当前位置:首页>文档>2015年江苏省高考化学试卷解析版_全国卷+地方卷_5.化学_1.化学高考真题试卷_2008-2020年_地方卷_江苏高考化学2008-2020_A4word版

2015年江苏省高考化学试卷解析版_全国卷+地方卷_5.化学_1.化学高考真题试卷_2008-2020年_地方卷_江苏高考化学2008-2020_A4word版

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2015 年江苏省高考化学试卷解析版 参考答案与试题解析 一、单项选择题:本题包括10小题,每小题2分,共计20分.每小题只有一个选项符合 题意. 1.(2分)“保护环境”是我国的基本国策.下列做法不应该提倡的是( ) A.采取低碳、节俭的生活方式 B.按照规定对生活废弃物进行分类放置 C.深入农村和社区宣传环保知识 D.经常使用一次性筷子、纸杯、塑料袋等 【考点】F7:常见的生活环境的污染及治理. 菁优网版权所有 【分析】保护环境,可从减少污染物的排放、开发新能源等角度分析. 【解答】解:A、采取低碳、节俭的生活方式,节省大量的能源,符合保护环境的措施, 故A不选; B、垃圾分类有利于环境的保护和资源的再利用,符合保护环境的措施,故B不选; C、伸入农村和社区宣传环保知识,树立保护环境从自我做起、保护环境人人有责的意 识,符合保护环境的措施,故C不选; D、经常使用一次性筷子和纸杯,会消耗大量的木材,一次性塑料袋的大量使用会造成 白色污染,故措施不合理,故D选;故选D。 【点评】本题主要考查环境保护,注意保护环境人人有责,从自我做起,从小事做起, 明确环境和人类发展的关系及环境保护意识即可解答,题目难度不大 2.(2分)下列有关氯元素及其化合物的表示正确的是( ) A.质子数为17、中子数为20的氯原子 Cl B.氯离子(Cl﹣)的结构示意图: C.氯分子的电子式: D.氯乙烯分子的结构简式:H C﹣CH Cl 3 2 【考点】4J:电子式、化学式或化学符号及名称的综合. 菁优网版权所有 【分析】A、元素符号的左上角标质量数,质量数=质子数+中子数;B、氯离子(Cl﹣)为Cl原子得到1个电子形成的阴离子,最外层满足 8个电子的稳定 结构; C、氯气为双原子分子,最外层均满足8个电子的稳定结构; D、氯乙烯分子中存在碳碳双键,据此解答即可。 【解答】解:A、元素符号的左上角标质量数,中子数为20的氯原子,质量数=17+20 =37,故正确应为: 37Cl,故A错误; 17 B、Cl 原子得到 1 个电子形成最外层满足 8 个电子的 Cl﹣,离子结构示意图为: ,故B错误; C、氯气中存在1对氯氯共用电子对,氯原子最外层达到8电子稳定结构,电子式为: ,故C正确; D、氯乙烯分子中存在碳碳双键,正确的结构简式为:H C=CHCl,故D错误,故选 2 C。 【点评】本题主要是对常见化学用语的考查,涉及核素的表示方法、质量数与质子数和 中子数的关系、电子式的书写、结构简式书写等,难度不大。 3.(2分)下列说法正确的是( ) A.分子式为C H O的有机化合物性质相同 2 6 B.相同条件下,等质量的碳按a、b两种途径完全转化,途径a比途径b放出更多热能 途径a:C CO+H CO +H O途径b:C CO 2 2 2 2 C.在氧化还原反应中,还原剂失去电子总数等于氧化剂得到电子的总数 D.通过化学变化可以直接将水转变为汽油 【考点】51:氧化还原反应的电子转移数目计算;BN:化学能与热能的应用;H9:辨 识简单有机化合物的同分异构体. 菁优网版权所有 【分析】A、分子式为C H O的有机化合物存在同分异构体; 2 6 B、化学反应的热效应只与反应物的初始状态和生成物的最终状态有关; C、氧化还原反应本质电子的得失,且得失电子守恒;D、水中只含有H和O两种元素,汽油中含有C和H两种元素,依据元素守恒解答即可. 【解答】解:A、分子式为C H O的有机化合物存在同分异构体,即乙醇或甲醚,二者 2 6 属于不同的有机物,性质不同,故A错误; B、化学反应的热效应只与反应物的初始状态和生成物的最终状态有关,故ab两种途径, 放出的热量一样多,故B错误; C、氧化还原反应中存在得失电子守恒定律,即还原剂失去电子总数等于氧化剂得到电 子的总数,故C正确; D、汽油中含有C和H两种元素,而水中只存在H和O两种元素,故不可能通过化学变 化直接将水转变为汽油,故D错误, 故选:C。 【点评】本题主要考查的是有机物同分异构体的判断、化学反应的热效应、氧化还原反 应等,综合性较强,难度一般. 4.(2分)在CO 中,Mg燃烧生成MgO和C.下列说法正确的是( ) 2 A.元素C的单质只存在金刚石和石墨两种同素异形体 B.Mg、MgO中镁元素微粒的半径:r(Mg2+)>r(Mg) C.在该反应条件下,Mg的还原性强于C的还原性 D.该反应中化学能全部转化为热能 【考点】GI:镁的化学性质. 菁优网版权所有 【分析】A、C元素的单质存在多种同素异形体; B、电子层数越多,微粒半径越大; C、依据化学反应方程式判断即可,还原剂的还原性大于还原产物的还原性; D、镁燃烧放出强光,据此解答即可. 【解答】解:A、元素C除存在金刚石和石墨外,还存在足球烯(C )等同素异形体, 60 故A错误; B、Mg有3个电子层,Mg2+为Mg失去最外层的2个电子形成的阳离子,只有2个电子 层,故半径r(Mg2+)<r(Mg),故B错误; C、该反应为:2Mg+CO 2MgO+C,此反应中Mg为还原剂,C为还原产物,还原剂 2 的还原性大于还原产物的还原性,即还原性Mg>C,故C正确; D、该反应放出光,即部分化学能转化为光能,且生成物仍具有能量,故D错误,故选C。 【点评】本题主要考查的是同素异形体的判断、微粒半径大小比较、氧化还原反应中还 原性强弱比较以及能量之间的转化等,综合性较强,有一定的难度. 5.(2分)短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大,X原子最外层有6个电子, Y是至今发现的非金属性最强的元素,Z在周期表中处于周期序数等于族序数的位置, W的单质广泛用作半导体材料。下列叙述正确的是( ) A.原子最外层电子数由多到少的顺序:Y、X、W、Z B.原子半径由大到小的顺序:W、Z、Y、X C.元素非金属性由强到弱的顺序:Z、W、X D.简单气态氢化物的稳定性由强到弱的顺序:X、Y、W 【考点】8F:原子结构与元素周期律的关系. 菁优网版权所有 【分析】Y是至今发现的非金属性最强的元素,那么Y是F,X最外层有6个电子且原 子序数小于Y,应为O,Z在周期表中处于周期序数等于族序数的位置,且为短周期, 原子序数大于F,那么Z为Al,W的单质广泛用作半导体材料,那么W为Si,据此推 断A、X、Y、Z、W分别为O、F、Al和Si,结合各个选项解答即可。 