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2015 年江苏省高考化学试卷解析版
参考答案与试题解析
一、单项选择题:本题包括10小题,每小题2分,共计20分.每小题只有一个选项符合
题意.
1.(2分)“保护环境”是我国的基本国策.下列做法不应该提倡的是( )
A.采取低碳、节俭的生活方式
B.按照规定对生活废弃物进行分类放置
C.深入农村和社区宣传环保知识
D.经常使用一次性筷子、纸杯、塑料袋等
【考点】F7:常见的生活环境的污染及治理.
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【分析】保护环境,可从减少污染物的排放、开发新能源等角度分析.
【解答】解:A、采取低碳、节俭的生活方式,节省大量的能源,符合保护环境的措
施,故A不选;
B、垃圾分类有利于环境的保护和资源的再利用,符合保护环境的措施,故B不选;
C、伸入农村和社区宣传环保知识,树立保护环境从自我做起、保护环境人人有责的意
识,符合保护环境的措施,故C不选;
D、经常使用一次性筷子和纸杯,会消耗大量的木材,一次性塑料袋的大量使用会造成
白色污染,故措施不合理,故D选;故选D。
【点评】本题主要考查环境保护,注意保护环境人人有责,从自我做起,从小事做起,
明确环境和人类发展的关系及环境保护意识即可解答,题目难度不大
2.(2分)下列有关氯元素及其化合物的表示正确的是( )
A.质子数为17、中子数为20的氯原子2
17
0Cl
B.氯离子(Cl﹣)的结构示意图:
C.氯分子的电子式:
D.氯乙烯分子的结构简式:H C﹣CH Cl
3 2
【考点】4J:电子式、化学式或化学符号及名称的综合.
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【分析】A、元素符号的左上角标质量数,质量数=质子数+中子数;B、氯离子(Cl﹣)为Cl原子得到1个电子形成的阴离子,最外层满足8个电子的稳定
结构;
C、氯气为双原子分子,最外层均满足8个电子的稳定结构;
D、氯乙烯分子中存在碳碳双键,据此解答即可。
【解答】解:A、元素符号的左上角标质量数,中子数为20的氯原子,质量数=17+20
=37,故正确应为: 37Cl,故A错误;
17
B、Cl原子得到 1个电子形成最外层满足 8个电子的 Cl﹣,离子结构示意图为:
,故B错误;
C、氯气中存在1对氯氯共用电子对,氯原子最外层达到8电子稳定结构,电子式为:
,故C正确;
D、氯乙烯分子中存在碳碳双键,正确的结构简式为:H C=CHCl,故D错误,故选
2
C。
【点评】本题主要是对常见化学用语的考查,涉及核素的表示方法、质量数与质子数和
中子数的关系、电子式的书写、结构简式书写等,难度不大。
3.(2分)下列说法正确的是( )
A.分子式为C H O的有机化合物性质相同
2 6
B.相同条件下,等质量的碳按a、b两种途径完全转化,途径a比途径b放出更多热能
𝐻 𝑂 𝑂 𝑂
2 2 2
途径a:C→CO+H →CO +H O途径b:C→CO
2 2 2 2
高温 燃烧 燃烧
C.在氧化还原反应中,还原剂失去电子总数等于氧化剂得到电子的总数
D.通过化学变化可以直接将水转变为汽油
【考点】51:氧化还原反应的电子转移数目计算;BN:化学能与热能的应用;H9:辨
识简单有机化合物的同分异构体.
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【分析】A、分子式为C H O的有机化合物存在同分异构体;
2 6
B、化学反应的热效应只与反应物的初始状态和生成物的最终状态有关;
C、氧化还原反应本质电子的得失,且得失电子守恒;
D、水中只含有H和O两种元素,汽油中含有C和H两种元素,依据元素守恒解答即
可.【解答】解:A、分子式为C H O的有机化合物存在同分异构体,即乙醇或甲醚,二者
2 6
属于不同的有机物,性质不同,故A错误;
B、化学反应的热效应只与反应物的初始状态和生成物的最终状态有关,故ab两种途
径,放出的热量一样多,故B错误;
C、氧化还原反应中存在得失电子守恒定律,即还原剂失去电子总数等于氧化剂得到电
子的总数,故C正确;
D、汽油中含有C和H两种元素,而水中只存在H和O两种元素,故不可能通过化学
变化直接将水转变为汽油,故D错误,
故选:C。
【点评】本题主要考查的是有机物同分异构体的判断、化学反应的热效应、氧化还原反
应等,综合性较强,难度一般.
4.(2分)在CO 中,Mg燃烧生成MgO和C.下列说法正确的是( )
2
A.元素C的单质只存在金刚石和石墨两种同素异形体
B.Mg、MgO中镁元素微粒的半径:r(Mg2+)>r(Mg)
C.在该反应条件下,Mg的还原性强于C的还原性
D.该反应中化学能全部转化为热能
【考点】GI:镁的化学性质.
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【分析】A、C元素的单质存在多种同素异形体;
B、电子层数越多,微粒半径越大;
C、依据化学反应方程式判断即可,还原剂的还原性大于还原产物的还原性;
D、镁燃烧放出强光,据此解答即可.
【解答】解:A、元素 C除存在金刚石和石墨外,还存在足球烯(C )等同素异形
60
体,故A错误;
B、Mg有3个电子层,Mg2+为Mg失去最外层的2个电子形成的阳离子,只有2个电
子层,故半径r(Mg2+)<r(Mg),故B错误;
点燃
¯
C、该反应为:2Mg+CO 2MgO+C,此反应中Mg为还原剂,C为还原产物,还原
2
剂的还原性大于还原产物的还原性,即还原性Mg>C,故C正确;
D、该反应放出光,即部分化学能转化为光能,且生成物仍具有能量,故D错误,故选C。
【点评】本题主要考查的是同素异形体的判断、微粒半径大小比较、氧化还原反应中还
原性强弱比较以及能量之间的转化等,综合性较强,有一定的难度.
5.(2分)短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大,X原子最外层有6个电子,
Y是至今发现的非金属性最强的元素,Z在周期表中处于周期序数等于族序数的位置,
W的单质广泛用作半导体材料。下列叙述正确的是( )
A.原子最外层电子数由多到少的顺序:Y、X、W、Z
B.原子半径由大到小的顺序:W、Z、Y、X
C.元素非金属性由强到弱的顺序:Z、W、X
D.简单气态氢化物的稳定性由强到弱的顺序:X、Y、W
【考点】8F:原子结构与元素周期律的关系.
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【分析】Y是至今发现的非金属性最强的元素,那么Y是F,X最外层有6个电子且原
子序数小于Y,应为O,Z在周期表中处于周期序数等于族序数的位置,且为短周期,
原子序数大于F,那么Z为Al,W的单质广泛用作半导体材料,那么W为Si,据此推
断A、X、Y、Z、W分别为O、F、Al和Si,结合各个选项解答即可。
【解答】解:Y是至今发现的非金属性最强的元素,那么Y是F,X最外层有6个电子
且原子序数小于Y,应为O,Z在周期表中处于周期序数等于族序数的位置,且为短周
期,原子序数大于F,那么Z为Al,W的单质广泛用作半导体材料,那么W为Si,据
此推断A、X、Y、Z、W分别为O、F、Al和Si,
A、最外层电子数分别为6、7、3和4,即最外层电子数Y>X>W>Z,故A正确;
B、电子层数越多,半径越大,同一周期,原子序数越小,半径越大,即半径关系:Al
>Si>O>F,即Z>W>X>Y,故B错误;
C、同一周期,原子序数越大,非金属性越强,即非金属性F>O>Si>Al,故C错误;
D、元素的非金属性越强,其气态氢化物的稳定性越强,即Y>X>W,故D错误,
故选:A。
【点评】本题主要考查的是元素的推断,涉及元素非金属性强弱的比较、半径大小比
较、气态氢化物稳定性比较等,难度不大。
6.(2分)常温下,下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是( )
A.使酚酞变红色的溶液中:Na+、Al3+、SO 2﹣、Cl﹣
4𝐾
𝑤
B. =1×10﹣13mol•L﹣1的溶液中:NH +、Ca2+、Cl﹣、NO ﹣
4 3
+
𝑐(𝐻 )
C.与Al反应能放出H 的溶液中:Fe2+、K+、NO ﹣、SO 2﹣
2 3 4
D.水电离的c(H+)=1×10﹣13mol•L﹣1的溶液中:K+、Na+、AlO ﹣、CO 2﹣
2 3
【考点】DP:离子共存问题.
