文档内容
第 36 讲 化学反应速率、平衡图像
复习目标 1.系统掌握速率、平衡图像的分析方法。2.加深外因对化学反应速率影响的理
解。3.能正确解答实际工业生产中有关图像的问题。
考点一 常规图像分类突破
1．瞬时速率—时间图像
(1)当可逆反应达到一种平衡后，若某一时刻外界条件发生改变，都可能使速率—时间图像
的曲线出现不连续的情况，根据出现“断点”前后的速率大小，即可对外界条件的变化情况
作出判断。如图：
t 时刻改变的条件可能是使用了催化剂或增大压强(仅适用于反应前后气体物质的量不变的
1
反应)。
(2)“渐变”类v－t图像
图像 分析 结论
t 1 时v′ 正 突然增大，v′ 逆 逐渐增大； t 1 时其他条件不变，
v′
正
＞v′
逆
，平衡向正反应方向移动 增大反应物的浓度
t 1 时v′ 正 突然减小，v′ 逆 逐渐减小； t 1 时其他条件不变，
v′
逆
＞v′
正
，平衡向逆反应方向移动 减小反应物的浓度t 1 时v′ 逆 突然增大，v′ 正 逐渐增大； t 1 时其他条件不变，
v′
逆
＞v′
正
，平衡向逆反应方向移动 增大生成物的浓度
t 1 时v′ 逆 突然减小，v′ 正 逐渐减小； t 1 时其他条件不变，
v′
正
＞v′
逆
，平衡向正反应方向移动 减小生成物的浓度
(3)利用图像“断点”判断影响速率的外因
图像
升高 降低 升高 降低
温度
t 时刻 正反应为放热的反应 正反应为吸热的反应
1
所改变 增大 减小 增大 减小
的条件 压强 正反应为气体物质的量增 正反应为气体物质的量减小的
大的反应 反应
在一密闭容器中发生反应N ＋3H2NH ΔH＜0，达到平衡后，只改变某一个条件时，
2 2 3
反应速率与反应时间的关系如图所示。
回答下列问题：
(1)处于平衡状态的时间段是________(填字母，下同)。
A．t～t B．t～t
0 1 1 2
C．t～t D．t～t
2 3 3 4
E．t～t F．t～t
4 5 5 6
(2)判断t、t、t 时刻分别改变的一个条件。
1 3 4
A．增大压强 B．减小压强 C．升高温度
D．降低温度 E．加催化剂 F．充入氮气
t 时刻________；t 时刻________；t 时刻________。
1 3 4
(3)依据(2)中的结论，下列时间段中，氨的百分含量最高的是__________。
A．t～t B．t～t
0 1 2 3C．t～t D．t～t
3 4 5 6
(4)如果在t 时刻，从反应体系中分离出部分氨，t 时刻反应达到平衡状态，请在图中画出反
6 7
应速率的变化曲线。
答案 (1)ACDF (2)C E B (3)A
(4)
解析 (1)根据图示可知，t ～t 、t ～t 、t ～t 、t ～t 时间段内，v 、v 相等，反应处于平
0 1 2 3 3 4 5 6 正 逆
衡状态。
(2)t 时，v 、v 同时增大，且v 增大得更快，平衡向逆反应方向移动，所以t 时改变的条
1 正 逆 逆 1
件是升温。t 时，v 、v 同时增大且增大量相同，平衡不移动，所以 t 时改变的条件是加
3 正 逆 3
催化剂。t 时，v 、v 同时减小，但平衡向逆反应方向移动，所以 t 时改变的条件是减小
4 正 逆 4
压强。
(3)根据图示知，t ～t 、t ～t 时间段内平衡均向逆反应方向移动，NH 的含量均比t ～t 时间
1 2 4 5 3 0 1
段的低，所以t～t 时间段内NH 的百分含量最高。
0 1 3
(4)t 时刻分离出部分NH ，v 立刻减小，而v 逐渐减小，在t 时刻二者相等，反应重新达
6 3 逆 正 7
到平衡，据此可画出反应速率的变化曲线。
2．全程速率—时间图像
例如：Zn与足量盐酸的反应，化学反应速率随时间的变化出现如图所示情况。
原因：(1)AB段(v增大)， 反应放热，溶液温度逐渐升高， v 增大 。
(2)BC段(v减小)， 溶液中 c (H ＋ ) 逐渐减小， v 减小 。
向绝热恒容密闭容器中通入 SO 和NO ，一定条件下使反应 SO (g)＋NO (g)SO (g)＋
2 2 2 2 3
NO(g)达到平衡，正反应速率随时间变化的示意图如下所示。由图可得出的正确结论是(
)A．反应在c点达到平衡状态
B．反应物浓度：a点小于b点
C．反应物的总能量低于生成物的总能量
D．Δt＝Δt 时，SO 的转化率：a～b段小于b～c段
1 2 2
答案 D
解析 A项，化学平衡状态的标志是各物质的浓度不再改变，其实质是正反应速率等于逆反
应速率，c点对应的正反应速率显然还在改变，一定未达平衡，错误；B项，a到b时正反
应速率增加，反应物浓度随时间不断减小，错误；C项，从a到c正反应速率增大，之后正
反应速率减小，说明反应刚开始时温度升高对正反应速率的影响大于浓度减小对正反应速率
的影响，说明该反应为放热反应，即反应物的总能量高于生成物的总能量，错误；D项，随
着反应的进行，正反应速率越快，消耗的二氧化硫就越多，SO 的转化率将逐渐增大，正确。
2