【解答】解:Y是至今发现的非金属性最强的元素,那么Y是F,X最外层有6个电子 且原子序数小于Y,应为O,Z在周期表中处于周期序数等于族序数的位置,且为短周 期,原子序数大于F,那么Z为Al,W的单质广泛用作半导体材料,那么W为Si,据 此推断A、X、Y、Z、W分别为O、F、Al和Si, A、最外层电子数分别为6、7、3和4,即最外层电子数Y>X>W>Z,故A正确; B、电子层数越多,半径越大,同一周期,原子序数越小,半径越大,即半径关系:Al >Si>O>F,即Z>W>X>Y,故B错误; C、同一周期,原子序数越大,非金属性越强,即非金属性F>O>Si>Al,故C错误; D、元素的非金属性越强,其气态氢化物的稳定性越强,即Y>X>W,故D错误, 故选:A。 【点评】本题主要考查的是元素的推断,涉及元素非金属性强弱的比较、半径大小比较、 气态氢化物稳定性比较等,难度不大。 6.(2分)常温下,下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是( ) A.使酚酞变红色的溶液中:Na+、Al3+、SO 2﹣、Cl﹣ 4B. 1×10﹣13mol•L﹣1的溶液中:NH +、Ca2+、Cl﹣、NO ﹣ 4 3 C.与Al反应能放出H 的溶液中:Fe2+、K+、NO ﹣、SO 2﹣ 2 3 4 D.水电离的c(H+)=1×10﹣13mol•L﹣1的溶液中:K+、Na+、AlO ﹣、CO 2﹣ 2 3 【考点】DP:离子共存问题. 菁优网版权所有 【分析】A.使酚酞变红色的溶液,显碱性; B. 1×10﹣13mol•L﹣1的溶液,显酸性; C.与Al反应能放出H 的溶液,为非氧化性酸或强碱溶液; 2 D.水电离的c(H+)=1×10﹣13mol•L﹣1的溶液,水的电离受到抑制,为酸或碱溶液. 【解答】解:A.使酚酞变红色的溶液,显碱性,碱性溶液中不能大量存在Al3+,故A 错误; B. 1×10﹣13mol•L﹣1的溶液,显酸性,该组离子在酸性溶液中不反应,可大量共 存,故B正确; C.与 Al 反应能放出 H 的溶液,为非氧化性酸或强碱溶液,酸性溶液中 Fe2+(或 2 Al)、H+、NO ﹣发生氧化还原反应,碱性溶液中不能大量存在Fe2+,故C错误; 3 D.水电离的c(H+)=1×10﹣13mol•L﹣1的溶液,水的电离受到抑制,为酸或碱溶液, 酸溶液中不能大量存在AlO ﹣、CO 2﹣,故D错误; 2 3 故选:B。 【点评】本题考查离子的共存,为2015年高考题,把握习题中的信息及常见离子之间 的反应为解答的关键,侧重复分解反应、氧化还原反应的离子共存考查,注意“一定共 存”的信息,题目难度不大. 7.(2分)下列实验操作正确的是( )A.用玻璃棒蘸取CH COOH溶液点在水湿润的pH试纸上,测定该溶液的pH 3 B.中和滴定时,滴定管用所盛装的反应液润洗2~3次 C.用装置甲分液,放出水相后再从分液漏斗下口放出有机相 D.用装置乙加热分解NaHCO 固体 3 【考点】1B:真题集萃;U5:化学实验方案的评价. 菁优网版权所有 【专题】25:实验评价题. 【分析】A.pH试纸不能事先湿润; B.为减小误差,滴定管用所盛装的反应液润洗; C.分液时,下层液体从下口漏出,上层液体从上口倒出; D.加热固体应防止试管炸裂。 【解答】解:A.测定醋酸pH,pH试纸不能事先湿润,防止醋酸被稀释而导致测定结 果偏大,故A错误; B.为防止液体被稀释而导致浓度减小而产生实验误差,滴定管用所盛装的反应液润洗, 故B正确; C.分液时,为避免液体重新混合而污染,下层液体从下口漏出,上层液体从上口倒出, 故C错误; D.碳酸氢钠加热分解生成水,应防止试管炸裂,试管口应略朝下,故D错误。 故选:B。 【点评】本题为2015年高考题江苏卷第7题,综合考查pH的使用、分液、滴定以及实 验安全等知识,侧重于学生的分析、实验能力的考查,比较基础,难度适中,有利于培 养学生良好的科学素养。 8.(2分)给定条件下,下列选项中所示的物质间转化均能一步实现的是( ) A.粗硅 SiCl Si 4 B.Mg(OH) MgCl (aq) Mg 2 2 C.Fe O FeCl (aq) 无水FeCl 2 3 3 3D.AgNO (aq) [Ag(NH ) ]OH(aq) Ag 3 3 2 【考点】2E:硅酸盐工业;FH:硅和二氧化硅;GR:常见金属元素的单质及其化合物 的综合应用. 菁优网版权所有 【分析】A.Si可与氯气在高温下反应生成SiCl ,SiCl 可与氢气发生反应生成Si和 4 4 HCl; B.电解氯化镁溶液生成氢氧化镁、氯气和氢气; C.氯化铁易水解,加热溶液生成氢氧化铁和HCl; D.蔗糖为非还原性糖,与银氨溶液不反应. 【解答】解:A.Si可与氯气在高温下反应生成SiCl ,SiCl 可与氢气发生反应生成Si 4 4 和HCl,该反应可用于工业提纯硅,故A正确; B.电解氯化镁溶液生成氢氧化镁、氯气和氢气,工业用电解熔融的氯化镁制备镁,故 B错误; C.氯化铁易水解,加热溶液生成氢氧化铁和HCl,蒸发时应在HCl环境中进行,故C 错误; D.蔗糖为非还原性糖,与银氨溶液不反应,故D错误。 故选:A。 【点评】本题为2015年江苏考题,综合考查元素化合物知识,为高频考点,侧重于学 生的分析能力的考查,注意把握物质的性质以及转化的特点、反应条件,难度不大,注 意相关基础知识的积累. 9.(2分)下列指定反应的离子方程式正确的是( ) A.氯气溶于水:Cl +H O=2H++Cl﹣+ClO﹣ 2 2 B.Na CO 溶液中CO 2﹣的水解:CO 2﹣+H O=HCO ﹣+OH﹣ 2 3 3 3 2 3 C.酸性溶液中KIO 与KI反应生成I :IO ﹣+I﹣+6H+=I +3H O 3 2 3 2 2 D.NaHCO 溶液中加足量Ba(OH) 溶液:HCO ﹣+Ba2++OH﹣=BaCO ↓+H O 3 2 3 3 2 【考点】49:离子方程式的书写. 菁优网版权所有 【分析】A.氯气与水生成HClO,HClO为弱酸,应写成化学式; B.CO 2﹣的水解为可逆反应; 3 C.电荷不守恒; D.NaHCO 溶液中加足量Ba(OH) 溶液,生成BaCO 和水. 3 2 3【解答】解:A.氯气溶于水,反应的离子方程式为Cl +H O H++Cl﹣+HClO,HClO为 2 2 弱酸,应写成化学式,且为可逆符号,故A错误; ⇌ B.CO 2﹣的水解为可逆反应,应为CO 2﹣+H O HCO ﹣+OH﹣,故B错误; 3 3 2 3 C.酸性溶液中KIO 与KI反应生成I ,发生IO⇌ ﹣+5I﹣+6H+=3I +3H O,故C错误; 3 2 3 2 2 D.NaHCO 溶液中加足量Ba(OH) 溶液,生成BaCO 和水,发生HCO ﹣+Ba2++OH﹣ 3 2 3 3 =BaCO ↓+H O,故D正确。 3 2 故选:D。 【点评】本题为2015年江苏卷第9题,考查了离子方程式的判断,为常见题型,侧重 于学生的分析能力以及元素化合物知识的综合理解和运用的考查,注意掌握离子方程式 的书写原则,明确离子方程式正误判断常用方法:检查反应物、生成物是否正确,检查 各物质拆分是否正确,如难溶物、弱电解质等需要保留化学式,检查是否符合原化学方 程式等,难度不大. 10.