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专项提能特训 3 热点金属及其化合物的制备大题
1.铬是一种具有战略意义的金属,它具有多种价态,单质铬熔点为1 857 ℃。
(1)工业上以铬铁矿[主要成分是Fe(CrO )]为原料冶炼铬的流程如图所示:
2 2
①Fe(CrO ) 中各元素化合价均为整数,则铬为________价。
2 2
②高温氧化时反应的化学方程式为____________________________________________。
③操作a由两种均发生了化学反应的过程构成,其内容分别是________、铝热反应。
(2)Cr(OH) 是两性氢氧化物,请写出其分别与NaOH、稀硫酸反应时生成的两种盐的化学式:
3
______________、______________。
(3)水中的铬元素对水质及环境均有严重的损害作用,必须进行无害化处理。转化为重要产
品磁性铁铬氧体(CrFeO):先向含CrO的污水中加入适量的硫酸及硫酸亚铁,待充分反应
x y z
后再通入适量空气(氧化部分Fe2+)并加入NaOH,就可以使铬、铁元素全部转化为磁性铁铬
氧体。
①写出CrO在酸性条件下被Fe2+还原为Cr3+的离子方程式:________________________。
②若处理含1 mol CrO(不考虑其他含铬微粒)的污水时恰好消耗10 mol FeSO ,则当铁铬氧体
4
中n(Fe2+)∶n(Fe3+)=3∶2时,铁铬氧体的化学式为____________________________。
答案 (1)①+3 ②4Fe(CrO ) +7O +8NaCO=====2Fe O +8NaCrO +8CO ③灼烧使
2 2 2 2 3 2 3 2 4 2
Cr(OH) 分解
3
(2)NaCrO Cr (SO )
2 2 4 3
(3)①3Fe2++CrO+8H+===3Fe3++Cr3++4HO
2
②Cr Fe O
2 20 27
解析 (1)①根据化合物中各元素的正负化合价代数和为0分析。②根据流程确定反应物和
生成物,用化合价升降法配平书写化学方程式。(2)模仿Al(OH) 与NaOH、稀硫酸的反应确
3
定生成物。(3)①酸性条件下CrO被Fe2+还原为Cr3+,Fe2+被氧化成Fe3+,反应可写成Fe2+
+CrO+H+―→Fe3++Cr3++HO,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,配平方程式。
2
②根据Fe守恒,铁铬氧体中n(Fe2+)=10 mol×=6 mol,n(Fe3+)=10 mol×=4 mol,根据
Cr守恒,铁铬氧体中n(Cr3+)=n(CrO)=1 mol,根据电荷守恒,铁铬氧体中n(O2-)==13.5
mol,铁铬氧体中n(Cr)∶n(Fe)∶n(O)=1 mol∶10 mol∶ 13.5 mol=2∶20∶27,铁铬氧体的
化学式为Cr Fe O 。
2 20 27
2.一种用软锰矿(主要成分MnO )和黄铁矿(主要成分FeS) 制取MnSO ·H O并回收单质硫
2 2 4 2
的工艺流程如下:已知:本实验条件下,高锰酸钾溶液与硫酸锰溶液混合产生二氧化锰。
回答下列问题:
(1)步骤①混合研磨成细粉的主要目的是________________________;步骤②浸取时若生成
S 、 MnSO 及 Fe (SO ) , 则 其 反 应 的 化 学 方 程 式 为
4 2 4 3
______________________________________。
(2)步骤③所得酸性滤液可能含有Fe2+,为了除去Fe2+可先加入________________________;
步骤④需将溶液加热至沸,然后在不断搅拌下加入碱调节 pH为4~5,再继续煮沸一段时间,
“继续煮沸”的目的是________________________________________。步骤⑤所得滤渣为
________________________(填化学式)。
(3)步骤⑦需在90~100 ℃下进行,该反应的化学方程式为___________________________。
(4)测定产品MnSO ·H O的方法之一是:准确称取a g产品于锥形瓶中,加入适量ZnO及
4 2
HO煮沸,然后用c mol·L-1KMnO 标准溶液滴定至浅红色且半分钟不褪色,消耗标准溶液
