浊液中通入空气，虽然有氢氧化亚铁被氧化成了红褐色的氢氧化铁，其方
2
程式为 ，该过和中会消耗水，则增大了氢氧根离子的浓度，pH会变大，
B错误；
C．向 NaHCO 溶液中加入少量 CuSO 溶液，生成蓝绿色沉淀 [Cu (OH) CO]，其中没有元素的化合价
3 4 2 2 3
发生变化，故没有氧化还原反应，C错误；
D．向HS中通入氯气生成HCl和单质硫沉淀，这个氧化还原反应增大了H+的浓度，pH减小，D正确。
2
故选D。
5．（2022·辽宁卷）镀锌铁钉放入棕色的碘水中，溶液褪色；取出铁钉后加入少量漂白粉，溶液恢复棕色；
加入 ，振荡，静置，液体分层。下列说法正确的是
A．褪色原因为 被 还原 B．液体分层后，上层呈紫红色
C．镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈 D．溶液恢复棕色的原因为 被氧化
【答案】D
【详解】A． 比 活泼，更容易失去电子，还原性更强，先与 发生氧化还原反应，故溶液褪色原因为
被 还原，A项错误；
B．液体分层后， 在 层， 的密度比水大，则下层呈紫红色，B项错误；
C．若镀层金属活泼性大于 ，则 不易生锈，反之，若 活泼性大于镀层金属，则 更易生锈，由于
活泼性： ，则镀锡铁钉更易生锈，C项错误；
D．漂白粉的有效成分为 ，其具有强氧化性，可将 氧化，D项正确；
答案选D。
6．（2022·江苏卷）周期表中ⅣA族元素及其化合物应用广泛，甲烷具有较大的燃烧热 ，
是常见燃料；Si、Ge是重要的半导体材料，硅晶体表面 能与氢氟酸(HF，弱酸)反应生成 (
在水中完全电离为 和 )；1885年德国化学家将硫化锗 与 共热制得了门捷列夫预言
的类硅—锗；下列化学反应表示正确的是
A． 与HF溶液反应：
B．高温下 还原 ：
C．铅蓄电池放电时的正极反应：
D．甲烷的燃烧：
【答案】A【详解】A．由题意可知，二氧化硅与氢氟酸溶液反应生成强酸 和水，反应的离子方程式为
，故A正确；
B．硫化锗与氢气共热反应时，氢气与硫化锗反应生成锗和硫化氢，硫化氢高温下分解生成硫和氢气，则
反应的总方程式为 ，故B错误；
C．铅蓄电池放电时，二氧化铅为正极，酸性条件下在硫酸根离子作用下二氧化铅得到电子发生还原反应
生成硫酸铅和水，电极反应式为正极反应 ，故C错误；
D．由题意可知，1mol甲烷完全燃烧生成二氧化碳和液态水放出热量为890.3kJ，反应的热化学方程式为
，故D错误；
故选A。
7．（2022·江苏卷）室温下，下列实验探究方案不能达到探究目的的是
选
探究方案 探究目的
项
向盛有 溶液的试管中滴加几滴 溶液，振荡，再滴加几滴新制氯
A 具有还原性
水，观察溶液颜色变化
向盛有 水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，振荡，加热试管，观察溶液
B 具有漂白性
颜色变化
的氧化性比 的
C 向盛有淀粉-KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，观察溶液颜色变化
强
是弱电
D 用pH计测量醋酸、盐酸的pH，比较溶液pH大小
解质
【答案】D
【详解】A．向盛有 溶液的试管中滴加几滴 溶液，无现象，振荡，再滴加几滴新制氯水，溶
液变为红色，亚铁离子被新制氯水氧化，说明 具有还原性，A正确；
B．向盛有 水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，品红溶液褪色，振荡，加热试管，溶液又恢复红色，
说明 具有漂白性， B正确；
C．向盛有淀粉-KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，溶液变为蓝色，说明 的氧化性比 的强，C正
确；
D．用pH计测量醋酸、盐酸的pH用以证明 是弱电解质时，一定要注明醋酸和盐酸的物质的量