(2分)一种熔融碳酸盐燃料电池原理示意如图。下列有关该电池的说法正确的是( ) A.反应CH +H O 3H +CO,每消耗1molCH 转移12mol电子 4 2 2 4 B.电极A上H 参与的电极反应为:H +2OH﹣﹣2e﹣=2H O 2 2 2 C.电池工作时,CO 2﹣向电极B移动 3 D.电极B上发生的电极反应为:O +2CO +4e﹣=2CO 2﹣ 2 2 3 【考点】BL:化学电源新型电池. 菁优网版权所有 【专题】51I:电化学专题. 【分析】甲烷和水经催化重整生成CO和H ,反应中C元素化合价由﹣4价升高到+2价, 2 H元素化合价由+1价降低到0价,原电池工作时,CO和H 为负极反应,被氧化生成二 2 氧化碳和水,正极为氧气得电子生成CO 2﹣,以此解答该题。 3【解答】解:A.反应CH +H O 3H +CO,C元素化合价由﹣4价升高到+2价,H 4 2 2 元素化合价由+1价降低到0价,每消耗1molCH 转移6mol电子,故A错误; 4 B.电解质没有OH﹣,负极反应为H +CO+2CO 2﹣﹣4e﹣=H O+3CO ,故B错误; 2 3 2 2 C.电池工作时,CO 2﹣向负极移动,即向电极A移动,故C错误; 3 D.B为正极,正极为氧气得电子生成CO 2﹣,电极反应为:O +2CO +4e﹣=2CO 2﹣, 3 2 2 3 故D正确。 故选:D。 【点评】本题为2015年江苏考题第10题,考查了化学电源新型电池,明确原电池中物 质得失电子、电子流向、离子流向即可解答,难点是电极反应式书写,要根据电解质确 定正负极产物,难度中等。 二、不定项选择题:本题包括5小题,每小题4分,共计20分.每小题只有一个或两个选 项符合题意.若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得 0分;若正确答案包括两个 选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就 得0分. 11.(4分)下列说法正确的是( ) A.若H O 分解产生1molO ,理论上转移的电子数约为4×6.02×1023 2 2 2 B.室温下,pH=3的CH COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合,溶液pH>7 3 C.钢铁水闸可用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法防止其腐蚀 D.一定条件下反应N 2 +3H 2 2NH 3 达到平衡时,3v正 (H 2 )=2v逆 (NH 3 ) 【考点】1B:真题集萃;BK⇌:金属的电化学腐蚀与防护;CG:化学平衡状态的判断; D5:弱电解质在水溶液中的电离平衡. 菁优网版权所有 【分析】A.H O 分解产生1molO ,反应中O元素化合价由﹣1价升高到0价,转移 2 2 2 2mol电子; B.CH COOH为弱酸,pH=3的CH COOH溶液与pH=11的NaOH溶液相比较,醋酸 3 3 过量; C.用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法,铁分别为正极和阴极; D.化学反应中速率之比等于计量数之比.【解答】解:A.H O 分解产生1molO ,方程式为2H O ↑ 2H O+O ↑,反应中 2 2 2 2 2 2 2 O元素化合价由﹣1价升高到0价,转移2mol电子,故A错误; B.CH COOH为弱酸,pH=3的CH COOH溶液与pH=11的NaOH溶液相比较,醋酸 3 3 过量,等体积混合后溶液呈酸性,pH<7,故B错误; C.用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法,铁分别为正极和阴极,都发生还原反应,可 防止被氧化,故C正确; D.一定条件下反应N 2 +3H 2 2NH 3 反应,速率关系符合系数比,即 v正 (H 2 ):v正 (NH 3 )=3:2,当反应达到⇌平衡时,v正 (NH 3 )=v逆 (NH 3 ),则达到平衡时,应为 2v正 (H 2 )=3v逆 (NH 3 ),故D错误。 故选:C。 【点评】本题为2015年江苏考题第11题,综合考查氧化还原反应、弱电解质的电离、 金属的腐蚀与防护以及化学平衡等问题,侧重于学生的分析能力的考查,注意相关基础 知识的积累,题目难度适中,贴近教材,有利于培养和考查学生的良好的学习习惯和科 学素养. 12.(4 分)己烷雌酚的一种合成路线如图:下列叙述正确的是( ) A.在NaOH水溶液中加热,化合物X可发生消去反应 B.在一定条件,化合物Y可与HCHO发生缩聚反应 C.用FeCl 溶液可鉴别化合物X和Y 3 D.化合物Y中不含有手性碳原子 【考点】HD:有机物的结构和性质. 菁优网版权所有 【分析】A.X为卤代烃,在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成醇; B.Y含有酚羟基,与苯酚性质相似; C.Y含有酚羟基,可与氯化铁发生显色反应; D.根据手性碳原子的定义判断. 【解答】解:A.X为卤代烃,在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成醇,如发生消去反应,条件为氢氧化钠醇溶液,故A错误; B.Y含有酚羟基,与苯酚性质相似,可与甲醛发生缩聚反应,故B正确; C.Y含有酚羟基,可与氯化铁发生显色反应,故C正确; D.连接四个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,Y中连接乙基的碳原子为手 性碳原子,故D错误。 故选:BC。 【点评】本题为2015年江苏考题第12题,侧重于学生的分析能力的考查,注意把握有 机物的结构和官能团的性质,为解答该类题目的关键,难度不大. 13.(4分)下列设计的实验方案能达到实验目的是( ) A.制备Al(OH) 悬浊液:向1mol•L﹣1AlCl 溶液中加过量的6mol•L﹣1NaOH溶液 3 3 B.提纯含有少量乙酸的乙酸乙酯:向含有少量乙酸的乙酸乙酯中加入过量饱和Na CO 2 3 溶液,振荡后静置分液,并除去有机相的水 C.检验溶液中是否含有Fe2+:取少量待检验溶液,向其中加入少量新制氯水,再滴加 KSCN溶液,观察实验现象 D.探究催化剂对H O 分解速率的影响:在相同条件下,向一支试管中加入 2 2 2mL5%H O 和1mLH O,向另一支试管中加入2mL5%H O 和1mLFeCl 溶液,观察并比较 2 2 2 2 2 3 实验现象 【考点】U5:化学实验方案的评价. 菁优网版权所有 【分析】A.NaOH过量,反应生成偏铝酸钠; B.乙酸与碳酸钠反应后,与乙酸乙酯分层; C.加入少量新制氯水氧化了亚铁离子; D.相同条件下,只有催化剂不同. 【解答】解:A.NaOH过量,反应生成偏铝酸钠,不能制备Al(OH) 悬浊液,故A 3 错误; B.乙酸与碳酸钠反应后,与乙酸乙酯分层,振荡后静置分液,并除去有机相的水可除 杂,故B正确; C.