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第 18 讲 常见金属及其化合物的综合应用
复习目标 1.掌握常见金属元素知识网络构建及重要方程式的书写。2.了解硼及其化合物
的性质。
一、知识网络构建及方程式再书写
1.钠及其重要化合物
(1)知识网络构建
(2)重要反应必练
写出下列反应的化学方程式,是离子反应的写出离子方程式。
①Na和HO的反应
2
2Na+2HO===2Na++2OH-+H↑;
2 2
②Na在空气中燃烧
2Na+O=====NaO;
2 2 2
③NaO 和HO的反应
2 2 2
2NaO+2HO===4Na++4OH-+O↑;
2 2 2 2
④NaO 和CO 的反应
2 2 2
2NaO+2CO===2NaCO+O;
2 2 2 2 3 2
⑤向NaOH溶液中通入过量CO
2
OH-+CO===HCO;
2
⑥将NaCO 溶液与石灰乳混合
2 3
CO+Ca(OH) ===CaCO +2OH-;
2 3
⑦向NaCO 稀溶液中通入过量CO
2 3 2
CO+CO+HO===2HCO;
2 2
⑧将NaHCO 溶液和NaOH溶液等物质的量混合
3
HCO+OH-===CO+HO;
2
⑨将NaHCO 溶液与澄清石灰水等物质的量混合
3
HCO+Ca2++OH-===CaCO ↓+HO;
3 2⑩将NaHCO 溶液与少量澄清石灰水混合
3
2HCO+Ca2++2OH-===CaCO ↓+CO+2HO。
3 2
2.铝及其重要化合物
(1)知识网络构建
(2)重要反应必练
写出下列反应的离子方程式。
①Al和NaOH溶液的反应
2Al+2OH-+2HO===2AlO+3H↑;
2 2
②Al(OH) 和NaOH溶液的反应
3
Al(OH) +OH-===AlO+2HO;
3 2
③Al(OH) 和盐酸的反应
3
Al(OH) +3H+===Al3++3HO;
3 2
④Al O 和NaOH的反应
2 3
Al O+2OH-===2AlO+HO;
2 3 2
⑤Al O 和盐酸的反应
2 3
Al O+6H+===2Al3++3HO;
2 3 2
⑥NaAlO 和过量盐酸的反应
2
AlO+4H+===Al3++2HO;
2
⑦向NaAlO 溶液中通入过量CO 气体
2 2
AlO+CO+2HO===Al(OH) ↓+HCO;
2 2 3
⑧将NaAlO 溶液与NaHCO 溶液混合
2 3
AlO+HCO+HO===Al(OH) ↓+CO;
2 3
⑨将NaAlO 溶液与AlCl 溶液混合
2 3
3AlO+Al3++6HO===4Al(OH) ↓;
2 3
⑩将AlCl 溶液与NaHCO 溶液混合
3 3
Al3++3HCO===Al(OH) ↓+3CO↑。
3 2
3.铁及其化合物(1)知识网络构建
(2)重要反应必练
写出下列反应的化学方程式,是离子反应的写离子方程式。
①Fe和过量稀HNO 的反应
3
Fe+4H++NO===Fe3++NO↑+2HO;
2
②Fe高温下和水蒸气的反应
3Fe+4HO(g)=====Fe O+4H;
2 3 4 2
③铝与氧化铁的铝热反应
Fe O+2Al=====2Fe+Al O;
2 3 2 3
④用赤铁矿冶炼铁的原理
Fe O+3CO=====2Fe+3CO;
2 3 2
⑤Fe(OH) 长时间露置于空气中
2
4Fe(OH) +O+2HO===4Fe(OH) ;
2 2 2 3
⑥FeO和稀HNO 的反应
3
3FeO+10H++NO===3Fe3++NO↑+5HO;
2
⑦Fe(OH) 和HI的反应
3
2Fe(OH) +6H++2I-===2Fe2++I+6HO;
3 2 2
⑧FeBr 溶液和少量Cl 的反应
2 2
2Fe2++Cl===2Fe3++2Cl-;
2
⑨FeBr 溶液和等物质的量的Cl 反应
2 2
2Fe2++2Br-+2Cl===2Fe3++Br +4Cl-;
2 2
⑩FeBr 溶液和过量Cl 的反应
2 2
2Fe2++4Br-+3Cl===2Fe3++2Br +6Cl-。
2 2
