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第 41 讲 溶液中“粒子”浓度关系
复习目标 1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各组分之间的守恒
关系与大小比较。3.学会分析不同类型图像中各离子浓度之间的关系。
考点一 “粒子”浓度关系判断
1．熟悉两大理论，构建思维基点
(1)电离理论
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶
液中：NH ·H O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH ·H O)>c(OH－)>c(NH)。
3 2 3 2
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
如在HS溶液中：HS、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
2 2 2
(2)水解理论
①弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中
c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH Cl溶液中：NH、
4
Cl－、NH ·H O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH ·H O)。
3 2 3 2
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在 NaCO 溶液中：
2 3
CO、HCO、HCO 的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H CO)。
2 3 2 3
2．把握三种守恒，明确等量关系
(1)电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于
阳离子所带正电荷总数。如NaHCO 溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下
3
关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
(2)物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如KS溶液中
2
S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、HS三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：
2
c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H S)。
2
(3)质子守恒规律
如NaS水溶液中的质子转移情况图示如下：
2由图可得NaS水溶液中质子守恒式可表示：c(H O＋)＋2c(H S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋
2 3 2
2c(H S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
2
(1)弱酸、弱碱的电离和盐的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于弱酸、弱碱的电离和
盐的水解。所以在稀醋酸溶液中：c(CHCOOH)>c(H＋)>c(CHCOO－)>c(OH－)；在
3 3
CHCOONa溶液中：c(Na＋)>c(CHCOO－)>c(OH－)>c(CHCOOH)>c(H＋)。
3 3 3
(2)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加，如2c(CO)的化学计量数2代表一个CO带2
个负电荷，不可漏掉；物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒，如 NaS溶液中的物
2
料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。
1．粒子种类的判断
(1)NaHCO 溶液中：_____________________________________________________________。
3
(2)向NaOH溶液中通入CO 气体(任意量)：_________________________________________。
2
答案 (1)(2)粒子种类都是离子：Na＋、CO、HCO、OH－、H＋；分子：HCO、HO
2 3 2
2.0.1 mol·L－1的NaCO 溶液中各离子浓度的关系
2 3
(1)大小关系：__________________________________________________________________。
(2)物料守恒：__________________________________________________________________。
(3)电荷守恒：__________________________________________________________________。
(4)质子守恒：__________________________________________________________________。
答案 (1)c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
(2)c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)]
2 3
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H CO)＋c(HCO)
2 3
解析 NaCO===2Na＋＋CO(完全电离)，
2 3
CO＋HOHCO＋OH－(主要)，
2
HCO＋HOHCO＋OH－(次要)，
2 2 3
HOH＋＋OH－(极微弱)。
2
3．等浓度的NaOH和CHCOOH按1∶2体积比混合后pH＜7
3
(1)离子浓度大小顺序为_________________________________________________________。
(2)电荷守恒式：_______________________________________________________________。(3)物料守恒式：_______________________________________________________________。