加入少量新制氯水氧化了亚铁离子,检验亚铁离子,应先加KSCN溶液,再加氯水, 故C错误; D.相同条件下,只有催化剂不同,试管中加入 2mL5%H O 和1mLFeCl 溶液反应速率 2 2 3 快,则可探究催化剂对H O 分解速率的影响,故D正确; 2 2故选:BD。 【点评】本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,涉及物质的性质、混合物分离提 纯、离子检验及影响反应速率的因素等,把握物质的性质及反应原理为解答的关键,注 意实验的评价性分析,题目难度不大. 14.(4分)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积 的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A.向0.10mol•L﹣1NH HCO 溶液中通入CO :c(NH +)=c(HCO ﹣)+c(CO 2﹣) 4 3 2 4 3 3 B.向0.10mol•L﹣1NaHSO 溶液中通入NH :c(Na+)>c(NH +)>c(SO 2﹣) 3 3 4 3 C.向0.10mol•L﹣1Na SO 溶液通入SO :c(Na+)=2[c(SO 2﹣)+c(HSO ﹣)+c 2 3 2 3 3 (H SO )] 2 3 D.向0.10mol•L﹣1CH COONa溶液中通入HCl:c(Na+)>c(CH COOH)=c(Cl 3 3 ﹣) 【考点】DN:离子浓度大小的比较. 菁优网版权所有 【分析】A.pH=7,则c(H+)=c(OH﹣),结合电荷守恒分析; B.溶液中钠离子与S原子物质的量之比为1:1,而铵根离子与部分亚硫酸根结合,由 物料守恒可知,c(Na+)=c(SO 2﹣)+c(HSO ﹣)+c(H SO ),溶液呈中性,由电 3 3 2 3 荷守恒可得:c(Na+)+c(NH +)=2c(SO 2﹣)+c(HSO ﹣),联立判断; 4 3 3 C.未反应前结合物料守恒可知c(Na+)=2[c(SO 2﹣)+c(HSO ﹣)+c(H SO )], 3 3 2 3 向0.10mol•L﹣1Na SO 溶液通入SO ,至溶液pH=7,反应后溶液中溶质为NaHSO 、 2 3 2 3 Na SO ; 2 3 D.向0.10mol•L﹣1CH COONa溶液中通入HCl,至溶液pH=7,反应后溶液中溶质为 3 NaCl、醋酸和醋酸钠. 【解答】解:A.pH=7,则c(H+)=c(OH﹣),结合电荷守恒可知,c(NH +)=c 4 (HCO ﹣)+2c(CO 2﹣),故A错误; 3 3 B.溶液中钠离子与S原子物质的量之比为1:1,而铵根离子与部分亚硫酸根结合,故 c(Na+)>c(NH +),由物料守恒可知,c(Na+)=c(SO 2﹣)+c(HSO ﹣)+c 4 3 3 (H SO ),溶液呈中性,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(NH +)=2c(SO 2﹣)+c 2 3 4 3 (HSO ﹣),联立可得:c(NH +)+c(H SO )=c(SO 2﹣),故B错误; 3 4 2 3 3 C.向0.10mol•L﹣1Na SO 溶液通入SO ,发生Na SO +SO +H O=2NaHSO ,至溶液 2 3 2 2 3 2 2 3pH=7,反应后溶液中溶质为的 NaHSO 、Na SO ,则 c(Na+)<2[c(SO 2﹣)+c 3 2 3 3 (HSO ﹣)+c(H SO )],故C错误; 3 2 3 D.向 0.10mol•L﹣1CH COONa 溶液中通入 HCl,至溶液 pH=7,c(H+)=c(OH 3 ﹣),HCl 不足,反应后溶液中溶质为 NaCl、醋酸和醋酸钠,由电荷守恒可知,c (Na+)=c(CH COO﹣)+c(Cl﹣),由物料守恒可知,c(Na+)=c(CH COOH)+c 3 3 (CH COO﹣),则c(Na+)>c(CH COOH)=c(Cl﹣),故D正确; 3 3 故选:D。 【点评】本题考查离子浓度大小比较,为2015年江苏高考题,把握发生的反应、盐类 水解及电离为解答的关键,注意pH=7的信息及应用,题目难度不大. 15.(4分)在体积均为 1.0L的恒容密闭容器中加入足量的相同的碳粉,再分别加入 0.1molCO 和0.2molCO ,在不同温度下反应CO (g)+C(s) 2CO(g)达到平衡, 2 2 2 平衡时CO 的物质的量浓度c(CO )随温度的变化如图所示(⇌图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ点均处 2 2 于曲线上)。下列说法正确的是( ) A.反应CO (g)+C(s) 2CO(g)的△S>0、△H<0 2 B.体系的总压强P总 :P总 (⇌状态Ⅱ)>2P总 (状态Ⅰ) C.体系中c(CO):c(CO,状态Ⅱ)<2c(CO,状态Ⅲ) D.逆反应速率V逆 :V逆 (状态Ⅰ)>V逆 (状态Ⅲ) 【考点】1B:真题集萃;C7:化学平衡建立的过程;CB:化学平衡的影响因素. 菁优网版权所有 【分析】A.由气体的化学计量数增大可知△S,由图中温度高平衡时c(CO )小可知 2 △H; B.分别加入 0.1molCO 和 0.2molCO ,曲线 I 为加入 0.1molCO ,曲线 II 为加入 2 2 2 0.2molCO ,结合CO (g)+C(s) 2CO(g)及图中变化量判断; 2 2 C.状态II、状态Ⅲ的温度相同,状⇌态II看作先加入0.1molCO 2 ,与状态Ⅲ平衡时CO的 浓度相同,再加入0.1molCO ,若平衡不移动,Ⅱ状态CO的浓度等于2倍Ⅲ,但再充 2 入CO ,相当增大压强,平衡左移动,消耗CO; 2D.状态I、状态Ⅲ的温度不同,温度高反应速率快。 【解答】解:A.由气体的化学计量数增大可知△S>0,由图中温度高平衡时c(CO ) 2 小,则升高温度平衡正向移动,可知△H>0,故A错误; B.分别加入 0.1molCO 和 0.2molCO ,曲线 I 为加入 0.1molCO ,曲线 II 为加入 2 2 2 0.2molCO 2 ,若平衡不移动,体系的总压强为P总 (状态Ⅱ)=2P总 (状态Ⅰ),由方程 式可知CO 减少多少,体系中气体总量就增加多少,且图中曲线 I中二氧化碳减少量小 2 于一半,则气体总量小于1.5;而曲线II中二氧化碳减少量大于一半,则气体总量大于 3.0,则体系的总压强为P总 (状态Ⅱ)>2P总 (状态Ⅰ),故B正确; C.状态II、状态Ⅲ的温度相同,状态II看作先加入0.1molCO ,与状态Ⅲ平衡时CO的 2 浓度相同,再加入0.1molCO ,若平衡不移动,Ⅱ状态CO的浓度等于2倍Ⅲ,但再充 2 入CO ,相当增大压强,平衡左移,消耗CO,则c(CO,状态Ⅱ)<2c(CO,状态 2 Ⅲ),故C正确; D.状态I、状态Ⅲ的温度不同,温度高反应速率快,则逆反应速率为V逆 (状态Ⅰ)< V逆 (状态Ⅲ),故D错误; 故选:BC。 