4.铜及其化合物
(1)知识网络构建(2)重要反应必练
写出下列反应的化学方程式,是离子反应的写离子方程式。
①用两个化学方程式表示Cl 的氧化性大于S
2
a:Cu+Cl=====CuCl ;
2 2
b:2Cu+S=====Cu S。
2
②铜在潮湿的空气中生锈
2Cu+O+CO+HO===Cu (OH) CO。
2 2 2 2 2 3
③将Cu和浓HSO 混合加热
2 4
Cu+2HSO (浓)=====CuSO +SO ↑+2HO。
2 4 4 2 2
④Cu与浓HNO 的反应
3
Cu+2NO+4H+===Cu2++2NO ↑+2HO。
2 2
⑤Cu与稀HNO 反应
3
3Cu+2NO+8H+===3Cu2++2NO↑+4HO。
2
⑥FeCl 溶液腐蚀铜板
3
Cu+2Fe3+===2Fe2++Cu2+。
⑦将氨水逐滴滴入CuSO 溶液过程中所发生的反应
4
Cu2++2NH ·H O===Cu(OH) ↓+2NH;
3 2 2
Cu(OH) +4NH ·H O===[Cu(NH )]2++2OH-+4HO。
2 3 2 3 4 2
⑧用惰性电极电解CuSO 溶液
4
2Cu2++2HO=====2Cu+O↑+4H+。
2 2
⑨用Cu作电极电解HSO 溶液
2 4
Cu+2H+=====Cu2++H↑。
2
⑩胆矾加热分解
CuSO ·5H O=====CuSO +5HO。
4 2 4 2
二、知识拓展专题 硼及其化合物的性质
1.硼硼单质有晶体硼和无定形硼两种,晶体硼相当稳定,无定形硼比较活泼,能发生如下反应:
(1)高温下,与N、S、X 等单质反应,如2B+N=====2BN。
2 2 2
(2)高温下同金属反应生成金属硼化物。
(3)赤热下,与水蒸气反应,2B+6HO(g)=====2B(OH) +3H。
2 3 2
(4)与热的浓硫酸或浓硝酸反应, 2B+3HSO (浓)=====2HBO +3SO ↑,B+
2 4 3 3 2
3HNO(浓)=====HBO+3NO ↑。
3 3 3 2
2.硼酸(H BO)
3 3
(1)一元弱酸,HBO+HOH++[B(OH) ]-。
3 3 2 4
(2)H BO 受热时会逐渐脱水,首先生成偏硼酸(HBO ),继续升温可进一步脱水生成四硼酸
3 3 2
(H B O),更高温度时则转变为硼酸的酸酐(B O)。
2 4 7 2 3
3.硼氢化钠(NaBH )
4
硼氢化钠中的氢元素为-1价,具有还原性,故其可用作醛类、酮类和酰氯类的还原剂:
―――→ 。
4.硼砂(Na B O·10H O)
2 4 7 2
(1)制备:将偏硼酸钠溶于水形成较浓溶液,然后通入CO 调节pH,浓缩结晶分离出硼砂:
2
4NaBO +CO+10HO===NaB O·10H O+NaCO。
2 2 2 2 4 7 2 2 3
(2)将硼砂溶于水,用硫酸溶液调节pH,可析出溶解度小的硼酸晶体:NaB O +HSO +
2 4 7 2 4
5HO===4HBO↓+NaSO 。
2 3 3 2 4
1.NaBH 与FeCl 反应可制取纳米铁:2FeCl +6NaBH +18HO===2Fe+6NaCl+6HBO +
4 3 3 4 2 3 3
21H↑,下列说法正确的是( )
2
A.该反应中氧化剂只有FeCl
3
B.NaBH 的电子式为
4
C.NaBH 不能与水发生反应
4
D.该反应中每生成1 mol Fe转移电子3 mol
答案 B
解析 反应2FeCl +6NaBH +18HO===2Fe+6NaCl+6HBO +21H↑中,FeCl 中的Fe由
3 4 2 3 3 2 3
+3价降低到0价,水中部分H由+1价降低到0价,所以该反应中氧化剂为FeCl 和HO,
3 2
A 项 错 误 ; NaBH 由 钠 离 子 与 BH 构 成 , 为 离 子 化 合 物 , 则 其 电 子 式 为
4,B项正确;NaBH 中H为-1价,水中H为+1价,两者发生归中
4
反应可生成氢气,C项错误;题述氧化还原反应中,化合价升高的只有NaBH 中的H,由-
4
1价升高到0价,可据此判断电子转移数目,每生成1 mol Fe,消耗3 mol NaBH ,转移电子