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【分析】A.使酚酞变红色的溶液,显碱性;
𝐾
𝑤
B. =1×10﹣13mol•L﹣1的溶液,显酸性;
+
𝑐(𝐻 )
C.与Al反应能放出H 的溶液,为非氧化性酸或强碱溶液;
2
D.水电离的 c(H+)=1×10﹣13mol•L﹣1的溶液,水的电离受到抑制,为酸或碱溶
液.
【解答】解:A.使酚酞变红色的溶液,显碱性,碱性溶液中不能大量存在Al3+,故A
错误;
𝐾
𝑤
B. =1×10﹣13mol•L﹣1的溶液,显酸性,该组离子在酸性溶液中不反应,可大
+
𝑐(𝐻 )
量共存,故B正确;
C.与 Al反应能放出 H 的溶液,为非氧化性酸或强碱溶液,酸性溶液中 Fe2+(或
2
Al)、H+、NO ﹣发生氧化还原反应,碱性溶液中不能大量存在Fe2+,故C错误;
3
D.水电离的 c(H+)=1×10﹣13mol•L﹣1的溶液,水的电离受到抑制,为酸或碱溶
液,酸溶液中不能大量存在AlO ﹣、CO 2﹣,故D错误;
2 3
故选:B。
【点评】本题考查离子的共存,为2015年高考题,把握习题中的信息及常见离子之间
的反应为解答的关键,侧重复分解反应、氧化还原反应的离子共存考查,注意“一定共
存”的信息,题目难度不大.
7.(2分)下列实验操作正确的是( )A.用玻璃棒蘸取CH COOH溶液点在水湿润的pH试纸上,测定该溶液的pH
3
B.中和滴定时,滴定管用所盛装的反应液润洗2~3次
C.用装置甲分液,放出水相后再从分液漏斗下口放出有机相
D.用装置乙加热分解NaHCO 固体
3
【考点】1B:真题集萃;U5:化学实验方案的评价.
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【专题】25:实验评价题.
【分析】A.pH试纸不能事先湿润;
B.为减小误差,滴定管用所盛装的反应液润洗;
C.分液时,下层液体从下口漏出,上层液体从上口倒出;
D.加热固体应防止试管炸裂。
【解答】解:A.测定醋酸pH,pH试纸不能事先湿润,防止醋酸被稀释而导致测定结
果偏大,故A错误;
B.为防止液体被稀释而导致浓度减小而产生实验误差,滴定管用所盛装的反应液润
洗,故B正确;
C.分液时,为避免液体重新混合而污染,下层液体从下口漏出,上层液体从上口倒
出,故C错误;
D.碳酸氢钠加热分解生成水,应防止试管炸裂,试管口应略朝下,故D错误。
故选:B。
【点评】本题为2015年高考题江苏卷第7题,综合考查pH的使用、分液、滴定以及实
验安全等知识,侧重于学生的分析、实验能力的考查,比较基础,难度适中,有利于培
养学生良好的科学素养。
8.(2分)给定条件下,下列选项中所示的物质间转化均能一步实现的是( )
𝐶𝑙 𝐻
2 2
A.粗硅→SiCl →Si
4
高温 高温
盐酸 电解
B.Mg(OH) →MgCl (aq)→Mg
2 2
盐酸 蒸发
C.Fe O →FeCl (aq)→无水FeCl
2 3 3 3
𝑁𝐻 3 ⋅𝐻 2 𝑂 蔗糖
D.AgNO (aq) → [Ag(NH ) ]OH(aq)→Ag
3 3 2
△
【考点】2E:硅酸盐工业;FH:硅和二氧化硅;GR:常见金属元素的单质及其化合物
的综合应用.
菁优网版权所有【分析】A.Si可与氯气在高温下反应生成 SiCl ,SiCl 可与氢气发生反应生成 Si和
4 4
HCl;
B.电解氯化镁溶液生成氢氧化镁、氯气和氢气;
C.氯化铁易水解,加热溶液生成氢氧化铁和HCl;
D.蔗糖为非还原性糖,与银氨溶液不反应.
【解答】解:A.Si可与氯气在高温下反应生成SiCl ,SiCl 可与氢气发生反应生成Si
4 4
和HCl,该反应可用于工业提纯硅,故A正确;
B.电解氯化镁溶液生成氢氧化镁、氯气和氢气,工业用电解熔融的氯化镁制备镁,故
B错误;
C.氯化铁易水解,加热溶液生成氢氧化铁和HCl,蒸发时应在HCl环境中进行,故C
错误;
D.蔗糖为非还原性糖,与银氨溶液不反应,故D错误。
故选:A。
【点评】本题为2015年江苏考题,综合考查元素化合物知识,为高频考点,侧重于学
生的分析能力的考查,注意把握物质的性质以及转化的特点、反应条件,难度不大,注
意相关基础知识的积累.
9.(2分)下列指定反应的离子方程式正确的是( )
A.氯气溶于水:Cl +H O=2H++Cl﹣+ClO﹣
2 2
B.Na CO 溶液中CO 2﹣的水解:CO 2﹣+H O=HCO ﹣+OH﹣
2 3 3 3 2 3
C.酸性溶液中KIO 与KI反应生成I :IO ﹣+I﹣+6H+=I +3H O
3 2 3 2 2
D.NaHCO 溶液中加足量Ba(OH) 溶液:HCO ﹣+Ba2++OH﹣=BaCO ↓+H O
3 2 3 3 2
【考点】49:离子方程式的书写.
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【分析】A.氯气与水生成HClO,HClO为弱酸,应写成化学式;
B.CO 2﹣的水解为可逆反应;
3
C.电荷不守恒;
D.NaHCO 溶液中加足量Ba(OH) 溶液,生成BaCO 和水.
3 2 3
【解答】解:A.氯气溶于水,反应的离子方程式为Cl +H O⇌H++Cl﹣+HClO,HClO
2 2
为弱酸,应写成化学式,且为可逆符号,故A错误;
B.CO 2﹣的水解为可逆反应,应为CO 2﹣+H O⇌HCO ﹣+OH﹣,故B错误;
3 3 2 3C.酸性溶液中KIO 与KI反应生成I ,发生IO ﹣+5I﹣+6H+=3I +3H O,故C错误;
3 2 3 2 2
D.NaHCO 溶液中加足量 Ba(OH) 溶液,生成 BaCO 和水,发生 HCO ﹣
3 2 3 3
+Ba2++OH﹣=BaCO ↓+H O,故D正确。
3 2
故选:D。
【点评】本题为2015年江苏卷第9题,考查了离子方程式的判断,为常见题型,侧重
于学生的分析能力以及元素化合物知识的综合理解和运用的考查,注意掌握离子方程式
的书写原则,明确离子方程式正误判断常用方法:检查反应物、生成物是否正确,检查
各物质拆分是否正确,如难溶物、弱电解质等需要保留化学式,检查是否符合原化学方
程式等,难度不大.