3．物质的量(或浓度)—时间图像
例如：某温度时，在定容(V L)容器中，X、Y、Z三种物质的物质的量随时间的变化曲线如
图所示。
(1)由图像得出的信息
① X 、 Y 是反应物，Z 是产物。
②t s时反应达到平衡状态，X、Y并没有全部反应，该反应是可逆反应。
3
③0～t s时间段：Δn(X)＝n － nmol，Δn(Y)＝n － nmol，Δn(Z)＝nmol。
3 1 3 2 3 2
(2)根据图像可进行如下计算
①某物质的平均速率、转化率，如
v(X)＝ mol·L－1·s－1；
Y的转化率＝×100%。
②确定化学方程式中的化学计量数之比，如 X、Y、Z三种物质的化学计量数之比为 ( n －
1
n ) ∶ ( n － n ) ∶ n 。
3 2 3 2
1．100 ℃时，向某恒容密闭容器加入1.6 mol·L－1的Q后会发生如下反应：2Q(g)M(g)。
其中M的物质的量浓度随时间的变化如图所示：下列说法错误的是( )
A．从反应开始到刚达到平衡的时间段内，v(Q)＝0.02 mol·L－1·s－1
B．a、b两时刻生成Q的速率：v(a)v(bc)＝0
D．其他条件相同，起始时将0.2 mol·L－1氦气与Q混合，则反应达到平衡所需时间少于60 s
答案 D
解析 根据分析，从反应开始到刚达到平衡的时间段内，v(Q)＝＝＝0.02 mol·L－1·s－1，故A正
确；Q为反应物，初始时浓度最大，消耗速率最大，生成速率最小，随着反应的进行，Q的
浓度逐渐减小，消耗速率逐渐减慢，生成速率逐渐增大，则 a、b两时刻生成Q的速率：
v(a)v(bc)＝0，
故C正确；其他条件相同，向某恒容密闭容器中通入 0.2 mol·L－1氦气与Q混合，容器体积
不变，Q、M的浓度不变，与原平衡体系等效，则反应达到平衡所需时间等于60 s，故D错
误。
2．向一容积不变的密闭容器中充入一定量A和B，发生如下反应：xA(g)＋2B(s)yC(g)
ΔH<0。在一定条件下，容器中A、C的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。请回答
下列问题：
(1)用A的浓度变化表示该反应在0～10 min内的平均反应速率v(A)＝________。
(2)根据图示可确定x∶y＝________。
(3)0～10 min容器内压强________(填“变大”“不变”或“变小”)。
(4)推测第10 min引起曲线变化的反应条件可能是________(填编号，下同)；第16 min引起
曲线变化的反应条件可能是________。
①减压 ②增大A的浓度 ③增大C的量 ④升温 ⑤降温 ⑥加催化剂
(5)若平衡Ⅰ的平衡常数为K ，平衡Ⅱ平衡常数为K ，则K ________K (填“>”“＝”或
1 2 1 2
“<”)。
答案 (1)0.02 mol·L－1·min－1 (2)1∶2 (3)变大 (4)④⑥ ④ (5)>解析 (1)0～10 min内v(A)＝＝0.02 mol·L－1·min－1。(2)根据图像可知，0～10 min内A的物
质的量浓度减少量为0.2 mol·L－1，C的物质的量浓度增加量为0.4 mol·L－1，x、y之比等于
A、C的浓度的变化量之比，故x∶y＝0.2 mol·L－1∶0.4 mol·L－1＝1∶2。(3)该反应是气体分
子数增大的反应，而容器容积不变，因此0～10 min容器内压强变大。(4)根据图像可知，10
min时改变条件后，A、C的浓度瞬时不变且随后反应速率加快，故改变的条件可能是升温
或加入催化剂；12～16 min，反应处于平衡状态，16 min时改变条件后，A、C的浓度瞬时
不变，且随后A的浓度逐渐增大，C的浓度逐渐减小，说明平衡逆向移动，故改变的条件可
能是升温。(5)升高温度，平衡逆向移动，平衡常数减小。由于 16 min时升高温度，则
K >K 。
1 2
4．浓度(转化率、百分含量)—时间图像
(1)识图技巧
分析反应由开始(起始物质相同时)达到平衡所用时间的长短可推知反应条件的变化。
①若为温度变化引起，温度较高时，反应达平衡所需时间短。
②若为压强变化引起，压强较大时，反应达平衡所需时间短。
③若为是否使用催化剂，使用适宜催化剂时，反应达平衡所需时间短。
(2)应用举例
①浓度—时间
如A(g)＋B(g)AB(g)
②含量—时间—温度(压强)
(C%指产物的质量分数，B%指某反应物的质量分数)5．恒压(或恒温)线
(α表示反应物的转化率，n表示反应物的平衡物质的量)
图①，若p>p>p，则正反应为气体体积减小的反应，ΔH＜0；
1 2 3
图②，若T>T，则正反应为放热反应，气体体积增大。
1 2
6．几种特殊图像
(1)对于化学反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，M点前，表示从反应物开始，v正 >v逆 ；M
点为刚达到平衡点(如下图)；M点后为平衡受温度的影响情况，即升温，A的百分含量增加
或C的百分含量减少，平衡左移，故正反应ΔH＜0。