答案 (1)c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
3
(2)c(CHCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
3
(3)2c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)
3 3
解析 中和反应后，溶质为等量的CHCOONa、CHCOOH，且CHCOOH的电离程度大于
3 3 3
CHCOONa的水解程度，c(CHCOO－)与c(CHCOOH)浓度之和等于c(Na＋)的2倍。
3 3 3
4．25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH Cl、②CHCOONH 、③NH HSO 、④(NH )SO 、⑤(NH )Fe(SO ) ，c(NH)由大到小
4 3 4 4 4 4 2 4 4 2 4 2
的顺序为___________________________。
答案 ⑤>④>③>①>②
解析 分析流程为
分组―――――→
题组一 单一溶液中离子浓度大小的比较
1室温下，下列指定溶液中微粒的浓度关系正确的是( )
A．0.1 mol·L－1(NH )SO 溶液：c(SO)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
4 2 4
B．0.1 mol·L－1NaCO 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H CO)
2 3 2 3
C．0.1 mol·L－1明矾溶液：c(SO)＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．0.1 mol·L－1的NaHCO 溶液：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H CO)＋2c(CO)
3 2 3
答案 C
解析 0.1 mol·L－1(NH )SO 溶液中铵根离子水解，溶液显酸性，但水解程度不大，则c(NH)
4 2 4
＞c(SO)＞c(H＋)＞c(OH－)，A 错误；根据质子守恒，应是 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋
2c(H CO)，B错误；明矾溶液中Al3＋发生水解，C正确；由物料守恒知，c(CO)不应乘以
2 3
2，D错误。
2．HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在0.1 mol·L－1NaA溶液中，离子浓度关系正确的是(
)
A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
C．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)
D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
答案 D
解析 由题意可知，NaA溶液水解显碱性，则c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)。水解是微
弱的反应，因此水解生成的OH－浓度远小于未水解的A－浓度，A、B项错；电荷守恒表达
式应为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，C项错。3．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A．氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B．NH Cl溶液中，c(NH)＞c(Cl－)
4
C．NaSO 溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)
2 4
D．NaSO 溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H SO )
2 3 2 3
答案 C
解析 氨水为弱碱溶液，只能部分电离出OH－，结合电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，可
得c(NH)＜c(OH－)＜0.1 mol·L－1，A错误；NH Cl溶液中，NH部分水解、Cl－浓度不变，则
4
溶液中c(NH)＜c(Cl－)，B错误；NaSO 溶液显中性，c(OH－)＝c(H＋)，结合电荷守恒可得
2 4
c(Na＋)＝2c(SO)，溶液中离子浓度大小为 c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)，C正确；根据
NaSO 溶液中的物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H SO )，D错误。
2 3 2 3
题组二 混合溶液中离子浓度大小的比较
4．用物质的量都是 0.1 mol 的 CHCOOH 和 CHCOONa 配成 1 L 混合溶液，已知其中
3 3
c(CHCOO－)>c(Na＋)，对该溶液的下列判断正确的是( )
3
A．c(H＋)>c(OH－)
B．c(CHCOO－)＝0.1 mol·L－1
3
C．c(CHCOOH)>c(CHCOO－)
3 3
D．c(CHCOO－)＋c(OH－)＝0.1 mol·L－1
3
答案 A
解析 由电荷守恒：c(CHCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因c(CHCOO－)>c(Na＋)，则
3 3
c(H ＋ )
>c(OH－)；由物料守恒：c(CHCOOH)＋c(CHCOO－)＝0.2 mol·L－1，因c(CHCOO－)＞c(Na
3 3 3
＋)＝0.1 mol·L－1，则c(CHCOO－)＞c(CHCOOH)。
3 3
5．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 的NaOH和NH ·H O混合溶液中滴加0.1 mol·L－
3 2
1的盐酸。下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH ·H O)
3 2
B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)
D．加入20 mL盐酸时： c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
答案 B
解析 A项，NH ·H O是弱电解质，能部分电离，溶液中c(Na＋)>c(NH ·H O)；B项，当加