4
12 mol,D项错误。
2.按要求回答问题
(1)[2019·全国卷Ⅰ,26(3)]根据 HBO 的解离反应:HBO +HOH++B(OH),K =
3 3 3 3 2 a
5.81×10-10,可判断HBO 是________酸。
3 3
(2)[2015· 全 国 卷 Ⅰ , 27(1)(6)] 写 出 MgB O·H O 与 硫 酸 反 应 的 化 学 方 程 式 :
2 2 5 2
_____________________________________________________________________________。
单质硼可用于生产具有优良抗冲击性能的硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼,用化
学方程式表示制备过程:_________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(3)[2015·安徽理综,27(2)]请配平化学方程式:______NaBO +______SiO +______Na+
2 2
______H===____NaBH +______NaSiO。
2 4 2 3
(4)[2014·重庆理综,11(2)]NaBH 是一种重要的储氢载体,能与水反应得到NaBO ,且反应
4 2
前 后 B 的 化 合 价 不 变 , 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为
___________________________________________
______________________________________________________________________________。
答案 (1)一元弱 (2)Mg B O·H O+2HSO =====2MgSO +2HBO 2HBO=====B O +
2 2 5 2 2 4 4 3 3 3 3 2 3
3HO、B O+3Mg=====2B+3MgO (3)1 2 4 2 1 2
2 2 3
(4)NaBH +2HO===NaBO +4H↑
4 2 2 2
3.硼、镁及其化合物在工农业生产中应用广泛。已知硼镁矿的主要成分为 MgB O·H O,
2 2 5 2
硼砂的化学式为NaB O·10H O。一种利用硼镁矿制取金属镁及粗硼的工艺流程如图所示:
2 4 7 2
(1)写出硼元素在元素周期表中的位置:________________________________。
(2)将硼砂溶于水后,用硫酸调节溶液的pH≈3.5以制取硼酸(H BO),该反应的离子方程式
3 3
为___________________________________________________________________________。
(3)由MgCl ·6H O制备MgCl 时,一定条件是_____________________________________。
2 2 2
(4)制得的粗硼在一定条件下反应生成BI ,BI 在一定条件下受热分解可以得到纯净的单质
3 3硼。0.200 0 g粗硼制成的BI 完全分解,将生成的I 配制成100 mL碘水,量取10.00 mL碘
3 2
水于锥形瓶中,向其中滴加几滴淀粉溶液,用0.300 0 mol·L-1 Na SO 溶液滴定至终点,消
2 2 3
耗NaSO 溶液18.00 mL。(提示:I+2SO===2I-+SO)滴定终点的现象为_________
2 2 3 2 2 4
________________________________________________,该粗硼样品的纯度为________%。
(5)H BO[也可写成B(OH) ]可以通过电解NaB(OH) 溶液的方法制备。工作原理如图所示。
3 3 3 4
①b膜为__________(填“阴离子”或“阳离子”)交换膜,写出产品室发生反应的离子方程