(2)对于化学反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，L线上所有的点都是平衡点(如图)。L线的
左上方(E点)，A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量，所以，E点v正 >v逆 ；
则L线的右下方(F点)，v正 ＜v逆 。1．已知某可逆反应mA(g)＋nB(g)pC(g)在密闭容器中进行，如图表示在不同反应时间(t)
时，温度(T)和压强(p)与反应物B在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线，由曲线分析，
下列判断正确的是( )
A．T＜T，p＞p，m＋n＞p，放热反应
1 2 1 2
B．T＞T，p ＜p，m＋n＞p，吸热反应
1 2 1 2
C．T＜T，p＞p，m＋n＜p，放热反应
1 2 1 2
D．T＞T，p＜p，m＋n＜p，吸热反应
1 2 1 2
答案 D
解析 由图可知，压强一定时，温度T 先达到平衡，故温度：T ＞T ，升高温度，B在混合
1 1 2
气体中的体积分数减小，说明平衡正向移动，正反应为吸热反应；温度一定时，压强p 先
2
达到平衡，故压强：p ＜p ，增大压强，B在混合气体中的体积分数增大，说明平衡逆向移
1 2
动，正反应为气体体积增大的反应，则m＋n＜p。
2．如图是温度和压强对反应X＋Y2Z影响的示意图。图中横坐标表示温度，纵坐标表示
平衡混合气体中Z的体积分数。下列叙述正确的是( )
A．上述可逆反应的正反应为放热反应
B．X、Y、Z均为气态
C．X和Y中最多只有一种为气态，Z为气态
D．上述反应的逆反应的ΔH＞0
答案 C
解析 由图像可知，随温度升高Z的体积分数增大，正反应为吸热反应，逆反应为放热反
应，故A、D错误；相同温度下，压强越大，Z的体积分数越小，说明增大压强平衡左移，
则Z为气态，X、Y中最多只有一种气态物质，故B错误、C正确。
3．一定条件下，合成氨反应：N(g)＋3H(g)2NH (g)。图甲表示在此反应过程
2 2 3
中的能量变化，图乙表示在2 L的密闭容器中反应时N 的物质的量随时间的变化曲线。图
2
丙表示在其他条件不变的情况下，改变起始物氢气的物质的量对此反应平衡的影响。下列说法正确的是( )
A．升高温度，该反应的平衡常数增大
B．由图乙信息，从11 min起其他条件不变，压缩容器的体积，则n(N )的变化曲线为d
2
C．由图乙信息，10 min内该反应的平均速率v(H )＝0.09 mol·L－1·min－1
2
D．图丙中温度T0)。在不同催化
2 2 3 2
剂作用下，相同时间内CO 的转化率随温度的变化如图所示。
2
(1)催化效果最佳的是催化剂______(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)；b点v正 ______(填“>”
“<”或“＝”)v逆 。
(2)此反应在a点时已达到平衡状态，a点的转化率比c点高的原因是__________________。
答案 (1)Ⅰ > (2)该反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动
解析 (1)根据图示可知，相同温度时，在催化剂Ⅰ的作用下，反应相同时间CO 的转化率
2
最大，因此催化剂Ⅰ的效果最好；b点时反应还未达到平衡状态，CO 的转化率还会继续增
2
加，反应正向进行，因此v ＞v 。(2)该反应为放热反应，a点时达到平衡，从a点到c点，
正 逆
温度升高，平衡逆向移动，CO 的转化率下降。
2
1．(2020·全国卷Ⅲ，28)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO 的热点研究领域。回答
2
下列问题：
(1)CO 催化加氢生成乙烯和水的反应中，产物的物质的量之比 n(C H)∶n(H O)＝
2 2 4 2
________。当反应达到平衡时，若增大压强，则n(C H)________(填“变大”“变小”或
2 4
“不变”)。
(2)理论计算表明，原料初始组成n(CO)∶n(H )＝1∶3，在体系压强为0.1 MPa，反应达到平
2 2
衡时，四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。
图中，表示C H、CO 变化的曲线分别是________、________。CO 催化加氢合成C H 反应
2 4 2 2 2 4
的ΔH________0(填“大于”或“小于”)。
(3)根据图中点A(440 K,0.39)，计算该温度时反应的平衡常数K ＝________(MPa)－3(列出计
p算式。以分压表示，分压＝总压×物质的量分数)。
(4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应，生成 C H 、C H 、C H 等低碳烃。一