3 2 3 2
入10 mL盐酸时，恰好将NaOH中和完，溶液中c(Na＋)＝c(Cl－)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋
c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)可知，c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)；C项，溶液pH＝7时，溶液
中c(H＋)＝c(OH－) ，根据电荷守恒可知c(Na＋)＋c(NH)＝c(Cl－)；D项，加入20 mL盐酸时，
恰好将NaOH和NH ·H O中和完，根据物料守恒有c(Na＋)＋c(NH)＋c(NH ·H O)＝c(Cl－)。
3 2 3 26．(2019·浙江4月选考，21)室温下，取20 mL 0.1 mol·L－1某二元酸HA，滴加0.2 mol·L－1
2
NaOH溶液。
已知：HA===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。下列说法不正确的是( )
2
A．0.1 mol·L－1 HA溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1 mol·L－1
2
B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，用去NaOH溶液的体积小于10 mL
C．当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH
－)
D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)
答案 B
解析 0.1 mol·L－1HA溶液存在电荷守恒，其关系为c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(HA－)，因
2
而c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 mol·L－1，A项正确；若NaOH用去10
mL，反应得到NaHA溶液，由于HA－H＋＋A2－，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要
加入超过10 mL的NaOH溶液，B项错误；当用去NaOH溶液体积10 mL时，得到NaHA溶
液，溶液的pH<7，存在质子守恒，其关系为c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)，C项正确；当用去
NaOH溶液体积20 mL时，得到NaA溶液，根据物料守恒有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)，D
2
项正确。
题组三 不同溶液中同一离子浓度大小的比较
7．下列5种混合溶液，分别由0.1 mol·L－1的两种溶液等体积混合而成：①CHCOONa与
3
NaHSO ，② CHCOONa 与 NaOH，③ CHCOONa 与 NaCl，④ CHCOONa 与 NaHCO ，
4 3 3 3 3
⑤CHCOONa与NaHSO。下列各项排序正确的是( )
3 3
A．pH：②＞④＞⑤＞③＞①
B．c(CHCOOH)：①＞③＞⑤＞④＞②
3
C．c(CHCOO－)：②＞③＞④＞⑤＞①
3
D.：①＞⑤＞③＞④＞②
答案 D
解析 A项中pH的大小关系为②＞④＞③＞⑤＞①；B项中c(CHCOOH)的大小关系为①
3
＞⑤＞③＞④＞②；C项中c(CHCOO－)的大小关系为②＞④＞③＞⑤＞①；D项中的大小
3
关系为①＞⑤＞③＞④＞②，故正确。
8．比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 mol·L－1的①HS、②NaHS、③NaS、④HS和NaHS混合液，溶液pH从
2 2 2
大到小的顺序是______________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CHCOONH 、②CHCOONa、③CHCOOH，c(CHCOO－)
3 4 3 3 3
由大到小的顺序是_____________________________________________________。
(3)c(NH)相等的①(NH )SO 溶液、②NH HSO 溶液、③(NH )CO 溶液、④NH Cl溶液，其
4 2 4 4 4 4 2 3 4
物质的量浓度由大到小的顺序为________________________________________________。答案 (1)③>②>④>① (2)②>①>③ (3)④>②>③>①
比较电解质溶液中粒子浓度相对大小的解题思路
考点二 离子浓度与曲线关系图
滴定过程中，离子浓度动态分析
关键点 溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系
溶质是CHCOOH
3
V(NaOH)＝0(0点) 粒子浓度大小关系： c (CH COOH) ＞ c (H
3
常温下，用0.100 0 mol·L－ ＋ ) ＞ c (CH COO － ) ＞ c (OH － )
3
1 NaOH溶液滴定20.00 溶质是等物质的量的CHCOOH 和
3
mL 0.100 0 mol·L－ V(NaOH)＝10 mL CHCOONa
3
1CHCOOH溶液 (点①) 粒子浓度大小关系： c (CH COO － ) ＞ c (Na
3 3
＋ ) ＞ c (CH COOH) ＞ c (H ＋ ) ＞ c (OH － )
3
溶质是CHCOONa 和少量的CHCOOH
3 3
pH＝7(点②) 粒子浓度大小关系： c (Na ＋ ) ＝ c (CH COO
3
－ ) ＞ c (H ＋ ) ＝ c (OH － )
溶质是CHCOONa
3
V(NaOH)＝20 mL
粒子浓度大小关系： c (Na ＋ ) ＞ c (CH COO
3
(点③)
－ ) ＞ c (OH － ) ＞ c (H ＋ )溶质是等物质的量的CHCOONa 和
3
NaOH
V(NaOH)＝40 mL
粒子浓度大小关系： c (Na ＋ ) ＞ c (OH － ) ＞
c (CH COO － ) ＞ c (H ＋ )
3
题组一 一元弱酸(或弱碱)中和反应过程中曲线分析
1．常温下，在10 mL 0.1 mol·L－1MOH溶液中滴加pH＝1的盐酸，溶液中AG(AG＝lg)与盐
酸体积(V)之间的关系如图所示。
下列说法错误的是( )
A．常温下，MOH的电离常数约为1×10－5
B．E、F、G和P点中，G点水电离程度最大
C．G点对应的溶液中：c(Cl－)＞c(M＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．P点溶液中：c(Cl－)＝2c(MOH)＋2c(M＋)