式:___________________________________________________________________________,
理论上每生成1 mol H BO,N室可生成________L(标准状况)气体。
3 3
②N室中,进口和出口的溶液浓度大小关系为a%______(填“>”或“<”)b%。
答案 (1)第二周期ⅢA族 (2)B O+2H++5HO===4HBO↓ (3)在HCl氛围中加热 (4)
4 2 3 3
滴加最后一滴NaSO 溶液,锥形瓶中溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色 99 (5)①阴
2 2 3
离子 H++B(OH)===HBO+HO 11.2 ②<
3 3 2
解析 (3)因 MgCl 在蒸干灼烧时会发生水解,其水解的化学方程式为 MgCl +
2 2
2HOMg(OH) +2HCl,所以为了防止氯化镁水解生成氢氧化镁,需要在HCl氛围中加热。
2 2
(4)消耗的NaSO 的物质的量为0.300 0 mol·L-1×0.018 L=0.005 4 mol,根据关系式:B~
2 2 3
BI~I~3SO得,n(B)=n(S O)=0.001 8 mol,则该粗硼样品中B的物质的量=0.001 8 mol
3 2 2 2
×=0.018 mol,则硼的质量为11 g·mol-1×0.018 mol=0.198 g,该粗硼样品中硼的质量分数
为×100%=99%。(5)①产品室可得到HBO 的原因是M室的H+穿过阳离子交换膜扩散至
3 3
产品室,原料室的B(OH)穿过阴离子交换膜扩散至产品室,二者反应生成 HBO,其离子方
3 3
程式为H++B(OH)===HBO +HO,所以b膜应为阴离子交换膜。阴极的电解液为氢氧化
3 3 2
钠溶液,所以N室的电极反应式为2HO+2e-===H↑+2OH-,生成1 mol H BO 时,需要
2 2 3 3
M室和原料室分别转入1 mol H+、1 mol B(OH),则需转移1 mol e-,所以N室可生成0.5
mol氢气,其体积在标准状况下为11.2 L。②N室溶液中氢氧根离子浓度增大,Na+从原料
室通过阳离子交换膜进入N室,故N室进口溶液浓度比出口的小,即a%BaSO
2 4
D.⑤实验中说明HO 具有还原性
2 2
答案 B
解析 ①中的反应机理可以认为过氧化钠与水反应生成过氧化氢与氢氧化钠,过氧化氢分解生成水和氧气,发生复分解反应和氧化还原反应,④中过氧化钡与稀硫酸反应生成过氧化氢
和硫酸钡沉淀,过氧化氢分解生成水和氧气,因此两个试管中均发生了氧化还原反应和复分
解反应,A项正确;①中过氧化钠与水反应生成氢氧化钠和氧气,不能说明存在HO,B项
2 2
错误;④中过氧化钡与硫酸反应生成过氧化氢和硫酸钡沉淀,证明酸性:硫酸>过氧化氢,
不能说明溶解性:BaO >BaSO ,C项正确;⑤中产生的气体为氧气,氧元素化合价升高,
2 4
HO 作还原剂,说明HO 具有还原性,D项正确。
2 2 2 2
11.草酸亚铁,在形成晶体时会结晶一定量的水;在工农业生产中具有重要用途,如照相的
显影剂,生产磷酸铁锂电池的原料等。
已知:①草酸亚铁不溶于水,可溶于酸;②Fe(SCN)+3C O===Fe(C O)+6SCN-。
2 2 4
回答下列问题:
Ⅰ.甲同学检查药品发现该晶体显浅黄色,认为晶体不纯,可能是因为部分的铁被氧化。为
验证自己的猜想,进行实验验证。取少量的晶体样品溶于稀硫酸,滴加 KSCN溶液,溶液
无明显变化。由此认为晶体中不存在+3价的铁。你认为________(填“正确”或“不正
确 ” ) , 理 由 是
________________________________________________________________________。
Ⅱ.乙同学为测定草酸亚铁晶体FeC O·xHO中的结晶水含量,利用如下装置:
2 4 2
(1)做实验前首先要:____________________________________________________________。