10.(2分)一种熔融碳酸盐燃料电池原理示意如图。下列有关该电池的说法正确的是
( )
催化剂
¯
A.反应CH +H O 3H +CO,每消耗1molCH 转移12mol电子
4 2 2 4
△
B.电极A上H 参与的电极反应为:H +2OH﹣﹣2e﹣=2H O
2 2 2
C.电池工作时,CO 2﹣向电极B移动
3
D.电极B上发生的电极反应为:O +2CO +4e﹣=2CO 2﹣
2 2 3
【考点】BL:化学电源新型电池.
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【专题】51I:电化学专题.
【分析】甲烷和水经催化重整生成CO和H ,反应中C元素化合价由﹣4价升高到+2
2
价,H元素化合价由+1价降低到0价,原电池工作时,CO和H 为负极反应,被氧化
2
生成二氧化碳和水,正极为氧气得电子生成CO 2﹣,以此解答该题。
3
催化剂
¯
【解答】解:A.反应 CH +H O 3H +CO,C元素化合价由﹣4价升高到+2
4 2 2
△
价,H元素化合价由+1价降低到0价,每消耗1molCH 转移6mol电子,故A错误;
4B.电解质没有OH﹣,负极反应为H +CO+2CO 2﹣﹣4e﹣=H O+3CO ,故B错误;
2 3 2 2
C.电池工作时,CO 2﹣向负极移动,即向电极A移动,故C错误;
3
D.B为正极,正极为氧气得电子生成 CO 2﹣,电极反应为:O +2CO +4e﹣=2CO 2
3 2 2 3
﹣,故D正确。
故选:D。
【点评】本题为2015年江苏考题第10题,考查了化学电源新型电池,明确原电池中物
质得失电子、电子流向、离子流向即可解答,难点是电极反应式书写,要根据电解质确
定正负极产物,难度中等。
二、不定项选择题:本题包括5小题,每小题4分,共计20分.每小题只有一个或两个
选项符合题意.若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两
个选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题
就得0分.
11.(4分)下列说法正确的是( )
A.若H O 分解产生1molO ,理论上转移的电子数约为4×6.02×1023
2 2 2
B.室温下,pH=3的CH COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合,溶液pH>
3
7
C.钢铁水闸可用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法防止其腐蚀
D.一定条件下反应N
2
+3H
2
⇌2NH
3
达到平衡时,3v
正
(H
2
)=2v
逆
(NH
3
)
【考点】1B:真题集萃;BK:金属的电化学腐蚀与防护;CG:化学平衡状态的判断;
D5:弱电解质在水溶液中的电离平衡.
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【分析】A.H O 分解产生1molO ,反应中O元素化合价由﹣1价升高到0价,转移
2 2 2
2mol电子;
B.CH COOH为弱酸,pH=3的 CH COOH溶液与 pH=11的 NaOH溶液相比较,醋
3 3
酸过量;
C.用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法,铁分别为正极和阴极;
D.化学反应中速率之比等于计量数之比.
𝑀𝑛𝑂
2
¯
【解答】解:A.H O 分解产生1molO ,方程式为2H O ↑ 2H O+O ↑,反应
2 2 2 2 2 2 2
中O元素化合价由﹣1价升高到0价,转移2mol电子,故A错误;B.CH COOH为弱酸,pH=3的 CH COOH溶液与 pH=11的 NaOH溶液相比较,醋
3 3
酸过量,等体积混合后溶液呈酸性,pH<7,故B错误;
C.用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法,铁分别为正极和阴极,都发生还原反应,可
防止被氧化,故C正确;
D.一定条件下反应 N +3H ⇌2NH 反应,速率关系符合系数比,即 v (H ):v
2 2 3 正 2 正
(NH )=3:2,当反应达到平衡时,v (NH )=v (NH ),则达到平衡时,应为
3 正 3 逆 3
2v
正
(H
2
)=3v
逆
(NH
3
),故D错误。
故选:C。
【点评】本题为2015年江苏考题第11题,综合考查氧化还原反应、弱电解质的电离、
金属的腐蚀与防护以及化学平衡等问题,侧重于学生的分析能力的考查,注意相关基础
知识的积累,题目难度适中,贴近教材,有利于培养和考查学生的良好的学习习惯和科
学素养.
12.( 4分 ) 己 烷 雌 酚 的 一 种 合 成 路 线 如 图 : 下 列 叙 述 正 确 的 是 ( )
A.在NaOH水溶液中加热,化合物X可发生消去反应
B.在一定条件,化合物Y可与HCHO发生缩聚反应
C.用FeCl 溶液可鉴别化合物X和Y
3
D.化合物Y中不含有手性碳原子
【考点】HD:有机物的结构和性质.
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【分析】A.X为卤代烃,在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成醇;
B.Y含有酚羟基,与苯酚性质相似;
C.Y含有酚羟基,可与氯化铁发生显色反应;
D.根据手性碳原子的定义判断.
【解答】解:A.X为卤代烃,在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成醇,如发生消去
反应,条件为氢氧化钠醇溶液,故A错误;
B.Y含有酚羟基,与苯酚性质相似,可与甲醛发生缩聚反应,故B正确;
C.Y含有酚羟基,可与氯化铁发生显色反应,故C正确;
D.连接四个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,Y中连接乙基的碳原子为手性碳原子,故D错误。
故选:BC。
【点评】本题为2015年江苏考题第12题,侧重于学生的分析能力的考查,注意把握有
机物的结构和官能团的性质,为解答该类题目的关键,难度不大.
13.(4分)下列设计的实验方案能达到实验目的是( )
A.制备Al(OH) 悬浊液:向1mol•L﹣1AlCl 溶液中加过量的6mol•L﹣1NaOH溶液
3 3
B.提纯含有少量乙酸的乙酸乙酯:向含有少量乙酸的乙酸乙酯中加入过量饱和
Na CO 溶液,振荡后静置分液,并除去有机相的水
2 3
C.检验溶液中是否含有Fe2+:取少量待检验溶液,向其中加入少量新制氯水,再滴加
KSCN溶液,观察实验现象
D.探究催化剂对H O 分解速率的影响:在相同条件下,向一支试管中加入
2 2
2mL5%H O 和1mLH O,向另一支试管中加入2mL5%H O 和1mLFeCl 溶液,观察并比
2 2 2 2 2 3
较实验现象
【考点】U5:化学实验方案的评价.
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【分析】A.NaOH过量,反应生成偏铝酸钠;
B.乙酸与碳酸钠反应后,与乙酸乙酯分层;
C.加入少量新制氯水氧化了亚铁离子;
D.相同条件下,只有催化剂不同.
【解答】解:A.NaOH过量,反应生成偏铝酸钠,不能制备Al(OH) 悬浊液,故A
3
错误;
B.乙酸与碳酸钠反应后,与乙酸乙酯分层,振荡后静置分液,并除去有机相的水可除
杂,故B正确;
C.加入少量新制氯水氧化了亚铁离子,检验亚铁离子,应先加 KSCN溶液,再加氯
水,故C错误;
D.相同条件下,只有催化剂不同,试管中加入2mL5%H O 和1mLFeCl 溶液反应速率
2 2 3
快,则可探究催化剂对H O 分解速率的影响,故D正确;
2 2
故选:BD。
【点评】本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,涉及物质的性质、混合物分离提
纯、离子检验及影响反应速率的因素等,把握物质的性质及反应原理为解答的关键,注意实验的评价性分析,题目难度不大.