答案 C
解析 E点表示未滴定时MOH溶液中lg＝8，c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，MOH的电离常数
K ＝≈1×10－5，故A正确；G点接近酸和碱恰好完全反应，在E、F、G和P点中，G点水
b
电离程度最大，故B正确；G点对应的溶液pH＝7，c(M＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，故C
错误；P点，加入盐酸体积是MOH溶液的2倍，pH＝1的盐酸浓度为0.1 mol·L－1，根据物
料守恒知，c(Cl－)＝2c(MOH)＋2c(M＋)，故D正确。
2．(2020·石家庄模拟)常温下，用 0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定 20.00 mL浓度均为
0.10 mol·L－1 CHCOOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是( )
3A．点①和点②所示溶液中：c(CHCOO－)＜c(CN－)
3
B．点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CHCOO－)＞c(H＋)
3
C．点①和点②所示溶液中：c(CHCOO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CHCOOH)
3 3
D．点②和点③所示溶液中都有：c(CHCOO－)＋c(OH－)＝c(CHCOOH)＋c(H＋)
3 3
答案 C
解析 A项，点①的溶液中存在电荷守恒为c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)
＞c(H＋)，点②所示溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CHCOO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH
3
－)＜c(H＋)，二者中钠离子浓度相同，所以 c(CHCOO－)＞c(CN－)，错误；B项，点③中pH
3
＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，则点③中c(Na＋)＝c(CHCOO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；C项，
3
点①的溶液中存在物料守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，点②所示溶液中的物料守恒：
c(CHCOOH)＋c(CHCOO－)＝2c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同，则 c(HCN)＋c(CN－)＝
3 3
c(CHCOOH)＋c(CHCOO－)，即c(CHCOO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CHCOOH)，正确。
3 3 3 3
3．(2020·泸州模拟)常温下，将稀盐酸滴加到等浓度的弱碱AOH溶液中，测得混合液的pH
和lg的关系如图所示，其中a点表示未加盐酸时的数据，e点表示HCl和AOH恰好完全反
应时的数据。下列说法错误的是( )
A．常温下，A＋的水解平衡常数＝1.0×10－10
B．e点溶液中水电离出的H＋浓度为10－6.23mol·L－1
C．c点溶液中的n(A＋)＋n(AOH)等于e点溶液中的n(Cl－)
D．d点溶液中：c(Cl－)＞c(AOH)＞c(A＋)
答案 D
解析 由题图可知，a点时lg＝1，＝10，pH＝11，K ＝＝＝10－4，则A＋的水解平衡常数K
b h
＝＝＝1.0×10－10，A正确；由题中信息可知，e点表示HCl和AOH恰好完全反应，溶液中溶质为ACl，ACl为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，溶液中的H＋来自水的电离，所以e
点溶液中水电离出的H＋浓度为10－6.23 mol·L－1，B正确；e点表示HCl和AOH恰好完全反
应，根据物料守恒：n(A＋)＋n(AOH)＝n(Cl－)，从c点到e点继续滴加盐酸，n(Cl－)增大，但
n(A＋)＋n(AOH)不变，所以c点溶液中的n(A＋)＋n(AOH)等于e点溶液中的n(Cl－)，C正确；
d点溶液盐酸过量，A＋水解受到抑制，水解程度微弱，所以 d点溶液中：c(Cl－)＞c(A＋)＞
c(AOH)，D错误。
4.(2020·湖北省七市联考)常温下，已知醋酸的电离常数为1.75×10－5，向20 mL 0.01 mol·L－1
CHCOOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1的NaOH溶液，溶液中水电离的c(H＋)随加入NaOH
3
溶液的体积变化如图所示，下列说法正确的是(已知≈4.2)( )
A．b、d两点溶液的pH相同
B．b点溶液中离子浓度大小顺序是c(Na＋)>c(CHCOO－)>c(H＋)>c(OH－)
3
C．e点所示溶液中，c(Na＋)＝2[c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)]＝0.005 mol·L－1
3 3
D．a点坐标为(0,2.4×10－11)
答案 D
解析 CHCOOH溶液中加入NaOH发生反应：CHCOOH＋NaOH===CHCOONa＋HO，b
3 3 3 2
点消耗NaOH的体积为10 mL，NaOH和CHCOOH的物质的量浓度相等，则此时溶液中溶
3
质为CHCOOH和CHCOONa，且两者物质的量相等，CHCOO－的水解常数为＝＝×10－
3 3 3
9<1.75×10－5，CHCOOH 的电离大于 CHCOO－水解，即 b 点溶液显酸性，d 点溶质为
3 3
CHCOONa和NaOH，溶液显碱性，b、d两点pH不相同，故A错误；根据A选项分析，b
3
点溶液中溶质为CHCOOH和CHCOONa，且两者物质的量相等，CHCOOH的电离大于
3 3 3
CHCOO－的水解，因此离子浓度大小顺序是c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故B错误；
3 3
e点溶质为CHCOONa和NaOH，且两者物质的量相等，根据物料守恒，因此有 c(Na＋)＝
3
2[c(CHCOOH)＋c(CHCOO－)]＝≈0.006 7 mol·L－1，故 C 错误；CHCOOH 发生电离：
3 3 3
CHCOOHCHCOO－＋H＋，电离平衡常数K＝＝1.75×10－5，因此有c2(H＋)＝1.75×10－