【点评】本题考查化学平衡及平衡的建立,为高频考点,本题为2015年江苏高考题, 把握平衡移动的影响因素、图象分析为解答的关键,选项BC为解答的难点,题目难度 中等。 二、非选择题 16.(12 分)以磷石膏(主要成分 CaSO ,杂质 SiO 、Al O 等)为原料可制备轻质 4 2 2 3 CaCO . 3 (1)匀速向浆料中通入CO ,浆料清液的pH和c(SO 2﹣)随时间变化见图.清液pH 2 4 >11 时 CaSO 转化的离子方程式为 CaSO +2NH • H O+CO = CaCO +2NH + +SO 2﹣ 4 4 3 2 2 3 4 4 +H O 或 CaSO +CO 2 ﹣ = CaCO +SO 2 ﹣ ;能提高其转化速率的措施有 AC (填序 2 4 3 3 4 号)A.搅拌浆料 B.加热浆料至100℃C.增大氨水浓度 D.减小CO 通入速率 2 (2)当清液pH接近6.5时,过滤并洗涤固体.滤液中物质的量浓度最大的两种阴离子 为 SO 2 ﹣ 和 HCO ﹣ (填化学式);检验洗涤是否完全的方法是 取少量最后一 4 3 次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液,若不产生白色沉淀,则 表明已洗涤完全 . (3)在敞口容器中,用NH Cl溶液浸取高温煅烧的固体,随着浸取液温度上升,溶液 4 中c(Ca2+)增大的原因是 浸取液温度上升,溶液中氢离子浓度增大,促进固体中钙 离子浸出 . 【考点】1B:真题集萃;P8:物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用. 菁优网版权所有 【分析】磷石膏氨水的浆料中通入二氧化碳可生成碳酸盐或碳酸氢盐,过滤后滤液为硫 酸铵、氨水,滤渣含有碳酸钙、SiO 、Al O 等,高温煅烧生成硅酸钙、偏铝酸钙等, 2 2 3 加入氯化铵溶液充分浸取,可生成硅酸、氢氧化铝、氯化钙等,氯化钙最终可生成碳酸 钙, (1)由图象可知,经充分浸取,c(SO 2﹣)逐渐增大,pH逐渐减小,清液pH>11时 4 CaSO 生成碳酸钙、铵根离子和硫酸根离子;为提高其转化速率,可进行搅拌并增大氨 4 水浓度,增大c(CO 2﹣); 3 (2)当清液pH接近6.5时,溶液酸性相对较强,可充分转化生成SO 2﹣并有HCO ﹣生 4 3 成,沉淀吸附SO 2﹣,可用盐酸酸化的氯化钡检验; 4 (3)随着浸取液温度上升,氯化铵水解程度增大,溶液酸性增强. 【解答】解:磷石膏氨水的浆料中通入二氧化碳可生成碳酸盐或碳酸氢盐,过滤后滤液 为硫酸铵、氨水,滤渣含有碳酸钙、SiO 、Al O 等,高温煅烧生成硅酸钙、偏铝酸钙 2 2 3 等,加入氯化铵溶液充分浸取,可生成硅酸、氢氧化铝、氯化钙等,氯化钙最终可生成 碳酸钙, (1)由图象可知,经充分浸取,c(SO 2﹣)逐渐增大,pH逐渐减小,清液pH>11时 4CaSO 生 成 碳 酸 钙 、 铵 根 离 子 和 硫 酸 根 离 子 , 反 应 的 离 子 方 程 式 为 4 CaSO +2NH •H O+CO =CaCO +2NH ++SO 2﹣+H O或CaSO +CO 2﹣=CaCO +SO 2﹣, 4 3 2 2 3 4 4 2 4 3 3 4 为提高其转化速率,可进行搅拌并增大氨水浓度,增大c(CO 2﹣),而升高温度,氨 3 气挥发,不能增大转化率, 故答案为:CaSO +2NH •H O+CO =CaCO +2NH ++SO 2﹣+H O 或 CaSO +CO 2﹣= 4 3 2 2 3 4 4 2 4 3 CaCO +SO 2﹣;AC; 3 4 (2)当清液pH接近6.5时,溶液酸性相对较强,可充分转化生成SO 2﹣并有HCO ﹣生 4 3 成,沉淀吸附SO 2﹣,可用盐酸酸化的氯化钡检验,方法是取少量最后一次的洗涤过滤 4 液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液,若不产生白色沉淀,则表明已洗涤完 全, 故答案为:SO 2﹣;HCO ﹣;取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸 4 3 酸化的氯化钡溶液,若不产生白色沉淀,则表明已洗涤完全; (3)随着浸取液温度上升,氯化铵水解程度增大,溶液酸性增强,则钙离子浓度增大, 故答案为:浸取液温度上升,溶液中氢离子浓度增大,促进固体中钙离子浸出. 【点评】本题为2015年江苏考题第16题,以实验流程的形成综合考查元素化合物知识, 侧重于学生的分析能力和实验能力的考查,难度中等,注意把握提给信息以及相关物质 的性质. 17.(15 分)化合物 F 是一种抗心肌缺血药物的中间体,可以通过以下方法合成: (1)化合物A中的含氧官能团为 醚键 和 醛基 (填官能团的名称). (2)化合物B的结构简式为 ;由C→D的反应类型 是: 取代反应 . ( 3 ) 写 出 同 时 满 足 下 列 条 件 的 E 的 一 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式. Ⅰ.分子含有2个苯环Ⅱ.分子中含有3种不同化学环境的氢 (4)已知:RCH CN RCH CH NH ,请写出以 为原料制 2 2 2 2 备化合物X(结构简式见图)的合成路线流程图(无机试剂可任选).合成路线流程图 示例如图:CH CHO CH COOH CH COOCH CH . 3 3 3 2 3 【考点】HC:有机物的合成. 菁优网版权所有 【分析】A 含有的官能团为醚键和醛基,对比 A、C 的结构简式可知 B 为 , B 与 SOCl 发 生 取 代 反 应 生 成 2 , 然 后 与 NaCN 发 生 取 代 反 应 生 成 , 经 水 解 、 还 原 , 最 终 生 成 ; 以 制备 ,可在浓硫酸作用下生成 ,然后与 HCl发生加成反应生成 ,与NaCN发生取代反应生成 ,在催化作用下与氢气反应可生成 ,以此解答该题. 【解答】解:A 含有的官能团为醚键和醛基,对比 A、C 的结构简式可知 B 为 , B 与 SOCl 发 生 取 代 反 应 生 成 2 , 然 后 与 NaCN 发 生 取 代 反 应 生 成 , 经 水 解 、 还 原 , 最 终 生 成 , (1)由结构简式可知A含有的官能团为醚键和醛基,故答案为:醚键、醛基; (2)B为 , 与NaCN发生取 代反应生成 , 故答案为: ;取代反应; (3)E的一种同分异构体含有3种不同化学环境的氢,且含有2个苯环,且结构对称, 则 对 应 的 结 构 有 , 故 答 案 为 : ; (4)以 制备 ,可在浓硫酸作用下生成 ,然后与HCl发生加成反应生成 ,与NaCN发生取代反应生成 ,在催化 作用下与氢气反应可生成 ,也可与HCl反应生成 ,再生 成 , 则流程为 , 故答案为: . 【点评】本题为2015年江苏卷第17题,涉及有机物的合成,侧重于学生的分析能力的 考查,答题时注意把握提给信息以及官能团的性质,注意合成路线的设计,为解答该题 的难点. 18.