2 4
V mL,产品中Mn2+的质量分数为w(Mn2+)=________________________________。
答案 (1) 增大接触面积,提高硫酸浸取时的浸取速率和浸取率 3MnO +2FeS +
2 2
6HSO ===3MnSO +Fe (SO )+4S+6HO
2 4 4 2 4 3 2
(2)软锰矿粉或HO 溶液 破坏Fe(OH) 胶体并使沉淀颗粒长大,便于过滤分离 Fe(OH)
2 2 3 3
(3)(NH )S =====2NH ↑+HS↑+xS↓
4 2 x+1 3 2
(4)%
解析 (2)由于Fe2+具有较强的还原性,在酸性条件下可用软锰矿粉(MnO )或HO 将其氧化
2 2 2
为Fe3+,既不引入杂质,又能达到除去的目的;用碱液处理时,需将溶液加热至沸,然后
在不断搅拌下调节pH为4~5,再继续煮沸一段时间,以破坏Fe(OH) 胶体并使沉淀颗粒增
3
大,便于过滤分离,得到的滤渣为Fe(OH) 。
3
(4)已知本实验条件下,高锰酸钾溶液与硫酸锰溶液混合产生二氧化锰。根据得失电子守恒
可得二者反应的化学方程式为 2KMnO +3MnSO ·H O===5MnO +KSO +2HSO +HO,
4 4 2 2 2 4 2 4 2
已知 n(KMnO)=c mol·L-1×V×10-3L=cV×10-3mol,则 n(MnSO ·H O)=1.5cV×10-
4 4 2
3mol,产品中Mn2+的质量分数为w(Mn2+)=×100%=%。
3.(2020·日照模拟)铋(83号元素)主要用于制造合金,铋合金具有凝固时不收缩的特性,用
于铸造印刷铅字和高精度铸型。湿法提铋新工艺以氧化铋渣(主要成分为BiO ,含有PbO、
2 3
Ag O、CuO杂质)为原料提Bi的工艺流程如下:
2已知:Ⅰ.BiOCl不溶于水,加热至700 ℃就分解生成BiCl ,BiCl 的沸点为447 ℃;
3 3
Ⅱ.25 ℃时,K [Cu(OH) ]=1.2×10-20;K (PbCl )=1.17×10-5。
sp 2 sp 2
回答下列问题:
(1)“滤渣Ⅰ”的成分为_____________________________________________(填化学式)。
(2)“脱氯”的化学方程式为___________________________________________。
(3)“沉铜”时,向“滤液Ⅱ”中加入NaOH溶液调节pH,促进Cu2+水解生成Cu (OCl) ,
3 2
则此过程中Cu2+水解的离子方程式为________________________。若“滤液Ⅱ”中c(Cu2+)
为0.01 mol·L-1,当加入等体积的NaOH溶液时,pH恰好为6,出现沉淀Cu(OH) ,此时
2
Cu2+的去除率为________(忽略溶液体积变化)。
(4)“滤液Ⅲ”经加热浓缩后可返回________________工序循环使用。
答案 (1)AgCl、PbCl (2)2BiOCl+2NaOH=====BiO+2NaCl+HO
2 2 3 2
(3)3Cu2++2HO+2Cl-===Cu (OCl)↓+4H+ 97.6% (4)浸出
2 3 2
解析 (1)根据工艺流程图分析可知,铋渣中加入盐酸和饱和 NaCl溶液,滤渣Ⅰ的成分是
AgCl和PbCl 。(2)“脱氯”时,BiOCl与热的NaOH反应得到BiO 和NaCl,反应的化学方
2 2 3
程式为2BiOCl+2NaOH=====BiO +2NaCl+HO。(3)“沉铜”时,向滤液Ⅱ中加入NaOH
2 3 2
溶液调节pH,促进Cu2+水解生成Cu (OCl) ,反应的离子方程式为 3Cu2++2HO+2Cl-
3 2 2
===Cu (OCl)↓+4H+,加入等体积的NaOH溶液时,pH=6,溶液中c(H+)=10-6mol·L-
3 2
1,则c(OH-)=10-8mol·L-1,由于K [Cu(OH) ]=c(Cu2+)·c2(OH-),则c(Cu2+)=0.000 12
sp 2
mol·
L-1,n(Cu2+)=0.000 12 mol·L-1×2V L=0.000 24V mol,则去除的Cu2+的物质的量为0.01V
mol-0.000 24V mol=0.009 76V mol,Cu2+的去除率为×100%=97.6%。
(4)滤液Ⅲ为NaCl溶液,经加热浓缩后可返回浸出工序循环使用。