3 3 a
7，即c(H＋)≈4.2×10－4mol·L－1，根据水的离子积，则溶液中c(OH－)＝＝ mol·L－1≈2.4×10
－11 mol·L－1，即水电离出的c(H＋)＝2.4×10－11mol·L－1，故D正确。
题组二 二元弱酸中和反应过程中曲线分析
5．(2019·山东青岛模拟)常温下，二元弱酸HY溶液中滴加KOH溶液，所得混合溶液的pH
2
与离子浓度变化的关系如图所示，下列说法错误的是( )A．曲线M表示pH与lg的变化关系
B．K (H Y)＝10－4.3
a2 2
C．a点溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝2c(Y2－)＋c(HY－)－c(K＋)
D．交点c的溶液中：c(H Y)＝c(Y2－)>c(HY－)>c(H＋)
2
答案 D
解析 K (H Y)＝，随着pH增大，c(H＋)减小，增大，lg增大，故曲线M表示pH与lg的变
a1 2
化关系，A项正确；曲线N表示pH与lg的变化关系，当pH＝3时，c(H＋)＝10－3mol·L－1，
lg＝1.3，＝10－1.3，K (H Y)＝＝10－1.3×10－3＝10－4.3，B项正确；a点溶液中存在电荷守恒：
a2 2
c(H＋)＋c(K＋)＝2c(Y2－)＋c(HY－)＋c(OH－)，故c(H＋)－c(OH－)＝2c(Y2－)＋c(HY－)－c(K＋)，
C项正确；交点c的溶液中：lg＝lg＝1.5，则c(H Y)＝c(Y2－)c(SO)
>c(H SO )
2 3
D．直线Ⅱ中M、N点一定存在c2(HSO)>c(SO)·c(H SO )
2 3
答案 C
解析 通入少量二氧化硫的过程中，溶液的酸性增强，直线Ⅱ中的N点向M点移动；K
a1
＝，则lg K ＝lg＋lg c(H＋)，lg＝lgK ＋pH，同理可得lg＝lgK ＋pH，故α ＝α 一定等于
a1 a1 a2 1 2
45°；由图像可知，当对应溶液的pH处于1.810，溶液中c(H SO )、
2 3
c(SO)的大小无法确定；由于K >K ，＞，则c2(HSO)>c(SO)·c(H SO )。
a1 a2 2 3
题组四 各粒子分布分数的曲线分析
9．LiH PO 是制备电池的重要原料。室温下，LiH PO 溶液的pH随c (H PO)的变化如图1
2 4 2 4 初始 2
所示，HPO 溶液中HPO的分布分数δ随pH的变化如图2所示。下列有关LiH PO 溶液的
3 4 2 2 4
叙述正确的是( )
A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有HPO、HPO和PO
2
C．随c (H PO)增大，溶液的pH明显变小
初始 2
D．用浓度大于1 mol·L－1的HPO 溶液溶解LiCO ，当pH达到4.66时，HPO 几乎全部转
3 4 2 3 3 4
化为LiH PO
2 4
答案 D
解析 根据图1可知：当LiH PO 的浓度大于1 mol·L－1时其pH＝4.66，根据图2可知，当
2 4
pH＝4.66 时 HPO 的分布分数达到 0.994，即 HPO 几乎全部转化为 LiH PO ，D 对；
2 3 4 2 4
LiH PO 溶液中存在HPO的电离平衡、HPO的电离平衡、HPO的水解平衡、HO的电离平
2 4 2 2 2
衡等至少4个平衡，A错；LiH PO 溶液中含P元素的粒子有HPO、HPO、PO和HPO ，B
2 4 2 3 4
错；LiH PO 溶液的pH随着HPO初始浓度的增大逐渐减小，但当 HPO的浓度增大到
2 4 2 2
10－1 mol·L－1时，浓度再增大，溶液的pH基本不变，C错。
10．(2020·武汉质检)亚砷酸(H AsO )可以用于治疗白血病，在溶液中存在多种微粒形态。向
3 3
1 L 0.1 mol·L－1 HAsO 溶液中逐滴加入KOH溶液，各种微粒物质的量分数与溶液的pH关
3 3
系如图所示。下列说法正确的是( )A．HAsO 的电离常数K 的数量级为10－9
3 3 a1
B．pH在8.0～10.0时，反应的离子方程式：HAsO ＋OH－===HAsO＋HO
3 3 2 2
C．M点对应的溶液中：c(H AsO)＋c(HAsO)＋c(AsO)＋c(H AsO )＝0.1 mol·L－1
2 3 3
D．pH＝12时，溶液中：c(H AsO)＋2c(HAsO)＋3c(AsO)＋c(H AsO )＞c(H＋)＋c(K＋)
2 3 3
答案 B
解析 由图中数据可知，pH＝9.3时，c(H AsO)＝c(H AsO )，故HAsO 的电离常数K ＝＝
2 3 3 3 3 a1
c(H＋)＝10－9.3，故K 的数量级为10－10，A项错误；由图可知，pH在8.0～10.0时，HAsO
a1 3 3
的物质的量分数逐渐减小、HAsO 的物质的量分数逐渐增大，故反应的离子方程式为
2
HAsO ＋OH－===HAsO＋HO，B 项正确；根据物料守恒可知，M 点对应的溶液中，
3 3 2 2
n(H AsO)＋n(HAsO)＋n(AsO)＋n(H AsO )＝0.1 mol，由于不知道此时溶液的体积是多少(或
2 3 3
不知道加入KOH溶液的体积)，故其总浓度小于0.1 mol·L－1，C项错误；由电荷守恒可知，
c(H AsO)＋2c(HAsO)＋3c(AsO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(K＋)，pH＝12时，溶液显碱性，由图可
2
知，此时HAsO 主要转化为HAsO和HAsO，说明HAsO和HAsO的电离作用小于HAsO
3 3 2 2 2
和HAsO的水解作用，HAsO和HAsO水解都产生OH－，故c(OH－)＞c(H AsO )，因此，溶
2 3 3
液中c(H AsO)＋2c(HAsO)＋3c(AsO)＋c(H AsO )＜c(H＋)＋c(K＋)，D项错误。
2 3 3
对数图像的解题策略
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。
(3)抓住图像中特殊点：如pH＝7，lg x＝0，交叉点。
(4)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出选项的正误判断。
1．(2020·全国卷Ⅰ，13)以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未
知浓度的二元酸HA溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积V 的变化关
2 NaOH
系如下图所示。[比如A2－的分布系数：δ(A2－)＝]下列叙述正确的是( )
A．曲线①代表δ(H A)，曲线②代表δ(HA－)
2
B．HA溶液的浓度为0.200 0 mol·L－1
2
C．HA－的电离常数K＝1.0×10－2