(12分)软锰矿(主要成分MnO ,杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟 2气中SO 反应可制备MnSO •H O,反应的化学方程式为:MnO +SO =MnSO 2 4 2 2 2 4 (1)质量为17.40g纯净MnO 最多能氧化 4.4 8 L(标准状况)SO . 2 2 (2)已知:K [Al(OH) ]=1×10﹣33,K [Fe(OH) ]=3×10﹣39,pH=7.1时Mn sp 3 sp 3 (OH) 开始沉淀.室温下,除去MnSO 溶液中的Fe3+、Al3+(使其浓度小于1×10﹣ 2 4 6mol•L﹣1),需调节溶液pH范围为 5. 0 ≤ pH < 7. 1 . (3)如图可以看出,从MnSO 和MgSO 混合溶液中结晶MnSO •H O晶体,需控制结 4 4 4 2 晶温度范围为 高于 6 0 ℃ . (4)准确称取0.1710gMnSO •H O样品置于锥形瓶中,加入适量H PO 和NH NO 溶 4 2 3 4 4 3 液,加热使Mn2+全部氧化成Mn3+,用c(Fe2+)=0.0500mol•L﹣1的标准溶液滴定至终 点(滴定过程中Mn3+被还原为Mn2+),消耗Fe2+溶液20.00mL.计算MnSO •H O样品 4 2 的纯度(请给出计算过程) 【考点】5A:化学方程式的有关计算;DH:难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质. 菁优网版权所有 【分析】(1)根据MnO +SO =MnSO 可知,n(SO )=n(MnO ); 2 2 4 2 2 (2)pH=7.1时Mn(OH) 开始沉淀.室温下,除去MnSO 溶液中的Fe3+、Al3+,结 2 4 合Al(OH) 完全变成沉淀时的pH、Fe(OH) 完全变成沉淀时的pH分析; 3 3 (3)从MnSO 和MgSO 混合溶液中结晶MnSO •H O晶体,根据图上信息,高于60℃ 4 4 4 2 以后MnSO •H O的溶解度减小,而MgSO •6H O的溶解度增大,因此控制结晶温度范 4 2 4 2 围是高于60℃; (4)根据氧化还原反应中得失电子守恒: n(Mn3+)×1=n(Fe2+)×1= 0.02L×0.0500mol=1.00×10﹣3mol,根据Mn元素守恒,m(MnSO •H O)=1.00×10﹣ 4 2 3mol×169g/mol=0.169g,以此计算纯度. 【解答】解:(1)根据 MnO +SO =MnSO 可知,n(SO )=n(MnO ) 2 2 4 2 20.2mol,其体积为0.2mol×22.4L/mol=4.48L, 故答案为:4.48; (2)pH=7.1时Mn(,除去OH) 开始沉淀.室温下MnSO 溶液中的Fe3+、Al3+,氢 2 4 氧化铝完全变成沉淀时的pH:Ksp[Al(OH) ]=1×10﹣33=c(Al3+)×c3(OH﹣),c 3 (Al3+)=1×10﹣6mol•L﹣1,解得:c(OH﹣)=1×10﹣9mol•L﹣1,c(H+)=1×10﹣ 5mol•L﹣1pH=5,同理 Fe(OH) 完全变成沉淀时,pH 约为 3.5,故 pH 范围是: 3 5.0≤pH<7.1,故答案为:5.0≤pH<7.1; (3)从MnSO 和MgSO 混合溶液中结晶MnSO •H O晶体,根据图上信息,高于60℃ 4 4 4 2 以后MnSO •H O的溶解度减小,而MgSO •6H O的溶解度增大,因此控制结晶温度范 4 2 4 2 围是高于60℃这样可以得到纯净的MnSO •H O,故答案为:高于60℃; 4 2 (4)根据氧化还原反应中得失电子守恒: n(Mn3+)×1=n(Fe2+)×1= 0.02L×0.0500mol=1.00×10﹣3mol,根据Mn元素守恒,m(MnSO •H O)=1.00×10﹣ 4 2 3mol×169g/mol=0.169g,纯度为 100%=98.8%, 答:MnSO •H O样品的纯度为98.8%. 4 2 【点评】本题考查较综合,涉及氧化还原反应计算、溶度积计算及混合物分离、图象分 析等,本题为2015年江苏高考题18题,综合性较强,侧重分析、计算能力的综合考查, 题目难度中等. 19.(15分)实验室用图所示装置制备KClO溶液,并通过KClO溶液与Fe(NO ) 溶液 3 3 的反应制备高效水处理剂K FeO .已知K FeO 具有下列性质 可溶于水、微溶于浓 2 4 2 4 KOH溶液, 在0℃﹣5℃、强碱性溶液中比较稳定, 在Fe3①+和Fe(OH) 催化作用 3 下发生分解,② 在酸性至弱碱性条件下,能与水反应生③成Fe(OH) 和O . 3 2 ④(1)装置A中KMnO 与盐酸反应生成MnCl 和Cl ,其离子方程式为 2MnO ﹣ +16H + 4 2 2 4 +10Cl ﹣ = 2Mn 2+ +5Cl ↑ +8H O ,将制备的Cl 通过装置B可除去 HC l (填化学式). 2 2 2 (2)Cl 和KOH在较高温度下反应生成KClO ,在不改变KOH溶液的浓度和体积的条 2 3 件下,控制反应在0℃~5℃进行,实验中可采取的措施是 缓慢滴加盐酸、装置 C 用 冰水浴中 . (3)制备K FeO 时,KClO饱和溶液与Fe(NO ) 饱和溶液的混合方式为 在搅拌下 , 2 4 3 3 将 F e ( NO ) 饱和溶液缓慢滴加到 KClO 饱和溶液中 . 3 3 (4)提纯K FeO 粗产品[含有Fe(OH) 、KCl等杂质]的实验方案为:将一定量的 2 4 3 K FeO 粗产品溶于冷的3mol•L﹣1KOH溶液中, 用砂芯漏斗过滤,将滤液置于冰水浴 2 4 中,向滤液中加入饱和的 KOH 溶液,再用砂芯漏斗过滤,晶体用乙醇洗涤 2 ﹣ 3 次后, 在真空干燥箱中干燥 (实验中须使用的试剂有:饱和KOH溶液,乙醇;除常用仪器 外须使用的仪器有:砂芯漏斗,真空干燥箱). 【考点】U3:制备实验方案的设计. 菁优网版权所有 【专题】24:实验设计题. 【分析】(1)KMnO 具有强氧化性,将盐酸中氯离子氧化为Cl ,反应还有水生成, 4 2 KMnO 、HCl、MnCl 改写成离子形式,Cl 、H O为分子式形式,配平书写离子方程式; 4 2 2 2 由于盐酸易挥发,制备的氯气中含有HCl,应饱和食盐水吸收HCl除去; (2)Cl 和KOH在较高温度下反应生成KClO ,制取KClO温度反应在0℃~5℃,装 2 3 置C应放在冰水浴中,充分利用原料,应降低通入氯气的速率; (3)K FeO 在Fe3+和Fe(OH) 催化作用下发生分解,应把Fe(NO ) 饱和溶液滴加 2 4 3 3 3 到KClO溶液中; (4)用砂芯漏斗过滤,除去氢氧化铁,由于 K FeO 可溶于水、微溶于浓KOH溶液, 2 4 将滤液置于冰水浴中,向滤液中加入饱和的KOH溶液,析出K FeO 晶体,再进行过滤, 2 4 用乙醇洗涤,减少因溶解导致晶体损失,最后在真空干燥箱中干燥.