4.(2020·山东新高考 5 月模拟)利用钒钛磁铁矿冶炼后产生的钒渣(主要含 FeO·V O 、
2 3
Al O、SiO 及少量可溶性磷酸盐)生产VO 的工艺流程如下,回答下列问题:
2 3 2 2 5已知:①VO 、Al O 、SiO 可与NaCO 、NaCl组成的混合钠盐在高温下反应,并转化为
2 5 2 3 2 2 3
NaVO 、NaAlO 、NaSiO 等可溶性钠盐。
3 2 2 3
②AlO+4H+===Al3++2HO。
2
(1)焙烧Ⅰ包括氧化和钠化成盐两个过程,氧化的目的是获得 VO ,写出氧化过程中
2 5
FeO·V O 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 :
2 3
________________________________________________________;
废渣Ⅰ的主要成分是____________________________________________________________;
精制Ⅰ中加盐酸调pH的主要作用是________________________________,加入NH ·H O后
3 2
发生反应的离子方程式为________________________________________________________。
(2)精制Ⅱ中加入 CaCl 溶液除去磷酸盐,pH 过小时影响除磷效果的原因是
2
_______________________________________________________________________________;
pH过大时,沉淀量增大的原因是________________________________。
(3)沉钒所得NH VO 沉淀需进行洗涤,洗涤时除去的阴离子主要是____________。NH VO
4 3 4 3
在500 ℃时焙烧脱氨制得产品VO ,反应的化学方程式为2NH VO =====VO +HO↑+
2 5 4 3 2 5 2
2NH ↑。但脱氨过程中,部分VO 会转化成VO ,反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为
3 2 5 2 4
3∶2,该反应的化学方程式为_____________________________________________________。
答案 (1)4FeO·V O + 5O=====2Fe O + 4VO Fe O 除Si并将AlO转化为Al3+ Al3
2 3 2 2 3 2 5 2 3
+ +3NH ·H O===Al(OH) ↓+3NH、H++NH ·H O===HO+NH
3 2 3 3 2 2
(2)形成溶解度较大的酸式盐(或形成溶解度较大的磷酸氢钙或磷酸二氢钙) 产生了Ca(OH)
2
沉淀
(3)Cl- 3VO+2NH =====3VO+N+3HO
2 5 3 2 4 2 2
解析 (1)氧化过程 FeO·V O 生成对应的金属氧化物 Fe O 和 VO ,化学方程式为
2 3 2 3 2 5
4FeO·V O +5O=====2Fe O +4VO ;经过氧化和钠化后,VO 、Al O 、SiO 均转化为可
2 3 2 2 3 2 5 2 5 2 3 2
溶性盐,Fe O 成为滤渣;精制Ⅰ中加盐酸调pH是为了和SiO反应生成硅酸沉淀,并将AlO
2 3
转化为Al3+;加入NH ·H O后与Al3+发生反应生成Al(OH) 沉淀,还可以中和酸,反应的
3 2 3
化学方程式为Al3++3NH ·H O===Al(OH) ↓+3NH、H++NH ·H O===HO+NH。
3 2 3 3 2 2
(2)精制Ⅱ中加入CaCl 溶液生成磷酸钙沉淀,除去磷酸盐,pH过小时易形成溶解度较大的
2
酸式盐;pH过大时易形成Ca(OH) 沉淀。
2
(3)沉钒时加入试剂NH Cl,因此所得NH VO 沉淀含有的阴离子主要为Cl-;脱氨过程中,
4 4 3
部分VO 会转化成VO ,且反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3∶2,则VO 为氧化
2 5 2 4 2 5
剂,NH 为还原剂,还原产物为 VO ,氧化产物为N ,则氧化还原方程式为 3VO +
3 2 4 2 2 5
2NH =====3VO+N+3HO。
3 2 4 2 2