a
D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)
答案 C
解析 根据图像可知，滴定终点消耗NaOH溶液40 mL，HA是二元酸，可知酸的浓度是
2
0.100 0 mol·L－1，B项错误；起点溶液pH＝1.0，c(H＋)＝0.100 0 mol·L－1，可知HA第一步
2
电离是完全的，溶液中没有HA，所以曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2－)，A项错误；
2
由图可知，当δ(A2－)＝δ(HA－)时，pH＝2.0，c(H＋)＝1.0×10－2 mol·L－1，HA－A2－＋H
＋，K(HA－)＝＝1.0×10－2，C项正确；滴定终点时，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)
a
＋c(HA－)＋c(OH－)，以酚酞为指示剂，说明滴定终点时溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，所以
c(Na＋)＞2c(A2－)＋c(HA－)，D项错误。
2．[2020·新高考全国卷Ⅰ(山东)，15改编]25 ℃时，某混合溶液中c(CHCOOH)＋c(CHCOO
3 3
－)
＝0.1 mol·L－1，lg c(CHCOOH)、lg c(CHCOO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系
3 3
如下图所示。K 为CHCOOH的电离常数，下列说法正确的是( )
a 3
A．O点时，c(CHCOOH)＝c(CHCOO－)
3 3
B．N点时，pH＝lg K
a
C．该体系中，c(CHCOOH)＝ mol·L－1
3
D．pH由7到14的变化过程中，CHCOO－的水解程度始终增大
3
答案 C
解析 随着溶液碱性的增强，c(CHCOOH)减小，c(CHCOO－)增大，故 MN 线表示
3 3lgc(CHCOO－)，NP线表示lgc(CHCOOH)，MO线表示lgc(H＋)，OP线表示lgc(OH－)。O点
3 3
时，c(H＋)＝c(OH－)，N 点时，c(CHCOOH)＝c(CHCOO－)，A 项错误；N 点时，
3 3
lgc(CHCOOH)与lgc(CHCOO－)相等，故c(H＋)＝K，pH＝－lgK，B项错误；由CHCOOH
3 3 a a 3
的电离平衡常数推导可知K＝＝c(H＋)·，故c(CHCOOH)＝mol·L－1，C项正确；溶液pH增
a 3
大，碱性增强，CHCOO－的水解程度减小，D项错误。
3
3．(2020·浙江7月选考，23)常温下，用0.1 mol·L－1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的
HCl和CHCOOH的混合液，下列说法不正确的是( )
3
A．在氨水滴定前，HCl和CHCOOH的混合液中c(Cl－)＞c(CHCOO－)
3 3
B．当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH ·H O)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)
3 2 3 3
C．当滴入氨水20 mL时，c(CHCOOH)＋c(H＋)＝c(NH ·H O)＋c(OH－)
3 3 2
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl－)
答案 D
解析HCl是强酸，CHCOOH是弱酸，浓度均为0.1 mol·L－1时，c(Cl－)＞c(CHCOO－)，A正
3 3
确；滴入10 mL氨水时，NH ·H O和CHCOOH的物质的量相等，据物料守恒可得c(NH)＋
3 2 3
c(NH ·H O)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)，B正确；滴入20 mL氨水时，恰好完全反应，所
3 2 3 3
得溶液为等浓度的NH Cl和CHCOONH 的混合溶液，据电荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl
4 3 4
－)＋c(CHCOO－)＋c(OH－)，据物料守恒可得 c(NH)＋c(NH ·H O)＝c(CHCOOH)＋
3 3 2 3
c(CHCOO－)＋c(Cl－)，联立两式可得c(CHCOOH)＋c(H＋)＝c(NH ·H O)＋c(OH－)，C正确；
3 3 3 2
滴入20 mL氨水时，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于 20 mL，结合电
荷守恒关系c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CHCOO－)＋c(OH－)，溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH
3
－)，得c(NH)＝c(Cl－)＋c(CHCOO－)，则有c(NH)＞c(Cl－)，D错误。
3
4．(2020·江苏，14改编)室温下，将两种浓度均为0.10 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液
混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCO —NaCO 混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－)
3 2 3
B．氨水—NH Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH ·H O)＋c(OH－)
4 3 2
C．CHCOOH—CHCOONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CHCOOH)＞c(CHCOO－)＞
3 3 3 3
c(H＋)
D．HC O—NaHC O 混合溶液(pH＝1.68，HC O 为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H C O)＝c(Na＋)
2 2 4 2 4 2 2 4 2 2 4
＋c(C O)＋c(OH－)
2
答案 D
解析 A项，溶液呈碱性，说明 CO水解的程度大于 HCO电离的程度，因此 c(HCO)＞
c(CO)，CO的水解是微弱的，溶液中仍有大量的CO，则c(CO)＞c(OH－)，错误；B项，由
电荷守恒可知，c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒为c(NH ·H O)＋c(NH)＝2c(Cl
3 2