【解答】解:(1)KMnO 具有强氧化性,将盐酸中氯离子氧化为Cl ,反应还有水生 4 2 成,KMnO 、HCl、MnCl 改写成离子形式,Cl 、H O为分子式形式,离子方程式为: 4 2 2 2 2MnO ﹣+16H++10Cl﹣=2Mn2++5Cl ↑+8H O, 4 2 2 由于盐酸易挥发,制备的氯气中含有HCl,应饱和食盐水吸收HCl除去, 故答案为:2MnO ﹣+16H++10Cl﹣=2Mn2++5Cl ↑+8H O;HCl; 4 2 2 (2)Cl 和KOH在较高温度下反应生成KClO ,制取KClO温度反应在0℃~5℃,装 2 3 置C应放在冰水浴中,充分利用原料,缓慢滴加盐酸,减慢生成氯气的速率, 故答案为:缓慢滴加盐酸、装置C用冰水浴中; (3)K FeO 在Fe3+和Fe(OH) 催化作用下发生分解,应把Fe(NO ) 饱和溶液滴加 2 4 3 3 3 到KClO溶液中,具体操作为:在搅拌下,将Fe(NO ) 饱和溶液缓慢滴加到KClO 3 3 饱和溶液中, 故答案为:在搅拌下,将Fe(NO ) 饱和溶液缓慢滴加到KClO 饱和溶液中; 3 3 (4)提纯K FeO 粗产品[含有Fe(OH) 、KCl等杂质]的实验方案为:将一定量的 2 4 3 K FeO 粗产品溶于冷的3mol•L﹣1KOH溶液中,用砂芯漏斗过滤,将滤液置于冰水浴中, 2 4 向滤液中加入饱和的KOH溶液,再用砂芯漏斗过滤,晶体用乙醇洗涤2﹣3次后,在真 空干燥箱中干燥, 故答案为:用砂芯漏斗过滤,将滤液置于冰水浴中,向滤液中加入饱和﹣﹣的KOH溶 液,再用砂芯漏斗过滤,晶体用乙醇洗涤2﹣3次后,在真空干燥箱中干燥. 【点评】本题考查实验制备方案、氧化还原反应、物质的分离提纯、对条件与操作的分 析评价、阅读获取信息能力,是对学生综合能力的考查,注意题目信息的迁移运用,难 度中等. 20.(14分)烟气(主要污染物SO 、NO )经O 预处理后用CaSO 水悬浮液吸收,可减 2 x 3 3 少烟气中SO 、NO 的含量;O 氧化烟气中SO 、NO 的主要反应的热化学方程式为: 2 x 3 2 x NO(g)+O (g)═NO (g)+O (g)△H=﹣200.9kJ•mol﹣1 3 2 2 NO(g) O (g)═NO (g)△H=﹣58.2kJ•mol﹣1 2 2 SO (g)+O (g)═SO (g)+O (g)△H=﹣241.6kJ•mol﹣1 2 3 3 2 (1)反应3NO(g)+O (g)=3NO (g)的△H= ﹣ 317. 3 mol•L﹣1。 3 2 (2)室温下,固定进入反应器的NO、SO 的物质的量,改变加入O 的物质的量,反应 2 3 一段时间后体系中n(NO)、n(NO )和n(SO )随反应前n(O ):n(NO)的变 2 2 3化见图。 当n(O ):n(NO)>1时,反应后NO 的物质的量减少,其原因是 O 将 NO 氧 3 2 3 2 ①化为更高价态氮氧化物 。 增加n(O ),O 氧化SO 的反应几乎不受影响,其可能原因是 可能是其反应较慢 3 3 2 ②。 (3)当用CaSO 水悬浮液吸收经O 预处理的烟气时,清液(pH约为8)中SO 2﹣将 3 3 3 NO 转化为NO ﹣,其离子方程式为: SO 2 ﹣ +2NO +2OH ﹣ = SO 2 ﹣ +2NO ﹣ +H O 。 2 2 3 2 4 2 2 (4)CaSO 水悬浮液中加入 Na SO 溶液,达到平衡后溶液中 c(SO 2﹣)= 3 2 4 3 [用 c(SO 2﹣)、Ksp(CaSO )和 Ksp(CaSO )表示]; 4 3 4 CaSO 水悬浮液中加入Na SO 溶液能提高NO 的吸收速率,其主要原因 CaSO 转化为 3 2 4 2 3 CaSO 使溶液中 SO 2 ﹣ 的浓度增大,加快 SO 2 ﹣ 与 NO 的反应速率 。 4 3 3 2 【考点】1B:真题集萃;BF:用盖斯定律进行有关反应热的计算;CB:化学平衡的影 响因素;DH:难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质. 菁优网版权所有 【分析】(1)NO(g)+O (g)═NO (g)+O (g)△H=﹣200.9kJ•mol﹣1 3 2 2 ① NO(g) O (g)═NO (g)△H=﹣58.2kJ•mol﹣1 2 2 ② 将方程式2 + 3NO(g)+O (g)=3NO (g),焓变进行相应的改变; 3 2 (2) 臭②氧具①有强氧化性,能氧化生成的NO 2 ; 增加①n(O 3 ),O 3 氧化SO 2 的反应几乎不受影响,说明浓度对反应速率影响较小,可 ②能是其反应速率较慢; (3)溶液pH约为8,说明溶液呈碱性,SO 2﹣将NO 转化为NO ﹣,同时SO 2﹣被氧化 3 2 2 3 生成SO 2﹣,根据反应物和生成物书写离子方程式; 4(4)CaSO 水悬浮液中加入Na SO 溶液,发生反应CaSO +SO 2﹣=CaSO +SO 2﹣,溶 3 2 4 3 4 4 3 液中c(Ca2+) ;根据CaSO +SO 2﹣=CaSO +SO 2﹣知,加 3 4 4 3 入硫酸钠导致亚硫酸根离子浓度增大,浓度越大反应速率越大。 【解答】解:(1)NO(g)+O (g)═NO (g)+O (g)△H=﹣200.9kJ•mol﹣1 3 2 2 ① NO(g) O (g)═NO (g)△H=﹣58.2kJ•mol﹣1 2 2 ② 将方程式2 + 3NO(g)+O (g)=3NO (g),所以△H=2×(﹣58.2kJ•mol﹣1)+ 3 2 (﹣200.9k②J•mo①l﹣1)=﹣317.3kJ/mol, 故答案为:﹣317.3; (2) 当n(O ):n(NO)>1时,臭氧过量,臭氧具有强氧化性,能将反应后NO 3 2 氧化为①更高价氮氧化物,导致二氧化氮减少,故答案为:O 将NO 氧化为更高价态氮 3 2 氧化物; 增加n(O ),O 氧化SO 的反应几乎不受影响,说明浓度对反应速率影响较小,可 3 3 2 ②能是其反应速率较慢,故答案为:可能是其反应较慢; (3)溶液pH约为8,说明溶液呈碱性,SO 2﹣将NO 转化为NO ﹣,同时SO 2﹣被氧化 3 2 2 3 生成SO 2﹣,根据反应物和生成物书写离子方程式为SO 2﹣+2NO +2OH﹣=SO 2﹣+2NO 4 3 2 4 2 ﹣+H O,故答案为:SO 2﹣+2NO +2OH﹣=SO 2﹣+2NO ﹣+H O; 2 3 2 4 2 2 (4)CaSO 水悬浮液中加入Na SO 溶液,发生反应CaSO +SO 2﹣=CaSO +SO 2﹣,溶 3 2 4 3 4 4 3 液中c(Ca2+) ,所以c(SO 2﹣) 3 ;根据CaSO +SO 2﹣=CaSO +SO 2﹣知,加入硫酸钠导致c(SO 2﹣)增大,浓度越大反 3 4 4 3 3 应速率越大,所以加快反应速率,提高NO 的吸收速率, 2 故答案为: ;CaSO 转化为CaSO 使溶液中SO 2﹣的浓度增大, 3 4 3 加快SO 2﹣与NO 的反应速率。 