浓度相同，D错误。故选D。
〖2021年高考真题〗
考点一 氧化还原方程式的配平与计算
8．（2021·湖南卷） 常用作食盐中的补碘剂，可用“氯酸钾氧化法”制备，该方法的第一步反应为
。下列说法错误的是
A．产生22.4L(标准状况) 时，反应中转移
B．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为11：6
C．可用石灰乳吸收反应产生的 制备漂白粉
D．可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中 的存在
【答案】A
【详解】
A．该反应中只有碘元素价态升高，由0价升高至KH(IO) 中+5价，每个碘原子升高5价，即6I 60e-，
3 2 2
又因方程式中6I 3Cl，故3Cl 60e-，即Cl 20e-，所以产生22.4L (标准状况) Cl 即1mol Cl 时，反应
2 2 2 2 2 2
中应转移20 mol e-，A错误；
B．该反应中KClO 中氯元素价态降低，KClO 作氧化剂，I 中碘元素价态升高，I 作还原剂，由该方程式
3 3 2 2
的计量系数可知，11KClO 6I，故该反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为11:6，B正确；
3 2
C．漂白粉的有效成分是次氯酸钙，工业制漂白粉可用石灰乳与氯气反应，C正确；
D．食盐中 可先与酸化的淀粉碘化钾溶液中的H+、I-发生归中反应 生成I，
2
I 再与淀粉发生特征反应变为蓝色，故可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中 的存在，D正确。
2
故选A。
9．（2021·浙江卷）关于反应KHIO +9HI=2KI+4I +6H O，下列说法正确的是
2 3 6 2 2
A． KHIO 发生氧化反应
2 3 6
B．KI是还原产物
C．生成12.7g I 时，转移0.1mol电子
2
D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为7：1
【答案】D
【详解】
A．反应中I元素的化合价降低，发生得电子的反应，发生还原反应，A错误；
B．KI中的I-由HI变化而来，化合价没有发生变化，KI既不是氧化产物也不是还原产物，B错误；
C．12.7g I 的物质的量为0.05mol，根据反应方程式，每生成4mol I 转移7mol电子，则生成0.05mol I 时
2 2 2
转移电子的物质的量为0.0875mol，C错误；
D．反应中HI为还原剂，KHIO 为氧化剂，在反应中每消耗1mol KHIO 就有7mol HI失电子，则还原剂
2 3 6 2 3 6
与氧化剂的物质的量的比为7:1，D正确；故答案选D。
考点二 氧化还原反应的应用
10．（2021·山东卷）实验室中利用固体KMnO 进行如图实验，下列说法错误的是
4
A．G与H均为氧化产物
B．实验中KMnO 只作氧化剂
4
C．Mn元素至少参与了3个氧化还原反应
D．G与H的物质的量之和可能为0.25mol
【答案】BD
【分析】
KMnO 固体受热分解生成KMnO 、MnO 、O，KMnO 、MnO 均具有氧化性，在加热条件下能与浓盐酸
4 2 4 2 2 2 4 2
发生氧化还原反应，反应过程中Cl-被氧化为Cl，KMnO 、MnO 被还原为MnCl ，因此气体单质G为
2 2 4 2 2
O，气体单质H为Cl。
2 2
【详解】
A．加热KMnO 固体的反应中，O元素化合价由-2升高至0被氧化，加热KMnO 、MnO 与浓盐酸的反应
4 2 4 2
中，Cl元素化合价由-1升高至0被氧化，因此O 和Cl 均为氧化产物，故A正确；
2 2