－)，两式联立消去c(Cl－)可得：c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH ·H O)＋2c(OH－)，错误；C项，溶液
3 2呈酸性，说明CHCOOH电离的程度大于CHCOO－水解的程度，则溶液中微粒浓度关系为
3 3
c(CHCOO－)＞c(Na＋)＞c(CHCOOH)＞c(H＋)，错误；D项，由电荷守恒知，c(H＋)＋c(Na＋)
3 3
＝c(HC O)＋2c(C O)＋c(OH－)，由物料守恒知，2c(Na＋)＝c(HC O)＋c(C O)＋c(H C O)，两
2 2 2 2 2 2 4
式相减得c(H＋)＋c(H C O)＝c(Na＋)＋c(C O)＋c(OH－)，正确。
2 2 4 2
5．(2017·全国卷Ⅰ，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H X)溶液中，混合溶液的pH与
2
离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．K (H X)的数量级为10－6
a2 2
B．曲线N表示pH与lg的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
答案 D
解析 横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴
定HX溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H X)，所以曲线N表示pH与lg
2 2
的变化关系，B正确；＝1时，即lg＝0，pH≈5.4，c(H＋)≈1×10－5.4 mol·L－1，K ＝≈1×10－
a2
5.4，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即<1，lg<0，此时溶液呈酸性，C正确；当溶
液呈中性时，由曲线M可知lg>0，>1，即c(X2－)>c(HX－)，D错误。
1．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )
A．pH＝5的HS溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1
2
B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
C．pH＝2的HC O 溶液与pH＝12的NaOH溶液以任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)
2 2 4
＋c(HC O)
2
D．pH相同的①CHCOONa，②NaHCO ，③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
3 3
答案 D
解析 A项，pH＝5的HS溶液中，H＋的浓度为1×10－5 mol·L－1，但是HS－的浓度会小于
2
H＋的浓度，H＋来自HS的第一步电离、HS－的电离和水的电离，故H＋的浓度大于HS－的浓
2度，故不正确；B项，弱碱不完全电离，弱碱稀释10倍时，pH减小不到一个单位，a＜b＋
1，故不正确；C项，草酸是弱酸，氢氧化钠是强碱，无论怎样混合得到的溶液都符合电荷
守恒，而该等式中缺少草酸根，不符合电荷守恒，故不正确；D项，因为酸性：醋酸>碳酸
>次氯酸，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠>碳酸氢
钠>次氯酸钠，则钠离子的浓度为①>②>③，故正确。
2．NaSO 溶液作为吸收液吸收SO 时，吸收液pH随n(SO)∶n(HSO)变化图像如图：
2 3 2
则以下离子浓度关系的判断正确的是( )
A．NaHSO 溶液中c(H＋)＜c(OH－)
3
B．NaSO 溶液中c(Na＋)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH－)＞c(H＋)
2 3
C．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(HSO)＋c(SO)
答案 D
解析 A项，NaHSO 溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)；B项，NaSO 溶液中，c(Na＋)＞c(SO)
3 2 3
＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)；C项，＝1∶1时，溶液略显碱性，若使溶液显中性，则c(SO)
＜c(HSO)，错误；D项，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，由于
c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，正确。
3．(2018·浙江4月选考，23)在常温下，向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH和NaCO
2 3
混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确
的是( )
A．在a点的溶液中：c(Na＋ )>c(CO)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
B．在b点的溶液中：2n(CO)＋n(HCO)<0.001 mol
C．在c点的溶液pH<7，是因为此时HCO的电离能力大于其水解能力D．若将 0.1 mol·L－1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的 pH＝7 时：c(Na＋)＝
c(CHCOO－)
3
答案 B
解析 向NaOH和NaCO 的混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸时，反应过程为OH－＋H＋
2 3
===HO，CO＋H＋===HCO，HCO＋H＋===HCO。A项，加入盐酸体积为5 mL时，溶液中
2 2 3
溶质的物质的量之比为n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na CO)＝1∶1∶2，溶液中离子浓度大小应
2 3
为c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)，错误；B项，溶液的pH＝7时电荷守恒：c(Na
＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，化简可得：2c(CO)＋c(HCO)＝
c(Na＋)－c(Cl－)，即2n(CO)＋n(HCO)＝n(Na＋)－n(Cl－)＝0.003 mol－n(Cl－)，pH＝7时盐酸