3 6 3 8 4 8
定温度和压强条件下，为了提高反应速率和乙烯选择性，应当____________________。
答案 (1)1∶4 变大
(2)d c 小于
(3)×
(4)选择合适催化剂等
解析 (1)CO 催化加氢生成乙烯和水的化学方程式为 2CO(g)＋6H(g)C H(g)＋
2 2 2 2 4
4HO(g)，产物的物质的量之比n(C H)∶n(H O)＝1∶4，该反应是气体体积减小的反应，增
2 2 4 2
大压强平衡右移，则n(C H)变大。
2 4
(2)由平衡图像知，390 K时四种组分的物质的量分数之比满足1∶3的是c曲线和a曲线，物
质的量分数之比满足 1∶4 的是 d 曲线和 b 曲线，结合反应方程式 2CO(g)＋
2
6H(g)C H(g)＋4HO(g)和原始投料n(CO)∶n(H )＝1∶3可得，曲线c表示CO ，曲
2 2 4 2 2 2 2
线a表示H，曲线d表示C H，曲线b表示HO；由图像的变化趋势可知，升高温度，曲线
2 2 4 2
a、c增大，曲线b、d减小，说明平衡左移，所以正反应放热，ΔH＜0。
(3)起始投料比 n(CO)∶n(H )＝1∶3，平衡时总压为 0.1 MPa，结合反应方程式可知
2 2
p(CO)∶p(H )＝1∶3，p(C H)∶p(H O)＝1∶4，由图像可知p(H )＝p(H O)＝0.1 ×0.39，所
2 2 2 4 2 2 2
以p(CO)＝×0.39，p(C H)＝ ×0.39。
2 2 4
根据反应的化学方程式
2CO(g)＋ 6H(g)C H(g)＋4HO(g)
2 2 2 4 2
平衡时压强： ×0.39 0.1 ×0.39 ×0.39 0.1×0.39
该温度下的平衡常数K ＝＝(MPa)－3＝×(MPa)－3。
p
(4)在一定温度和压强下，为了提高反应速率和乙烯的选择性，减少副反应的发生，应当选
择合适催化剂等。
2．[2019·全国卷Ⅲ，28(1)(3)]近年来，随着聚酯工业的快速发展，氯气的需求量和氯化氢的
产出量也随之迅速增长。因此，将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列
问题：
(1)Deacon发明的直接氧化法为：4HCl(g)＋O(g)===2Cl(g)＋2HO(g)。如图为刚性容器中，
2 2 2
进料浓度比c(HCl)∶c(O )分别等于1∶1、4∶1、7∶1时HCl平衡转化率随温度变化的关系：
2可知反应平衡常数K(300 ℃)______K(400 ℃)(填“大于”或“小于”)。设HCl初始浓度为
c ，根据进料浓度比c(HCl)∶c(O )＝1∶1的数据计算K(400 ℃)＝______(列出计算式)。按
0 2
化学计量比进料可以保持反应物高转化率，同时降低产物分离的能耗。进料浓度比
c(HCl)∶c(O )过低、过高的不利影响分别是________、________。
2
(3)在一定温度的条件下，进一步提高HCl的转化率的方法是___________________________。
(写出2种)
答案 (1)大于 O 和Cl 分离能耗较高 HCl转化率较低 (3)增加反应体系压强、及时除
2 2
去产物
解析 (1)由题给HCl平衡转化率随温度变化的关系图可知，随温度升高，HCl平衡转化率
降低，则此反应为放热反应，温度越高，平衡常数越小，即K(300 ℃)大于K(400 ℃)。结
合题图可知，c(HCl)∶c(O )＝1∶1、400 ℃时HCl的平衡转化率为84%，列出三段式：
2
4HCl(g) ＋ O(g) === 2Cl(g)＋2HO(g)
2 2 2
起始 c c 0 0
0 0
转化 0.84c 0.21c 0.42c 0.42c
0 0 0 0
平衡 (1－0.84)c (1－0.21)c 0.42c 0.42c
0 0 0 0
则K(400 ℃)＝＝；进料浓度比c(HCl)∶c(O )过低会使O 和Cl 分离的能耗较高，过高则会
2 2 2
造成HCl转化率较低。(3)题述反应是气体体积减小的反应，增大反应体系压强可使反应正
向移动，提高HCl的转化率，及时分离出产物也能提高HCl的转化率。
3．[2019·全国卷Ⅰ，28(1)(2)(4)]水煤气变换[CO(g)＋HO(g)===CO(g)＋H(g) ΔH<0]是重
2 2 2
要的化工过程，主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题：
(1)Shibata曾做过下列实验：①使纯H 缓慢地通过处于721 ℃下的过量氧化钴CoO(s)，氧化
2
钴部分被还原为金属钴Co(s)，平衡后气体中H 的物质的量分数为0.025 0。
2
②在同一温度下用CO还原CoO(s)，平衡后气体中CO的物质的量分数为0.019 2。
根据上述实验结果判断，还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO______H (填“大于”或“小于”)。