3 2 【点评】本题为2015年江苏省高考题,考查了溶度积常数计算、反应速率影响因素、氧化还原反应离子方程式的书写、盖斯定律等知识点,综合性较强,侧重考查学生分析 计算能力,知道常见物质的性质、离子方程式书写规则,难点是(4)题计算,题目难 度中等。 四.(12分)【选做题】本题包括21、22两小题,请选定一中一小题,并在相应的答题区 域内作答.若多做,则按A小题评分. 21.(12 分)下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶:2Cr O 2﹣+3CH CH OH+16H+ 2 7 3 2 +13H O→4[Cr(H O) ]3++3CH COOH 2 2 6 3 (1)Cr3+基态核外电子排布式为 1 s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p 6 3 d 3 ;配合物[Cr(H O) ]3+中,与 2 6 Cr3+形成配位键的原子是 O (填元素符号). (2)CH COOH中C原子轨道杂化类型为 s p 3 和 s p 2 .1mol CH COOH分子中含有σ 3 3 键的数目为 7mo l 或 7×6.02×1 0 2 3 . (3)与H O互为等电子体的一种阳离子为 H F + (填化学式);H O与CH CH OH 2 2 2 3 3 可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为 H O 与 CH CH OH 之间可以 2 3 2 形成氢键 . 【考点】86:原子核外电子排布;9S:原子轨道杂化方式及杂化类型判断. 菁优网版权所有 【 分 析 】 ( 1 ) Cr 位 于 周 期 表 第 四 周 期 Ⅵ B 族 , 原 子 核 外 电 子 排 布 为 1s22s22p63s23p63d54s1,失去3个电子生成Cr3+,配合物[Cr(H O) ]3+中Cr3+为中心离子, 2 6 H O为配体; 2 (2)CH COOH中C原子分别形成4个、3个δ键,没有孤对电子,CH CHOOH分子中 3 3 含有1个C﹣C、3个C﹣H、1个C﹣O、1个C=O、1个O﹣H等化学键; (3)与 H O 互为等电子体的阳离子应含有 3 个原子、且电子数为 10,H O 与 2 2 CH CH OH都含有氢键,且都为极性分子,二者互溶. 3 2 【解答】解:(1)Cr 位于周期表第四周期Ⅵ B 族,原子核外电子排布为 1s22s22p63s23p63d54s1 , 失 去 3 个 电 子 生 成 Cr3+ , 则 离 子 的 电 子 排 布 为 1s22s22p63s23p63d3, 配合物[Cr(H O) ]3+中Cr3+为中心离子,H O为配体,O原子提供孤对电子,与Cr3+形 2 6 2 成配位键, 故答案为:1s22s22p63s23p63d3;O; (2)CH COOH中C原子分别形成4个、3个δ键,没有孤对电子,分别为sp3杂化、 3 sp2杂化,CH CHOOH分子中含有1个C﹣C、3个C﹣H、1个C﹣O、1个C=O、1个 3O﹣H等化学键,则1mol CH COOH分子中含有σ键的数目为7mol或7×6.02×1023, 3 故答案为:sp3和sp2;7mol或7×6.02×1023; (3)与H O互为等电子体的阳离子应含有3个原子、且电子数为10,应为H F+,H O 2 2 2 与CH CH OH都含有氢键,且都为极性分子,二者互溶, 3 2 故答案为:H F+;H O与CH CH OH之间可以形成氢键. 2 2 3 2 【点评】本题为2015年江苏考题第21题,为选做题,综合考查原子结构与元素的性质, 题目涉及核外电子排布、杂化类型以及等电子体等问题,侧重于学生的分析能力的考查, 注意把握相关知识的判断方法,难度不大. 22.实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛(实验装置见图,相关物质的沸点见附表). 其实验步骤为: 步骤1:将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl 、1,2﹣二氯乙烷和苯甲醛充分混合后,升 3 温至60℃,缓慢滴加经H SO 干燥过的液溴,保温反应一段时间,冷却. 2 4 步骤2:将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中,搅拌、静置、分液.有机相用 10%NaHCO 溶液洗涤. 3 步骤3:经洗涤的有机相加入适量无水MgSO 固体,放置一段时间后过滤. 4 步骤4:减压蒸馏有机相,收集相应馏分. (1)实验装置中冷凝管的主要作用是 冷凝回流 ,锥形瓶中的溶液应为 NaOH . (2)步骤1所加入的物质中,有一种物质是催化剂,其化学式为 AlC l . 3 (3)步骤2中用10%NaHCO 溶液洗涤有机相,是为了除去溶于有机相的 B r 、 HC l 3 2 (填化学式). (4)步骤3中加入无水MgSO 固体的作用是 除去有机相的水 . 4 (5)步骤4中采用减压蒸馏技术,是为了防止 间溴苯甲醛被氧化 . 附表相关物质的沸点(101kPa) 物质 沸点/℃ 物质 沸点/℃ 溴 58.8 1,2﹣二氯乙烷 83.5 苯甲醛 179 间溴苯甲醛 229【考点】U3:制备实验方案的设计. 菁优网版权所有 【专题】24:实验设计题. 【分析】苯甲醛与溴在氯化铝催化作用下在 60℃时反应生成间溴苯甲醛,通式生成 HBr,经冷凝回流可到间溴苯甲醛,生成的HBr用氢氧化钠溶液吸收,防止污染空气, 有机相中含有Br ,加入HCl,可用碳酸氢钠除去,有机相加入无水MgSO 固体,可起 2 4 到吸收水的作用,减压蒸馏,可降低沸点,避免温度过高,导致间溴苯甲醛被氧化,以 此解答该题. 【解答】解:(1)因溴易挥发,为使溴充分反应,应进行冷凝回流,以增大产率,反 应发生取代反应,生成间溴苯甲醛的同时生成 HBr,用氢氧化钠溶液吸收,防止污染空 气, 故答案为:冷凝回流;NaOH; (2)将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl 、1,2﹣二氯乙烷和苯甲醛充分混合,三种物 3 质中无水AlCl 为催化剂,1,2﹣二氯乙烷为溶剂,苯甲醛为反应物, 3 故答案为:AlCl ; 3 (3)将反应混合物含有溴,缓慢加入一定量的稀盐酸中,加入碳酸氢钠,可与Br 、 2 HCl反应, 故答案为:Br 、HCl; 2 (4)经洗涤的有机相含有水,加入适量无水MgSO 固体,可起到除去有机相的水的作 4 用, 故答案为:除去有机相的水; (5)减压蒸馏,可降低沸点,避免温度过高,导致间溴苯甲醛被氧化, 故答案为:间溴苯甲醛被氧化. 【点评】本题为2015年高考化学江苏卷化学选做题实验化学部分,本题考查有机物的 制备,侧重于学生的分析能力和实验能力的考查,注意把握基本实验操作方法以及实验 的原理,难度不大.