(2)称取一定质量的晶体,装好药品,开始实验。接下来的实验步骤依次为__________,重
复实验直至B中恒重。
a.点燃酒精灯,加热 b.熄灭酒精灯 c.关闭K d.打开K,缓缓通入氮气 e.冷却
至室温 f.称量
Ⅲ.丙同学用滴定的方法也可以测定草酸亚铁晶体中结晶水的含量。取 a g草酸亚铁晶体溶
于稀硫酸,再把所得溶液稀释成500 mL,取出50 mL放入锥形瓶,向其中逐滴滴入未知浓
度的酸性KMnO 溶液,振荡,发现溶液颜色逐渐变为棕黄色,且有气泡冒出,当溶液颜色
4
突变成浅紫色,停止滴加。接着向溶液中加入稍过量的KI溶液和几滴淀粉溶液,然后再用
c mol·L-1的NaSO 溶液滴至终点。几次实验平均耗用 NaSO 溶液V mL。(2Na SO +
2 2 3 2 2 3 2 2 3
I===NaSO+2NaI)
2 2 4 6
(1)写出向溶液中滴加酸性KMnO 溶液发生反应的离子方程式:_______________________。
4
(2)上述试验中稀释草酸亚铁溶液时除烧杯和玻璃棒外,还必需的玻璃仪器有________。
(3)x=________。
(4)若实验中滴入KMnO 溶液过多,则所得x值______(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
4答案 Ⅰ.不正确 根据题给信息可知,C O比SCN-更易与Fe3+结合 Ⅱ.(1)检查装置气密
2
性 (2)dabecf
Ⅲ.(1)3MnO+5Fe2++5HC O +14H+===3Mn2++5Fe3++12HO+10CO↑ (2)500 mL容量
2 2 4 2 2
瓶、胶头滴管 (3) (4)偏小
解析 Ⅰ.根据题给信息可知,C O比SCN-更易与Fe3+结合,所以取少量的晶体样品溶于稀
2
硫酸,滴加KSCN溶液,溶液无明显变化,不能判定晶体中不存在+3价的铁。
Ⅱ.(2)称取一定质量的晶体,装好药品,开始实验。接下来的实验步骤:由于草酸亚铁晶体
中亚铁离子易被氧气氧化,所以要排净装置内的空气,打开K,缓缓通入氮气(d),然后点
燃酒精灯,加热(a),反应发生,结束后,熄灭酒精灯(b),冷却至室温(e),关闭K (c),进行
称量(f),重复实验直至B中恒重;正确的操作步骤:dabecf。
Ⅲ.(1)草酸亚铁晶体中含有Fe2+和C O,在酸性条件下,均能被KMnO 溶液氧化为Fe3+和
2 4
CO ,而MnO被还原为Mn2+,根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒写出离子方程式:
2
3MnO +5Fe2++5HC O +14H+===3Mn2++5Fe3++12HO+10CO↑。(2)把草酸亚铁溶液
2 2 4 2 2
稀释成500 mL溶液时,除烧杯和玻璃棒外,还必需的玻璃仪器有500 mL容量瓶、胶头滴
管。
(3)根据反应3MnO+5Fe2++5HC O +14H+===3Mn2++5Fe3++12HO+10CO↑可知,反
2 2 4 2 2
应产生的Fe3+把碘离子氧化为碘单质,反应为 2Fe3++2I-===2Fe2++I ;生成的碘又被
2
NaSO 还原为 I-,反应为 2NaSO +I===NaSO +2NaI;根据上述反应关系可知:
2 2 3 2 2 3 2 2 4 6
n(FeC O·xHO)=n(FeC O)=n(Fe2+)=n(Fe3+)=n(I)=n(NaSO),n(NaSO)=(V×10-3
2 4 2 2 4 2 2 2 3 2 2 3
×c)mol,所以50 mL溶液中n(FeC O·xHO)=(V×10-3×c)mol,又原溶液为500 mL,所以
2 4 2
n(FeC O·xHO)=(V×10-3×c)× mol=10(V×10-3×c)mol;草酸亚铁晶体为a g,所以=
2 4 2
10(V×
10-3×c),解得x=。
(4)若实验中滴入KMnO 溶液过多,碘离子被氧化的量增多,消耗的n(Na SO)=cV增多,
4 2 2 3
根据x=关系可知,则所得x值偏小。