2
(2)721 ℃时，在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和HO(g)混合，采用适当的催化剂进行
2
反应，则平衡时体系中H 的物质的量分数为________(填标号)。
2
A．<0.25 B．0.25 C．0.25～0.50 D．0.50 E．>0.50
(4)Shoichi研究了467 ℃、489 ℃时水煤气变换中CO和H 分压随时间变化关系(如图所示)，
2
催化剂为氧化铁，实验初始时体系中的 和p 相等、 和 相等。
CO计算曲线a的反应在30～90 min内的平均速率(a)＝________ kPa·min－1。467 ℃时 和
p 随时间变化关系的曲线分别是________、________。489 ℃时 和p 随时间变化关系
CO CO
的曲线分别是________、________。
答案 (1)大于 (2)C (4)0.004 7 b c a d
解析 (1)由题给信息①可知，H(g)＋CoO(s)Co(s)＋HO(g)(i)
2 2
K ＝＝＝39，由题给信息②可知，CO(g)＋CoO(s)Co(s)＋CO(g)(ii) K ＝＝≈51.08。相
1 2 2
同温度下，平衡常数越大，反应倾向越大，故 CO还原氧化钴的倾向大于H 。(2)第(1)问和
2
第(2)问的温度相同，且 K 1。设起始时CO(g)、HO(g)的物质的量都为1 mol，容器体积为1 L，在721
2 2
℃下，反应达平衡时H 的物质的量为x mol。
2
CO(g)＋HO(g)H(g)＋CO(g)
2 2 2
起始/mol 1 1 0 0
转化/mol x x x x
平衡/mol 1－x 1－x x x
K＝>1，则x>0.5，φ(H )>0.25；又反应可逆，则x<0.67，φ(H )<0.34。氢气的物质的量分数
2 2
介于0.25与0.34之间，故选C。(4)由题图可知，30～90 min内，(a)＝≈0.004 7 kPa·min－1。
水煤气变换中CO是反应物，H 是产物，又该反应是放热反应，升高温度，平衡向左移动，
2
重新达到平衡时，H 的压强减小，CO的压强增大。故a曲线代表489 ℃时 随时间变化
2
关系的曲线，d曲线代表489 ℃时p 随时间变化关系的曲线，b曲线代表467 ℃时 随
CO
时间变化关系的曲线，c曲线代表467 ℃时p 随时间变化关系的曲线。
CO
4．[2020·天津，16(3)(4)]用H 还原CO 可以在一定条件下合成CHOH(不考虑副反应)
2 2 3
CO(g)＋3H(g)CHOH(g)＋HO(g) ΔH
2 2 3 2
(3)某温度下，恒容密闭容器中，CO 和H 的起始浓度分别为a mol·L－1和3a mol·L－1，反应
2 2
平 衡 时 ， CHOH 的 产 率 为 b ， 该 温 度 下 反 应 平 衡 常 数 的 值 为
3
____________________________。(4)恒压下，CO 和H 的起始物质的量比为1∶3时，该反应在无分子筛膜时甲醇的平衡产率
2 2
和有分子筛膜时甲醇的产率随温度的变化如图所示，其中分子筛膜能选择性分离出HO。
2
①甲醇平衡产率随温度升高而降低的原因为________________________________。
②P点甲醇产率高于T点的原因为______________________________________________。
③根据上图，在此条件下采用该分子筛膜时的最佳反应温度为____________ ℃。
答案 (3)
(4)①该反应为放热反应，温度升高，平衡逆向移动(或平衡常数减小)
②分子筛膜从反应体系中不断分离出HO，有利于反应正向进行，甲醇产率升高
2
③210
解析 (3)恒温恒容条件下进行反应，平衡时，CHOH的产率为b，则反应物转化率为b，按
3
“三段式”法计算：
CO(g)＋3H(g)CHOH(g)＋HO(g)
2 2 3 2
起始浓度/mol·L－1 a 3a 0 0
转化浓度/mol·L－1 ab 3ab ab ab
平衡浓度/mol·L－1 a(1－b) 3a(1－b) ab ab
则该温度下反应平衡常数K＝＝。
(4)①图中有分子筛膜时，P点甲醇产率最大，达到平衡状态，P点后甲醇的产率降低，其原
因是合成甲醇的反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，甲醇产率降低。②P点有分子
筛膜，T点无分子筛膜，而分子筛膜能选择性分离出HO，使平衡正向移动，提高甲醇的产
2
率。③由题图2可知，当有分子筛膜，温度为210 ℃时，甲醇产率最大，故该分子筛膜的
最佳反应温度为210 ℃
1．反应CO(g)＋HO(g)CO(g)＋H(g) ΔH ＝－41.2 kJ·mol－1的v－t图像如图1所示，
2 2 2 2