14.(4分)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的
影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.向0.10mol•L﹣1NH HCO 溶液中通入CO :c(NH +)=c(HCO ﹣)+c(CO 2
4 3 2 4 3 3
﹣)
B.向0.10mol•L﹣1NaHSO 溶液中通入NH :c(Na+)>c(NH +)>c(SO 2﹣)
3 3 4 3
C.向0.10mol•L﹣1Na SO 溶液通入SO :c(Na+)=2[c(SO 2﹣)+c(HSO ﹣)+c
2 3 2 3 3
(H SO )]
2 3
D.向0.10mol•L﹣1CH COONa溶液中通入HCl:c(Na+)>c(CH COOH)=c(Cl
3 3
﹣)
【考点】DN:离子浓度大小的比较.
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【分析】A.pH=7,则c(H+)=c(OH﹣),结合电荷守恒分析;
B.溶液中钠离子与S原子物质的量之比为1:1,而铵根离子与部分亚硫酸根结合,由
物料守恒可知,c(Na+)=c(SO 2﹣)+c(HSO ﹣)+c(H SO ),溶液呈中性,由电
3 3 2 3
荷守恒可得:c(Na+)+c(NH +)=2c(SO 2﹣)+c(HSO ﹣),联立判断;
4 3 3
C.未反应前结合物料守恒可知 c(Na+)=2[c(SO 2﹣)+c(HSO ﹣)+c
3 3
(H SO )],向0.10mol•L﹣1Na SO 溶液通入SO ,至溶液pH=7,反应后溶液中溶质
2 3 2 3 2
为NaHSO 、Na SO ;
3 2 3
D.向0.10mol•L﹣1CH COONa溶液中通入HCl,至溶液pH=7,反应后溶液中溶质为
3
NaCl、醋酸和醋酸钠.
【解答】解:A.pH=7,则c(H+)=c(OH﹣),结合电荷守恒可知,c(NH +)=c
4
(HCO ﹣)+2c(CO 2﹣),故A错误;
3 3
B.溶液中钠离子与S原子物质的量之比为1:1,而铵根离子与部分亚硫酸根结合,故
c(Na+)>c(NH +),由物料守恒可知,c(Na+)=c(SO 2﹣)+c(HSO ﹣)+c
4 3 3
(H SO ),溶液呈中性,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(NH +)=2c(SO 2﹣)+c
2 3 4 3
(HSO ﹣),联立可得:c(NH +)+c(H SO )=c(SO 2﹣),故B错误;
3 4 2 3 3
C.向0.10mol•L﹣1Na SO 溶液通入SO ,发生Na SO +SO +H O=2NaHSO ,至溶液
2 3 2 2 3 2 2 3
pH=7,反应后溶液中溶质为的 NaHSO 、Na SO ,则 c(Na+)<2[c(SO 2﹣)+c
3 2 3 3
(HSO ﹣)+c(H SO )],故C错误;
3 2 3D.向 0.10mol•L﹣1CH COONa溶液中通入 HCl,至溶液 pH=7,c(H+)=c(OH
3
﹣),HCl不足,反应后溶液中溶质为 NaCl、醋酸和醋酸钠,由电荷守恒可知,c
(Na+)=c(CH COO﹣)+c(Cl﹣),由物料守恒可知,c(Na+)=c(CH COOH)+c
3 3
(CH COO﹣),则c(Na+)>c(CH COOH)=c(Cl﹣),故D正确;
3 3
故选:D。
【点评】本题考查离子浓度大小比较,为2015年江苏高考题,把握发生的反应、盐类
水解及电离为解答的关键,注意pH=7的信息及应用,题目难度不大.
15.(4分)在体积均为 1.0L的恒容密闭容器中加入足量的相同的碳粉,再分别加入
0.1molCO 和0.2molCO ,在不同温度下反应CO (g)+C(s)⇌2CO(g)达到平衡,
2 2 2
平衡时CO 的物质的量浓度c(CO )随温度的变化如图所示(图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ点均处
2 2
于曲线上)。下列说法正确的是( )
A.反应CO (g)+C(s)⇌2CO(g)的△S>0、△H<0
2
B.体系的总压强P
总
:P
总
(状态Ⅱ)>2P
总
(状态Ⅰ)
C.体系中c(CO):c(CO,状态Ⅱ)<2c(CO,状态Ⅲ)
D.逆反应速率V
逆
:V
逆
(状态Ⅰ)>V
逆
(状态Ⅲ)
【考点】1B:真题集萃;C7:化学平衡建立的过程;CB:化学平衡的影响因素.
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【分析】A.由气体的化学计量数增大可知△S,由图中温度高平衡时c(CO )小可知
2
△H;
B.分别加入 0.1molCO 和 0.2molCO ,曲线 I为加入 0.1molCO ,曲线 II为加入
2 2 2
0.2molCO ,结合CO (g)+C(s)⇌2CO(g)及图中变化量判断;
2 2
C.状态II、状态Ⅲ的温度相同,状态II看作先加入0.1molCO ,与状态Ⅲ平衡时CO
2
的浓度相同,再加入0.1molCO ,若平衡不移动,Ⅱ状态CO的浓度等于2倍Ⅲ,但再
2
充入CO ,相当增大压强,平衡左移动,消耗CO;
2
D.状态I、状态Ⅲ的温度不同,温度高反应速率快。【解答】解:A.由气体的化学计量数增大可知△S>0,由图中温度高平衡时c(CO )
2
小,则升高温度平衡正向移动,可知△H>0,故A错误;
B.分别加入 0.1molCO 和 0.2molCO ,曲线 I为加入 0.1molCO ,曲线 II为加入
2 2 2
0.2molCO ,若平衡不移动,体系的总压强为P (状态Ⅱ)=2P (状态Ⅰ),由方程
2 总 总
式可知CO 减少多少,体系中气体总量就增加多少,且图中曲线I中二氧化碳减少量小
2
于一半,则气体总量小于1.5;而曲线II中二氧化碳减少量大于一半,则气体总量大于
3.0,则体系的总压强为P
总
(状态Ⅱ)>2P
总
(状态Ⅰ),故B正确;
C.状态II、状态Ⅲ的温度相同,状态II看作先加入0.1molCO ,与状态Ⅲ平衡时CO
2
的浓度相同,再加入0.1molCO ,若平衡不移动,Ⅱ状态CO的浓度等于2倍Ⅲ,但再
2
充入CO ,相当增大压强,平衡左移,消耗CO,则c(CO,状态Ⅱ)<2c(CO,状态
2
Ⅲ),故C正确;
D.状态I、状态Ⅲ的温度不同,温度高反应速率快,则逆反应速率为V (状态Ⅰ)
逆
<V
逆
(状态Ⅲ),故D错误;
故选:BC。
【点评】本题考查化学平衡及平衡的建立,为高频考点,本题为2015年江苏高考题,
把握平衡移动的影响因素、图象分析为解答的关键,选项BC为解答的难点,题目难度
中等。
二、非选择题
16.(12分)以磷石膏(主要成分 CaSO ,杂质 SiO 、Al O 等)为原料可制备轻质
4 2 2 3
CaCO .
3
(1)匀速向浆料中通入CO ,浆料清液的pH和c(SO 2﹣)随时间变化见图.清液pH
2 4
>11时 CaSO 转化的离子方程式为 CaSO +2NH •H O+CO =CaCO +2NH ++SO 2﹣
4 4 3 2 2 3 4 4
+H O或CaSO +CO 2﹣=CaCO +SO 2﹣ ;能提高其转化速率的措施有 AC (填序
2 4 3 3 4
号)A.搅拌浆料 B.加热浆料至100℃C.增大氨水浓度 D.减小CO 通入速率
2
(2)当清液pH接近6.5时,过滤并洗涤固体.滤液中物质的量浓度最大的两种阴离子
为 SO 2﹣ 和 HCO ﹣ (填化学式);检验洗涤是否完全的方法是 取少量最后一
4 3
次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液,若不产生白色沉淀,则
表明已洗涤完全 .