B．KMnO 固体受热分解过程中，Mn元素化合价降低被还原，部分O元素化合价升高被氧化，因此
4
KMnO 既是氧化剂也是还原剂，故B错误；
4
C．Mn元素在反应过程中物质及化合价变化为
，Mn元素至少参加了3个氧化还原反应，
故C正确；
D．每生成1mol O 转移4mol电子，每生成1mol Cl 转移2mol电子，若KMnO 转化为MnCl 过程中得到
2 2 4 2
的电子全部是Cl-生成Cl 所失去的，则气体的物质的量最大，由2KMnO ～5Cl 可知，n(气
2 4 2
体) =0.25mol，但该气体中一定含有O，因此最终所得气体的物质的量小于0.25mol，故D错误；
max 2
综上所述，说法错误的是BD，故答案为：BD。
〖2020年高考真题〗
考点一 氧化还原反应基础知识
11.（2020·山东卷）下列叙述不涉及氧化还原反应的是
A．谷物发酵酿造食醋 B．小苏打用作食品膨松剂C．含氯消毒剂用于环境消毒 D．大气中NO 参与酸雨形成
2
【答案】B
【解析】涉及淀粉水解成葡萄糖，葡萄糖氧化成乙醇，乙醇氧化成乙酸，涉及氧化还原反应，A不符合题
意；小苏打即NaHCO ，NaHCO 受热分解产生无毒的CO，因此可用小苏打作食品膨松剂，不涉及氧化还
3 3 2
原反应，B符合题意；利用含氯消毒剂的强氧化性消毒杀菌，涉及氧化还原反应，C不符合题意；NO 与
2
水反应有HNO 产生，因此NO 参与了硝酸型酸雨的形成，涉及氧化还原反应，D不符合题意。答案选
3 2
B。
12.（2020·浙江卷）反应 中，氧化产物与还原产物的物质
的量之比是( )
A．1:2 B．1:1 C．2:1 D．4:1
【答案】B
【解析】由反应方程式可知，反应物MnO 中的Mn元素的化合价为+4价，生成物MnCl 中Mn元素的化
2 2
合价为+2价，反应物HCl中Cl元素的化合价为-1价，生成物Cl 中Cl元素的化合价为0价，故MnCl 是还
2 2
原产物，Cl 是氧化产物，由氧化还原反应中得失电子守恒可知，n(Cl )：n(MnCl )=1：1，B符合题意；
2 2 2
答案选B。
〖2019年高考真题〗
考点一 氧化还原反应基础知识
13．[2019北京]下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是（ ）
物质（括号内为杂质） 除杂试剂
A FeCl 溶液（FeCl ） Fe粉
2 3
B NaCl溶液（MgCl ） NaOH溶液、稀HCl
2
C Cl（HCl） HO、浓HSO
2 2 2 4
D NO（NO ） HO、无水CaCl
2 2 2
【答案】B
【解析】FeCl 与Fe反应生成FeCl ，FeCl +Fe=2FeCl ，此过程中Fe的化合价发生变化，涉及到了氧化还
3 2 3 2
原法应，故A不符合题意；MgCl 与NaOH溶液发生复分解反应MgCl +2NaOH=Mg（OH） +2NaCl，过
2 2 2
量的NaOH溶液可用HCl除去HCl+NaOH=NaCl+H O ，此过程中没有元素化合价发生变化，未涉及氧化
2
还原反应，故B符合题意；部分氯气与HO 发生反应生成氯化氢和次氯酸，反应过程中氯元素化合价变
2
化，涉及到了氧化还原法应，故C不符合题意；NO 与水反应生成硝酸和NO。反应过程中氮元素化合价
2
发生变化，涉及到了氧化还原法应，故D不符合题意；综上所述，本题应选B。
14．[2019浙江4月选考]反应8NH ＋3Cl N＋6NH Cl，被氧化的NH 与被还原的Cl 的物质的量之比为
3 2 2 4 3 2
（ ）
A．2∶3 B．8∶3 C．6∶3 D．3∶2
【答案】A【解析】该氧化还原反应用双线桥表示为 ，可知实际升价的N原子为2个，所以
2个NH 被氧化，同时Cl 全部被还原，观察计量数，Cl 为3个，因而被氧化的NH 与被还原的Cl 的物质
3 2 2 3 2
的量之比为2：3。故答案选A。