若其他条件不变，只是在反应前增大容器体积使压强减小，则其v－t图像如图2所示。下
列说法正确的是( )①a>a ②ab ④bt ⑥t ＝t ⑦ta 、b>b ；压强减小，反应
1 2 1 2
达到平衡所需时间变长，则t0)。反应体系
2 min时达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化如下图所示(第12 min到16 min的
X浓度变化曲线未标出)。下列说法不正确的是( )
A．反应方程式中n＝1
B．12～14 min内，用Y表示的平均速率为0.005 mol·L－1·min－1
C．在6～10 min内，反应吸收的热量为0.015Q kJ
D．第12 min时，Z曲线发生变化的原因是移走一部分Z
答案 C
解析 根据图像可知6～12 min时X减少了0.055 mol·L－1－0.04 mol·L－1＝0.015 mol·L－1，Z
增加了0.085 mol·L－1－0.07 mol·L－1＝0.015 mol·L－1，因此反应方程式中n＝1，A正确；12
～14 min内，用Y表示的平均速率为＝0.005 mol·L－1·min－1，B正确；在6～10 min内X减
少了0.055 mol·L－1－0.04 mol·L－1＝0.015 mol·L－1，但容器容积未知，因此不能计算反应吸
收的热量，C错误；第12 min时Z的浓度瞬间减小，随后逐渐增大，这说明Z曲线发生变
化的原因是移走一部分Z，D正确。
6．以二氧化钛表面覆盖Cu Al O 为催化剂，可以将CO 和CH 直接转化成乙酸。在不同温
2 2 4 2 4
度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如图所示。下列说法中错误的是( )
A．250 ℃时，催化剂的活性最大
B．250～300 ℃时，温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是催化剂的催化效率降低C．300～400 ℃时，乙酸的生成速率升高的原因是催化剂效率增大
D．300～400 ℃时，乙酸的生成速率升高的原因是温度升高
答案 C
解析 由图可知，250 ℃时，催化剂的活性最大，A项正确；250～300 ℃时，温度升高而
乙酸的生成速率降低的原因是温度超过250 ℃时，催化剂的催化效率降低，B项正确；300
～400 ℃时， 乙酸的生成速率升高的原因是温度升高，故C项错误、D项正确。
7．一定条件下，利用CO 合成CHOH 的反应如下：CO(g)＋3H(g)CHOH(g)＋HO(g)
2 3 2 2 3 2
ΔH ，研究发现，反应过程中会有副反应：CO(g)＋H(g)CO(g)＋HO(g) ΔH ，温度对
1 2 2 2 2
CHOH、CO产率的影响如图所示。下列说法不正确的是( )
3
A．ΔH<0，ΔH>0
1 2
B．增大压强有利于加快合成反应的速率
C．生产过程中，温度越高越有利于提高CHOH 的产率
3
D．合成CHOH反应的平衡常数表达式是K＝
3
答案 C
解析 根据图示，升高温度CHOH的产率降低，CO(g)＋3H(g)CHOH (g)＋HO(g)平衡
3 2 2 3 2
向逆反应方向移动，ΔH<0，升高温度CO的产率增大，CO(g)＋H(g)CO(g)＋HO(g)平
1 2 2 2
衡向正反应方向移动，ΔH>0，A项正确；反应有气体参与，增大压强有利于加快合成反应
2
的速率，B项正确；由图像可见，温度越高CHOH的产率越低，C项错误；根据化学平衡
3
常数的概念，合成CHOH反应的平衡常数表达式是K＝，D项正确。
3
8．(NH )SO 氧化是氨法脱硫的重要过程。某小组在其他条件不变时，分别研究了一段时间
4 2 3
内温度和(NH )SO 初始浓度对空气氧化(NH )SO 速率的影响，结果如图。下列说法不正确
4 2 3 4 2 3
的是( )
A．60 ℃之前，氧化速率增大与温度升高化学反应速率加快有关B．60 ℃之后，氧化速率降低可能与O 的溶解度下降及(NH )SO 受热易分解有关
2 4 2 3
C．(NH )SO 初始浓度增大到一定程度，氧化速率变化不大，与SO水解程度增大有关
4 2 3
D．(NH )SO 初始浓度增大到一定程度，氧化速率变化不大，可能与O 的溶解速率有关
4 2 3 2
答案 C
解析 温度越高，氧化速率越快，60 ℃之前，氧化速率增大与温度升高化学反应速率加快
有关，故 A 正确；反应物浓度降低，反应速率降低，温度升高后 O 的溶解度下降及
2
(NH )SO 受热易分解，均使反应物浓度降低，故B正确；SO水解不影响溶液中＋4价硫的
4 2 3
总浓度，故C错误；当亚硫酸铵的浓度增大到一定程度后，亚硫酸根离子被氧化的速率大
于氧气的溶解速率，因氧气的溶解速率较小导致亚硫酸根离子的氧化速率变化不大，故D
正确。
9．炼铁的还原剂CO是由焦炭和CO 反应而得。现将焦炭和CO 放入体积为2 L的密闭容
2 2