(3)在敞口容器中,用NH Cl溶液浸取高温煅烧的固体,随着浸取液温度上升,溶液
4
中c(Ca2+)增大的原因是 浸取液温度上升,溶液中氢离子浓度增大,促进固体中钙
离子浸出 .
【考点】1B:真题集萃;P8:物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用.
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【分析】磷石膏氨水的浆料中通入二氧化碳可生成碳酸盐或碳酸氢盐,过滤后滤液为硫
酸铵、氨水,滤渣含有碳酸钙、SiO 、Al O 等,高温煅烧生成硅酸钙、偏铝酸钙等,
2 2 3
加入氯化铵溶液充分浸取,可生成硅酸、氢氧化铝、氯化钙等,氯化钙最终可生成碳酸
钙,
(1)由图象可知,经充分浸取,c(SO 2﹣)逐渐增大,pH逐渐减小,清液pH>11时
4
CaSO 生成碳酸钙、铵根离子和硫酸根离子;为提高其转化速率,可进行搅拌并增大氨
4
水浓度,增大c(CO 2﹣);
3
(2)当清液pH接近6.5时,溶液酸性相对较强,可充分转化生成SO 2﹣并有HCO ﹣
4 3
生成,沉淀吸附SO 2﹣,可用盐酸酸化的氯化钡检验;
4
(3)随着浸取液温度上升,氯化铵水解程度增大,溶液酸性增强.
【解答】解:磷石膏氨水的浆料中通入二氧化碳可生成碳酸盐或碳酸氢盐,过滤后滤液
为硫酸铵、氨水,滤渣含有碳酸钙、SiO 、Al O 等,高温煅烧生成硅酸钙、偏铝酸钙
2 2 3
等,加入氯化铵溶液充分浸取,可生成硅酸、氢氧化铝、氯化钙等,氯化钙最终可生成
碳酸钙,(1)由图象可知,经充分浸取,c(SO 2﹣)逐渐增大,pH逐渐减小,清液pH>11时
4
CaSO 生成碳酸钙、铵根离子和硫酸根离子,反应的离子方程式为 CaSO +2NH •
4 4 3
H O+CO =CaCO +2NH ++SO 2﹣+H O或CaSO +CO 2﹣=CaCO +SO 2﹣,为提高其转
2 2 3 4 4 2 4 3 3 4
化速率,可进行搅拌并增大氨水浓度,增大c(CO 2﹣),而升高温度,氨气挥发,不能
3
增大转化率,
故答案为:CaSO +2NH •H O+CO =CaCO +2NH ++SO 2﹣+H O或 CaSO +CO 2﹣=
4 3 2 2 3 4 4 2 4 3
CaCO +SO 2﹣;AC;
3 4
(2)当清液pH接近6.5时,溶液酸性相对较强,可充分转化生成SO 2﹣并有HCO ﹣
4 3
生成,沉淀吸附SO 2﹣,可用盐酸酸化的氯化钡检验,方法是取少量最后一次的洗涤过
4
滤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液,若不产生白色沉淀,则表明已洗涤
完全,
故答案为:SO 2﹣;HCO ﹣;取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中,向其中滴加盐酸
4 3
酸化的氯化钡溶液,若不产生白色沉淀,则表明已洗涤完全;
(3)随着浸取液温度上升,氯化铵水解程度增大,溶液酸性增强,则钙离子浓度增
大,
故答案为:浸取液温度上升,溶液中氢离子浓度增大,促进固体中钙离子浸出.
【点评】本题为 2015年江苏考题第 16题,以实验流程的形成综合考查元素化合物知
识,侧重于学生的分析能力和实验能力的考查,难度中等,注意把握提给信息以及相关
物质的性质.
17.(15分)化合物 F是一种抗心肌缺血药物的中间体,可以通过以下方法合成:
(1)化合物A中的含氧官能团为 醚键 和 醛基 (填官能团的名称).
(2)化合物B的结构简式为 ;由C→D的反应类型
是: 取代反应 .
( 3) 写 出 同 时 满 足 下 列 条 件 的 E的 一 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式.
Ⅰ.分子含有2个苯环Ⅱ.分子中含有3种不同化学环境的氢
𝐻
2
(4)已知:RCH CN → RCH CH NH ,请写出以 为原料
2 2 2 2
催化剂,△
制备化合物X(结构简式见图)的合成路线流程图(无机试剂可任选).合成路线流程
𝑂 𝐶𝐻 𝐶𝐻 𝑂𝐻
2 3 2
图示例如图:CH CHO → CH COOH → CH COOCH CH .
3 3 3 2 3
催化剂△ 浓硫酸△
【考点】HC:有机物的合成.
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【分析】A含有的官能团为醚键和醛基,对比 A、C的结构简式可知 B为
, B与 SOCl 发 生 取 代 反 应 生 成
2
, 然 后 与 NaCN发 生 取 代 反 应 生 成
, 经 水 解 、 还 原 , 最 终 生 成
;
以 制备 ,可在浓硫酸作用下生成 ,然后与
HCl发生加成反应生成 ,与 NaCN发生取代反应生成 ,在催化作用
下与氢气反应可生成 ,以此解答该题.
【解答】解:A含有的官能团为醚键和醛基,对比 A、C的结构简式可知 B为
, B与 SOCl 发 生 取 代 反 应 生 成
2
, 然 后 与 NaCN发 生 取 代 反 应 生 成
, 经 水 解 、 还 原 , 最 终 生 成
,(1)由结构简式可知A含有的官能团为醚键和醛基,故答案为:醚键、醛基;
(2)B为 , 与 NaCN发生取
代反应生成 ,
故答案为: ;取代反应;
(3)E的一种同分异构体含有 3种不同化学环境的氢,且含有 2个苯环,且结构对
称 , 则 对 应 的 结 构 有
,
故 答 案 为 :
;
(4)以 制备 ,可在浓硫酸作用下生成 ,然
后与HCl发生加成反应生成 ,与NaCN发生取代反应生成 ,在催化
作用下与氢气反应可生成 ,也可与HCl反应生成 ,再生
成 ,
则流程为 ,故答案为: .
【点评】本题为2015年江苏卷第17题,涉及有机物的合成,侧重于学生的分析能力的
考查,答题时注意把握提给信息以及官能团的性质,注意合成路线的设计,为解答该题
的难点.
18.(12分)软锰矿(主要成分MnO ,杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气
2
中SO 反应可制备MnSO •H O,反应的化学方程式为:MnO +SO =MnSO
2 4 2 2 2 4
(1)质量为17.40g纯净MnO 最多能氧化 4.48 L(标准状况)SO .
2 2
(2)已知:K [Al(OH) ]=1×10﹣33,K [Fe(OH) ]=3×10﹣39,pH=7.1时Mn
sp 3 sp 3
(OH) 开始沉淀.室温下,除去MnSO 溶液中的Fe3+、Al3+(使其浓度小于1×10﹣
2 4
6mol•L﹣1),需调节溶液pH范围为 5.0≤pH<7.1 .
(3)如图可以看出,从 MnSO 和 MgSO 混合溶液中结晶 MnSO •H O晶体,需控制
4 4 4 2
结晶温度范围为 高于60℃ .