器中，高温下进行下列反应：C(s)＋CO(g)2CO(g) ΔH＝Q kJ·mol－1。图为CO 、CO的
2 2
物质的量n随时间t的变化关系图。下列说法正确的是( )
A．0～1 min，v(CO)＝1 mol·L－1·min－1；1～3 min时，v(CO)＝v(CO)
2
B．当容器内的压强不变时，反应一定达到平衡状态，且<1
C．3 min时温度由T 升高到T，则Q＞0，再达平衡时≈4.7
1 2
D．5 min时再充入一定量的CO，a、d曲线分别表示n(CO)、n(CO)的变化
2
答案 C
解析 依据图像分析单位时间段内一氧化碳和二氧化碳物质的量的变化，0～1 min，一氧化
碳物质的量增加2 mol，反应速率v(CO)＝＝1 mol·L－1·min－1,1～3 min时，平衡不发生移动，
反应速率之比等于化学计量数之比，v(CO)＝2v(CO)，故A错误；反应是气体体积增大的
2
反应，压强不变，说明反应达到平衡，反应气体物质的量之比等于压强之比，p(平衡)＞p(起
始)，故B错误；依据图像3 min时升高温度，一氧化碳增多说明反应是吸热反应，T 反应
1
达平衡时，一氧化碳物质的量为 2 mol，二氧化碳物质的量为7 mol，平衡常数K(T)＝＝
1
＝，T 反应达平衡时，一氧化碳物质的量为 4 mol，二氧化碳物质的量为6 mol，平衡常数
2
K(T)＝＝＝，则≈4.7，故C正确；增加一氧化碳，瞬间一氧化碳物质的量增大，然后反应
2
平衡逆向进行，一氧化碳减小，二氧化碳增大，b为二氧化碳，c为一氧化碳，故D错误。
10．反应为CO(g)＋2H(g)CHOH(g) ΔH<0。在一定条件下，将1 mol CO和2 mol H 通
2 3 2
入密闭容器中进行反应，当改变某一外界条件(温度或压强)时，CHOH 的体积分数
3φ(CHOH)变化趋势如图所示：
3
(1)平衡时，M点CHOH的体积分数为10%，则CO的转化率为________。
3
(2)X轴上a点的数值比b点________(填“大”或“小”)。某同学认为上图中Y轴表示温度，
你认为他判断的理由是______________________________________________________。
答案 (1)25% (2)小 随着Y值的增大，c(CHOH)减小，平衡CO(g)＋2H(g)CHOH(g)
3 2 3
向逆反应方向移动，故Y为温度
解析 (1)设反应中消耗x mol CO，由题意建立如下三段式：
CO(g) ＋ 2H(g)CHOH(g)
2 3
起始/mol 1 2 0
转化/mol x 2x x
平衡/mol 1－x 2－2x x
由M点CHOH的体积分数为10%可得关系式：×100%＝10%，解得x＝0.25，则α(CO)＝
3
×100%＝25%。(2)该反应为气态物质分子数减小的放热反应，增大压强，φ(CHOH)增大，
3
升高温度，φ(CHOH)减小，则由图可知，X轴代表压强，Y轴表示温度。
3
11．用(NH )CO 捕碳的反应：(NH )CO(aq)＋HO(l)＋CO(g)2NH HCO (aq)。为研究温
4 2 3 4 2 3 2 2 4 3
度对(NH )CO 捕获CO 效率的影响，将一定量的(NH )CO 溶液置于密闭容器中，并充入一
4 2 3 2 4 2 3
定量的CO 气体，保持其他初始实验条件不变，分别在不同温度下，经过相同时间测得 CO
2 2
气体浓度，得到趋势图：
(1)c点的逆反应速率和d点的正反应速率的大小关系为
v逆 (c)________v正 (d)(填“＞”“＝”或“＜”，下同)。
(2)b、c、d三点的平衡常数K 、K、K 从大到小的顺序为________。
b c d
(3)T ～T 温度区间，容器内 CO 气体浓度呈现增大的变化趋势，其原因是
3 4 2
__________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)＜ (2)K ＞K＞K (3)T ～T 区间，化学反应已达到平衡，由于正反应是放热反
b c d 3 4
应，温度升高平衡向逆反应方向移动，不利于CO 的捕获
2
解析 (1)温度越高，反应速率越快，d点温度高，则c点的逆反应速率和d点的正反应速率的大小关系为v (c)＜v (d)。
逆 正
(2)根据图像，温度为T 时反应达平衡，此后温度升高，c(CO)增大，平衡逆向移动，说明
3 2
反应是放热反应，升高温度，平衡逆向进行，平衡常数减小，K ＞K＞K 。
b c d
(3)T～T 区间，化学反应已达到平衡，由于正反应是放热反应，温度升高，平衡向逆反应方
3 4
向移动，不利于CO 的捕获，所以容器内CO 气体浓度呈现增大的变化趋势。
2 2
12．回收利用硫和氮的氧化物是保护环境的重要举措。
(1)在模拟回收硫的实验中，向某恒容密闭容器中通入 2.8 mol CO和1 mol SO 气体，反应在
2
不同条件下进行，反应体系总压强随时间的变化如图所示。
①与实验a相比，实验c改变的实验条件可能是______________。
②请利用体积分数计算该条件下实验b的平衡常数K＝________。(列出计算式即可)(注：某
物质的体积分数＝)
(2)用 NH 消除 NO 污染的反应原理为：4NH (g)＋6NO(g)5N(g)＋6HO(l) ΔH＝－1
3 3 2 2
807.98 kJ·mol－1。不同温度条件下，NH 与NO的物质的量之比分别为4∶1、3∶1、1∶3，
3
得到NO脱除率曲线如图所示。
①曲线a中NH 的起始浓度为4×10－5mol·L－1，从A点到B点经过1 s，该时间段内NO的
3
脱除速率为______mg·L－1·s－1。
②不论以何种比例混合，温度超过900 ℃，NO脱除率骤然下降，除了在高温条件下氮气与
氧气发生反应生成NO，可能的原因还有(一条即可)_________________________________。
答案 (1)①升高温度 ②
(2)①6×10－2(或0.06)
②该反应的正反应是放热反应，升高温度，平衡向逆反应方向移动
解析 (1)①a、c开始均通入2.8 mol CO和1 mol SO ，容器的容积相同，而起始时c的压强
2大于a，物质的量与体积一定，压强与温度呈正比关系，故 c组改变的实验条件可能是升高
温度。
②设消耗二氧化硫的物质的量为x mol，
2CO(g)＋SO (g)2CO(g)＋S(s)，
2 2
起始量/mol 2.8 1 0
变化量/mol 2x x 2x
平衡量/mol 2.8－2x 1－x 2x
＝
x＝0.95，
CO、SO 、CO 的体积分数分别为、、
2 2
K＝。
(2)①曲线a中NH 的起始浓度为4×10－5mol·L－1，即NO的起始浓度为1×10－5mol·L－1，从
3
A点到B点经过1 s，根据图像，NO的脱除率从55%上升到75%，则该段时间内NO的脱除
量为Δc＝1×10－5mol·L－1×(75%－55%)＝2×10－6mol·L－1，时间间隔为Δt＝1 s，所以该段
时间内NO的脱除速率为＝2×10－6mol·L－1·s－1，NO的相对分子质量为30，即6×10－2mg·L
－1·s－1。
13．甲醇是一种可再生能源，具有广阔的开发和应用前景，可用Pt/Al O、Pd/C、Rh/SiO 等
2 3 2
作催化剂，采用如下反应来合成甲醇：2H (g)＋CO(g)CHOH(g)。
2 3
(1)某科研小组用Pd/C作催化剂，在450 ℃时，研究了n(H )∶n(CO)分别为2∶1、3∶1时
2
CO转化率的变化情况(如图1)，则图中表示n(H )∶n(CO)＝3∶1的变化曲线为________(填
2
“曲线a”或“曲线b”)。
(2)某化学研究性学习小组模拟工业合成甲醇的反应，在 2 L的恒容密闭容器内充入 1 mol
CO和2 mol H ，加入合适催化剂后在某温度下开始反应，并用压力计监测容器内压强的变
2
化如下：
反应时间/min 0 5 10 15 20 25
压强/MPa 12.6 10.8 9.5 8.7 8.4 8.4
则从反应开始到20 min时，CO的平均反应速率为________，该温度下的平衡常数K为
________。
(3)将 CO 和 H 加入密闭容器中，在一定条件下发生反应：CO(g)＋2H(g)CHOH(g)
2 2 3ΔH<0。平衡时CO的体积分数(%)与温度和压强的关系如图2所示(虚线框表示没有测定该条
件下的数据)。
T、T、T 由大到小的关系是________，判断理由是_________________________________。
1 2 3
答案 (1)曲线a (2)0.012 5 mol·L－1·min－1 4
(3)T>T>T 压强越大，CO的体积分数越小，T 、T 、T 对应的CO的体积分数逐渐增大，
3 2 1 1 2 3
该平衡向左移动，则T>T>T
3 2 1
解析 (1)n(H )∶n(CO)越大，CO的转化率越大，故曲线a表示n(H )∶n(CO)＝3∶1的变化
2 2
曲线。
(2)反应进行到20 min时达到平衡，在恒温恒容容器中压强与气体的物质的量成正比，起始
时总物质的量为3 mol，压强为12.6 MPa，平衡时压强为8.4 MPa，则平衡时总物质的量为
3 mol×＝2 mol，设反应中参加反应的CO的物质的量为x mol，则：
2H (g)＋CO(g)CHOH(g)
2 3
起始/mol 2 1 0
变化/mol 2x x x
平衡/mol 2－2x 1－x x
故(2－2x)＋(1－x)＋x＝2，解得x＝0.5，
则从反应开始到20 min时，CO的平均反应速率为＝0.012 5 mol·L－1·min－1；
该温度下的平衡常数K＝＝＝4。
(3)已知CO(g)＋2H(g)CHOH(g) ΔH<0，平衡时温度升高，平衡逆向移动，CO的体积
2 3
分数增大，压强越大，CO的体积分数越小，由图可知T 、T 、T 对应的CO的体积分数逐
1 2 3
渐增大，该反应向左移动，则T>T>T。
3 2 1