(4)准确称取0.1710gMnSO •H O样品置于锥形瓶中,加入适量H PO 和NH NO 溶
4 2 3 4 4 3
液,加热使Mn2+全部氧化成Mn3+,用c(Fe2+)=0.0500mol•L﹣1的标准溶液滴定至终
点(滴定过程中Mn3+被还原为Mn2+),消耗Fe2+溶液20.00mL.计算MnSO •H O样品
4 2
的纯度(请给出计算过程)【考点】5A:化学方程式的有关计算;DH:难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本
质.
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【分析】(1)根据MnO +SO =MnSO 可知,n(SO )=n(MnO );
2 2 4 2 2
(2)pH=7.1时Mn(OH) 开始沉淀.室温下,除去MnSO 溶液中的Fe3+、Al3+,结
2 4
合Al(OH) 完全变成沉淀时的pH、Fe(OH) 完全变成沉淀时的pH分析;
3 3
(3)从MnSO 和MgSO 混合溶液中结晶MnSO •H O晶体,根据图上信息,高于60
4 4 4 2
℃以后MnSO •H O的溶解度减小,而MgSO •6H O的溶解度增大,因此控制结晶温度
4 2 4 2
范围是高于60℃;
(4)根据氧化还原反应中得失电子守恒:n(Mn3+)×1=n(Fe2+)×1=0.02L×
0.0500mol=1.00×10﹣3mol,根据Mn元素守恒,m(MnSO •H O)=1.00×10﹣3mol×
4 2
169g/mol=0.169g,以此计算纯度.
【 解 答 】 解 : ( 1) 根 据 MnO +SO = MnSO 可 知 , n( SO ) = n( MnO )
2 2 4 2 2
17.4𝑔
= =0.2mol,其体积为0.2mol×22.4L/mol=4.48L,
87𝑔/𝑚𝑜𝑙
故答案为:4.48;
(2)pH=7.1时Mn(,除去OH) 开始沉淀.室温下MnSO 溶液中的Fe3+、Al3+,
2 4
氢氧化铝完全变成沉淀时的 pH:Ksp[Al(OH) ]=1×10﹣33=c(Al3+)×c3(OH
3
﹣),c(Al3+)=1×10﹣6mol•L﹣1,解得:c(OH﹣)=1×10﹣9mol•L﹣1,c(H+)=1
×10﹣5mol•L﹣1pH=5,同理 Fe(OH) 完全变成沉淀时,pH约为 3.5,故 pH范围
3
是:5.0≤pH<7.1,故答案为:5.0≤pH<7.1;
(3)从MnSO 和MgSO 混合溶液中结晶MnSO •H O晶体,根据图上信息,高于60
4 4 4 2
℃以后MnSO •H O的溶解度减小,而MgSO •6H O的溶解度增大,因此控制结晶温度
4 2 4 2
范围是高于60℃这样可以得到纯净的MnSO •H O,故答案为:高于60℃;
4 2(4)根据氧化还原反应中得失电子守恒:n(Mn3+)×1=n(Fe2+)×1=0.02L×
0.0500mol=1.00×10﹣3mol,根据Mn元素守恒,m(MnSO •H O)=1.00×10﹣3mol×
4 2
0.169𝑔
169g/mol=0.169g,纯度为 ×100%=98.8%,
0.1710𝑔
答:MnSO •H O样品的纯度为98.8%.
4 2
【点评】本题考查较综合,涉及氧化还原反应计算、溶度积计算及混合物分离、图象分
析等,本题为 2015年江苏高考题 18题,综合性较强,侧重分析、计算能力的综合考
查,题目难度中等.
19.(15分)实验室用图所示装置制备KClO溶液,并通过KClO溶液与Fe(NO ) 溶液
3 3
的反应制备高效水处理剂K FeO .已知K FeO 具有下列性质①可溶于水、微溶于浓
2 4 2 4
KOH溶液,②在0℃﹣5℃、强碱性溶液中比较稳定,③在Fe3+和Fe(OH) 催化作
3
用下发生分解,④在酸性至弱碱性条件下,能与水反应生成Fe(OH) 和O .
3 2
(1)装置 A中 KMnO 与盐酸反应生成 MnCl 和 Cl ,其离子方程式为 2MnO ﹣
4 2 2 4
+16H++10Cl﹣=2Mn2++5Cl ↑+8H O ,将制备的 Cl 通过装置 B可除去 HCl (填
2 2 2
化学式).
(2)Cl 和KOH在较高温度下反应生成KClO ,在不改变KOH溶液的浓度和体积的
2 3
条件下,控制反应在0℃~5℃进行,实验中可采取的措施是 缓慢滴加盐酸、装置C
用冰水浴中 .
(3)制备K FeO 时,KClO饱和溶液与Fe(NO ) 饱和溶液的混合方式为 在搅拌
2 4 3 3
下,将Fe(NO ) 饱和溶液缓慢滴加到KClO 饱和溶液中 .
3 3
(4)提纯 K FeO 粗产品[含有 Fe(OH) 、KCl等杂质]的实验方案为:将一定量的
2 4 3
K FeO 粗产品溶于冷的3mol•L﹣1KOH溶液中, 用砂芯漏斗过滤,将滤液置于冰水
2 4
浴中,向滤液中加入饱和的KOH溶液,再用砂芯漏斗过滤,晶体用乙醇洗涤2﹣3次
后,在真空干燥箱中干燥 (实验中须使用的试剂有:饱和KOH溶液,乙醇;除常用仪器外须使用的仪器有:砂芯漏斗,真空干燥箱).
【考点】U3:制备实验方案的设计.
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【专题】24:实验设计题.
【分析】(1)KMnO 具有强氧化性,将盐酸中氯离子氧化为 Cl ,反应还有水生成,
4 2
KMnO 、HCl、MnCl 改写成离子形式,Cl 、H O为分子式形式,配平书写离子方程
4 2 2 2
式;
由于盐酸易挥发,制备的氯气中含有HCl,应饱和食盐水吸收HCl除去;
(2)Cl 和KOH在较高温度下反应生成KClO ,制取KClO温度反应在0℃~5℃,装
2 3
置C应放在冰水浴中,充分利用原料,应降低通入氯气的速率;
(3)K FeO 在Fe3+和Fe(OH) 催化作用下发生分解,应把Fe(NO ) 饱和溶液滴
2 4 3 3 3
加到KClO溶液中;
(4)用砂芯漏斗过滤,除去氢氧化铁,由于K FeO 可溶于水、微溶于浓KOH溶液,
2 4
将滤液置于冰水浴中,向滤液中加入饱和的KOH溶液,析出K FeO 晶体,再进行过
2 4
滤,用乙醇洗涤,减少因溶解导致晶体损失,最后在真空干燥箱中干燥.
【解答】解:(1)KMnO 具有强氧化性,将盐酸中氯离子氧化为Cl ,反应还有水生
4 2
成,KMnO 、HCl、MnCl 改写成离子形式,Cl 、H O为分子式形式,离子方程式为:
4 2 2 2
2MnO ﹣+16H++10Cl﹣=2Mn2++5Cl ↑+8H O,
4 2 2
由于盐酸易挥发,制备的氯气中含有HCl,应饱和食盐水吸收HCl除去,
故答案为:2MnO ﹣+16H++10Cl﹣=2Mn2++5Cl ↑+8H O;HCl;
4 2 2
(2)Cl 和KOH在较高温度下反应生成KClO ,制取KClO温度反应在0℃~5℃,装
2 3
置C应放在冰水浴中,充分利用原料,缓慢滴加盐酸,减慢生成氯气的速率,
故答案为:缓慢滴加盐酸、装置C用冰水浴中;
(3)K FeO 在Fe3+和Fe(OH) 催化作用下发生分解,应把Fe(NO ) 饱和溶液滴
2 4 3 3 3
加到KClO溶液中,具体操作为:在搅拌下,将Fe(NO ) 饱和溶液缓慢滴加到KClO
3 3
饱和溶液中,
故答案为:在搅拌下,将Fe(NO ) 饱和溶液缓慢滴加到KClO 饱和溶液中;
3 3
(4)提纯 K FeO 粗产品[含有 Fe(OH) 、KCl等杂质]的实验方案为:将一定量的
2 4 3
K FeO 粗产品溶于冷的3mol•L﹣1KOH溶液中,用砂芯漏斗过滤,将滤液置于冰水浴
2 4
中,向滤液中加入饱和的KOH溶液,再用砂芯漏斗过滤,晶体用乙醇洗涤2﹣3次后,
在真空干燥箱中干燥,故答案为:用砂芯漏斗过滤,将滤液置于冰水浴中,向滤液中加入饱和﹣﹣的KOH溶
液,再用砂芯漏斗过滤,晶体用乙醇洗涤2﹣3次后,在真空干燥箱中干燥.
【点评】本题考查实验制备方案、氧化还原反应、物质的分离提纯、对条件与操作的分
析评价、阅读获取信息能力,是对学生综合能力的考查,注意题目信息的迁移运用,难
度中等.
20.(14分)烟气(主要污染物SO 、NO )经O 预处理后用CaSO 水悬浮液吸收,可减
2 x 3 3
少烟气中SO 、NO 的含量;O 氧化烟气中SO 、NO 的主要反应的热化学方程式为:
2 x 3 2 x
NO(g)+O (g)═NO (g)+O (g)△H=﹣200.9kJ•mol﹣1
3 2 2
1
NO(g) + O (g)═NO (g)△H=﹣58.2kJ•mol﹣1
2 2
2
SO (g)+O (g)═SO (g)+O (g)△H=﹣241.6kJ•mol﹣1
2 3 3 2
(1)反应3NO(g)+O (g)=3NO (g)的△H= ﹣317.3 mol•L﹣1。
3 2
(2)室温下,固定进入反应器的NO、SO 的物质的量,改变加入O 的物质的量,反
2 3
应一段时间后体系中n(NO)、n(NO )和n(SO )随反应前n(O ):n(NO)的变
2 2 3
化见图。
①当n(O ):n(NO)>1时,反应后NO 的物质的量减少,其原因是 O 将NO
3 2 3 2
氧化为更高价态氮氧化物 。
②增加 n(O ),O 氧化 SO 的反应几乎不受影响,其可能原因是 可能是其反应较
3 3 2
慢 。
(3)当用CaSO 水悬浮液吸收经O 预处理的烟气时,清液(pH约为8)中SO 2﹣将
3 3 3
NO 转化为 NO ﹣,其离子方程式为: SO 2﹣+2NO +2OH﹣=SO 2﹣+2NO ﹣
2 2 3 2 4 2
+H O 。
2
(4)CaSO 水悬浮液中加入 Na SO 溶液,达到平衡后溶液中 c(SO 2﹣)=
3 2 4 3
𝐾 (𝐶𝑎𝑆𝑂 )
𝑠𝑝 3
×𝑐(𝑆𝑂 2‒) [用 c(SO 2﹣)、Ksp(CaSO )和 Ksp(CaSO )表示];
4 4 3 4
𝐾 (𝐶𝑎𝑆𝑂 )
𝑠𝑝 4
CaSO 水悬浮液中加入Na SO 溶液能提高NO 的吸收速率,其主要原因 CaSO 转化
3 2 4 2 3
为CaSO 使溶液中SO 2﹣的浓度增大,加快SO 2﹣与NO 的反应速率 。
4 3 3 2【考点】1B:真题集萃;BF:用盖斯定律进行有关反应热的计算;CB:化学平衡的影
响因素;DH:难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质.
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【分析】(1)NO(g)+O (g)═NO (g)+O (g)△H=﹣200.9kJ•mol﹣1①
3 2 2
1
NO(g) + O (g)═NO (g)△H=﹣58.2kJ•mol﹣1②
2 2
2
将方程式2②+①3NO(g)+O (g)=3NO (g),焓变进行相应的改变;
3 2
(2)①臭氧具有强氧化性,能氧化生成的NO ;
2
②增加n(O ),O 氧化SO 的反应几乎不受影响,说明浓度对反应速率影响较小,可
3 3 2
能是其反应速率较慢;
(3)溶液pH约为8,说明溶液呈碱性,SO 2﹣将NO 转化为NO ﹣,同时SO 2﹣被氧
3 2 2 3
化生成SO 2﹣,根据反应物和生成物书写离子方程式;
4
(4)CaSO 水悬浮液中加入Na SO 溶液,发生反应CaSO +SO 2﹣=CaSO +SO 2﹣,
3 2 4 3 4 4 3
𝐾 (𝐶𝑎𝑆𝑂 ) 𝐾 (𝐶𝑎𝑆𝑂 )
𝑠𝑝 3 𝑠𝑝 4
溶 液 中 c( Ca2+) = = ; 根 据 CaSO +SO 2﹣ =
3 4
2‒ 2‒
𝑐(𝑆𝑂 ) 𝑐(𝑆𝑂 )
3 4
CaSO +SO 2﹣知,加入硫酸钠导致亚硫酸根离子浓度增大,浓度越大反应速率越大。
4 3
【解答】解:(1)NO(g)+O (g)═NO (g)+O (g)△H=﹣200.9kJ•mol﹣1①
3 2 2
1
NO(g) + O (g)═NO (g)△H=﹣58.2kJ•mol﹣1②
2 2
2
将方程式2②+①3NO(g)+O (g)=3NO (g),所以△H=2×(﹣58.2kJ•mol﹣1)
3 2
+(﹣200.9kJ•mol﹣1)=﹣317.3kJ/mol,
故答案为:﹣317.3;
(2)①当 n(O ):n(NO)>1时,臭氧过量,臭氧具有强氧化性,能将反应后
3
NO 氧化为更高价氮氧化物,导致二氧化氮减少,故答案为:O 将NO 氧化为更高价
2 3 2
态氮氧化物;②增加n(O ),O 氧化SO 的反应几乎不受影响,说明浓度对反应速率影响较小,可
3 3 2
能是其反应速率较慢,故答案为:可能是其反应较慢;
(3)溶液pH约为8,说明溶液呈碱性,SO 2﹣将NO 转化为NO ﹣,同时SO 2﹣被氧
3 2 2 3
化生成 SO 2﹣,根据反应物和生成物书写离子方程式为 SO 2﹣+2NO +2OH﹣=SO 2﹣
4 3 2 4
+2NO ﹣+H O,故答案为:SO 2﹣+2NO +2OH﹣=SO 2﹣+2NO ﹣+H O;
2 2 3 2 4 2 2
(4)CaSO 水悬浮液中加入Na SO 溶液,发生反应CaSO +SO 2﹣=CaSO +SO 2﹣,
3 2 4 3 4 4 3
𝐾 (𝐶𝑎𝑆𝑂 ) 𝐾 (𝐶𝑎𝑆𝑂 )
𝑠𝑝 3 𝑠𝑝 4
溶 液 中 c( Ca2+) = = , 所 以 c( SO 2﹣ )
3
2‒ 2‒
𝑐(𝑆𝑂 ) 𝑐(𝑆𝑂 )
3 4
𝐾 (𝐶𝑎𝑆𝑂 )
𝑠𝑝 3
= ×𝑐(𝑆𝑂 2‒);根据CaSO +SO 2﹣=CaSO +SO 2﹣知,加入硫酸钠导
4 3 4 4 3
𝐾 (𝐶𝑎𝑆𝑂 )
𝑠𝑝 4
致c(SO 2﹣)增大,浓度越大反应速率越大,所以加快反应速率,提高NO 的吸收速
3 2
率,
𝐾 (𝐶𝑎𝑆𝑂 )
𝑠𝑝 3
故答案为: ×𝑐(𝑆𝑂 2‒);CaSO 转化为CaSO 使溶液中SO 2﹣的浓度增
4 3 4 3
𝐾 (𝐶𝑎𝑆𝑂 )
𝑠𝑝 4
大,加快SO 2﹣与NO 的反应速率。
3 2
【点评】本题为2015年江苏省高考题,考查了溶度积常数计算、反应速率影响因素、
氧化还原反应离子方程式的书写、盖斯定律等知识点,综合性较强,侧重考查学生分析
计算能力,知道常见物质的性质、离子方程式书写规则,难点是(4)题计算,题目难
度中等。
四.(12分)【选做题】本题包括21、22两小题,请选定一中一小题,并在相应的答题区
域内作答.若多做,则按A小题评分.
21.( 12分 ) 下 列 反 应 曾 用 于 检 测 司 机 是 否 酒 后 驾 驶 : 2Cr O 2﹣
2 7
+3CH CH OH+16H++13H O→4[Cr(H O) ]3++3CH COOH
3 2 2 2 6 3
(1)Cr3+基态核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d3 ;配合物[Cr(H O) ]3+中,与
2 6
Cr3+形成配位键的原子是 O (填元素符号).
(2)CH COOH中C原子轨道杂化类型为 sp3和sp2 .1mol CH COOH分子中含有
3 3
σ键的数目为 7mol或7×6.02×1023 .
(3)与H O互为等电子体的一种阳离子为 H F+ (填化学式);H O与CH CH OH
2 2 2 3 3
可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为 H O与CH CH OH之间可
2 3 2
以形成氢键 .【考点】86:原子核外电子排布;9S:原子轨道杂化方式及杂化类型判断.
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【 分 析 】( 1) Cr位 于 周 期 表 第 四 周 期 Ⅵ B族 , 原 子 核 外 电 子 排 布 为
1s22s22p63s23p63d54s1,失去3个电子生成Cr3+,配合物[Cr(H O) ]3+中Cr3+为中心离
2 6
子,H O为配体;
2
(2)CH COOH中C原子分别形成4个、3个δ键,没有孤对电子,CH CHOOH分子
3 3
中含有1个C﹣C、3个C﹣H、1个C﹣O、1个C=O、1个O﹣H等化学键;
(3)与 H O互为等电子体的阳离子应含有 3个原子、且电子数为 10,H O与
2 2
CH CH OH都含有氢键,且都为极性分子,二者互溶.
3 2
【解答】解:(1)Cr位于周期表第四周期ⅥB族,原子核外电子排布为
1s22s22p63s23p63d54s1, 失 去 3个 电 子 生 成 Cr3+, 则 离 子 的 电 子 排 布 为
1s22s22p63s23p63d3,
配合物[Cr(H O) ]3+中Cr3+为中心离子,H O为配体,O原子提供孤对电子,与Cr3+
2 6 2
形成配位键,
故答案为:1s22s22p63s23p63d3;O;
(2)CH COOH中C原子分别形成4个、3个δ键,没有孤对电子,分别为sp3杂化、
3
sp2杂化,CH CHOOH分子中含有1个C﹣C、3个C﹣H、1个C﹣O、1个C=O、1
3
个 O﹣H等化学键,则 1mol CH COOH分子中含有σ键的数目为 7mol或 7×6.02×
3
1023,
故答案为:sp3和sp2;7mol或7×6.02×1023;
(3)与 H O互为等电子体的阳离子应含有 3个原子、且电子数为 10,应为 H F+,
2 2
H O与CH CH OH都含有氢键,且都为极性分子,二者互溶,
2 3 2
故答案为:H F+;H O与CH CH OH之间可以形成氢键.
2 2 3 2
【点评】本题为 2015年江苏考题第 21题,为选做题,综合考查原子结构与元素的性
质,题目涉及核外电子排布、杂化类型以及等电子体等问题,侧重于学生的分析能力的
考查,注意把握相关知识的判断方法,难度不大.
22.实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛(实验装置见图,相关物质的沸点见附表).其
实验步骤为:
步骤1:将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl 、1,2﹣二氯乙烷和苯甲醛充分混合后,
3
升温至60℃,缓慢滴加经H SO 干燥过的液溴,保温反应一段时间,冷却.
2 4
步骤 2:将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中,搅拌、静置、分液.有机相用10%NaHCO 溶液洗涤.
3
步骤3:经洗涤的有机相加入适量无水MgSO 固体,放置一段时间后过滤.
4
步骤4:减压蒸馏有机相,收集相应馏分.
(1)实验装置中冷凝管的主要作用是 冷凝回流 ,锥形瓶中的溶液应为 NaOH .
(2)步骤1所加入的物质中,有一种物质是催化剂,其化学式为 AlCl .
3
(3)步骤2中用10%NaHCO 溶液洗涤有机相,是为了除去溶于有机相的 Br 、HCl
3 2
(填化学式).
(4)步骤3中加入无水MgSO 固体的作用是 除去有机相的水 .
4
(5)步骤4中采用减压蒸馏技术,是为了防止 间溴苯甲醛被氧化 .
附表相关物质的沸点(101kPa)
物质 沸点/℃ 物质 沸点/℃
溴 58.8 1,2﹣二氯乙烷 83.5
苯甲醛 179 间溴苯甲醛 229
【考点】U3:制备实验方案的设计.
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【专题】24:实验设计题.
【分析】苯甲醛与溴在氯化铝催化作用下在 60℃时反应生成间溴苯甲醛,通式生成
HBr,经冷凝回流可到间溴苯甲醛,生成的HBr用氢氧化钠溶液吸收,防止污染空气,
有机相中含有Br ,加入HCl,可用碳酸氢钠除去,有机相加入无水MgSO 固体,可起
2 4
到吸收水的作用,减压蒸馏,可降低沸点,避免温度过高,导致间溴苯甲醛被氧化,以
此解答该题.
【解答】解:(1)因溴易挥发,为使溴充分反应,应进行冷凝回流,以增大产率,反
应发生取代反应,生成间溴苯甲醛的同时生成HBr,用氢氧化钠溶液吸收,防止污染空
气,
故答案为:冷凝回流;NaOH;(2)将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl 、1,2﹣二氯乙烷和苯甲醛充分混合,三种物
3
质中无水AlCl 为催化剂,1,2﹣二氯乙烷为溶剂,苯甲醛为反应物,
3
故答案为:AlCl ;
3
(3)将反应混合物含有溴,缓慢加入一定量的稀盐酸中,加入碳酸氢钠,可与Br 、
2
HCl反应,
故答案为:Br 、HCl;
2
(4)经洗涤的有机相含有水,加入适量无水MgSO 固体,可起到除去有机相的水的作
4
用,
故答案为:除去有机相的水;
(5)减压蒸馏,可降低沸点,避免温度过高,导致间溴苯甲醛被氧化,
故答案为:间溴苯甲醛被氧化.
【点评】本题为2015年高考化学江苏卷化学选做题实验化学部分,本题考查有机物的
制备,侧重于学生的分析能力和实验能力的考查,注意把握基本实验操作方法以及实验
的原理,难度不大.