体积大于20 mL，故n(Cl－)＞0.002 mol，所以2n(CO)＋n(HCO)＜0.001 mol成立，正确；C
项，c点pH小于7是因为反应生成的HCO 的电离大于HCO的水解导致，错误；D项，把
2 3
盐酸换成同浓度的醋酸，滴至溶液pH＝7时，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)
＋c(OH－)＋c(CHCOO－)，c(Na＋)与c(CHCOO－)不相等，错误。
3 3
4．(2019·天津质检)常温下，将NaOH溶液滴加到某一元酸(HA)溶液中，测得混合溶液的
pH与离子浓度变化关系如下图所示[已知：p＝－lg]。下列叙述不正确的是( )
A．K(HA)的数量级为10－5
a
B．滴加NaOH溶液过程中，保持不变
C．m点所示溶液中：c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)－c(Na＋)
D．n点所示溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
答案 D
解析 HAH＋＋A－，K(HA)＝，p＝－lg＝0时，K(HA)＝c(H＋)＝10－4.76，K(HA)的数量
a a a
级为10－5，A项正确；＝＝，故滴加NaOH溶液过程中，保持不变，B项正确；由电荷守恒
可知，m点所示溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)，由A分析可知，m点时c(A－)＝
c(HA)，则c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)－c(Na＋)，C项正确；n点溶液中根据电荷守恒有c(Na＋)
＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，n点溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，则c(Na＋)＜c(A－)，故不可能
有c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，D项错误。
5．联氨(N H)是一种二元弱碱，有NH＋HONH＋OH－ K ＝3×10－6
2 4 2 4 2 2 b1
NH＋HONH＋OH－ K ＝7.6×10－15
2 2 2 b2
室温下，用0.01 mol·L－1 HCl溶液滴定10 mL 0.1 mol·L－1的联氨(N H)水溶液。滴定过程中
2 4
溶液的pOH变化如图所示，且M点pOH＝7(已知lg3≈0.48)，则下列判断正确的是( )A．滴定起点的pOH＝3
B．若M点pOH＝7时，则有c(N H)＝c(Cl－)
2
C．N点含氮微粒的大小关系为c(N H)＞c(N H)＞c(N H)
2 2 4 2
D．图中各点对应的K 关系为K (M)＜K (N)＜K (P)
b2 b2 b2 b2
答案 C
解析 K ＝3×10－6＝＝≈，a＝×10－3.5＝c(OH－)，则pOH＝3.26，A项错误；依据电荷守
b1
恒关系：c(N H)＋2c(N H)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，当M点pOH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，
2 2
有c(N H)＋2c(N H)＝c(Cl－)，B项错误；N点消耗HCl为10 mL，溶质为NHCl，溶液为酸
2 2 2 5
性，可知NH电离(呈酸性)转化为NH 为主，NH水解(呈碱性)转化为NH为次，水解和电
2 2 4 2 2
离均是微弱过程，故c(N H)＞c(N H)＞c(N H)，C项正确；电离平衡常数仅是温度的函数，
2 2 4 2
K (M)＝K (N)＝K (P)，D项错误。
b2 b2 b2
6．(2020·青岛模拟)室温下，0.1 mol·L－1的某二元酸HA溶液中，可能存在的含A粒子
2
(H A、HA－、A2－)的物质的量分数随pH变化的关系如图所示，下列说法正确的是( )
2
A．HA的电离方程式：HAH＋＋HA－
2 2
B．pH＝5时，在NaHA和NaA的混合溶液中：c(HA－)∶c(A2－)＝100∶1
2
C．等物质的量浓度的NaHA和NaA溶液等体积混合，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(A2－)
2
＞c(HA－)
D．NaA溶液中必存在c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H A)，各粒子浓度均大于0
2 2
答案 C
解析 由图知，在pH＝0～6范围内，不存在HA分子，说明HA的第一步电离是完全的，
2 2
HA的电离方程式为HA===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－，A项错误；由pH＝3时的数据
2 2
可求得HA－的电离常数K＝＝1×10－3，温度不变，电离常数不变，故pH＝5时电离常数K
a a
＝＝＝1×10－3，解得＝100，故B项错误；在等物质的量浓度的NaHA和NaA混合溶液中
2
pH＜7，HA－的电离程度大于A2－的水解程度，故离子浓度大小的关系应为c(Na＋)＞c(A2－)
＞c(HA－)，C项正确；根据HA的电离方程式知，NaA溶液中c(H A)＝0，D项错误。
2 2 2
7．(2020·德州模拟)298 K时，将0.1 mol·L－1的两种钠盐NaX、NaY溶液加水稀释，溶液的pH与稀释倍数的对数lg的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．酸性：HY＞HX
B．298 K时，＝
C．lg＝2时，c(HX)＋c(X－)＝c(HY)＋c(Y－)
D．相同浓度时，NaX和NaY两溶液中离子总浓度相等
答案 D
解析 由图像可知，同浓度的NaX和NaY的pH：NaX大，说明X－在水溶液中的水解能力
强于Y－，则酸性：HY>HX，故A正确；由图像可知，同浓度的NaX和NaY的pH相差1，
可知＝，故B正确；根据物料守恒可知，lg＝2时，c(HX)＋c(X－)＝c(HY)＋c(Y－)，故C正
确；根据电荷守恒可知，浓度相等的两溶液中，阴、阳离子总浓度＝2c(Na＋)＋2c(H＋)，由
于水解程度：NaX>NaY，则两溶液中c(H＋)不同，故两溶液中离子总浓度不相等，故D错误。
8．(2019·南阳等六市联考)某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的氨水中逐滴加入等浓度的盐
酸，溶液中pOH[pOH＝－lg c(OH－)]与pH的变化关系如下图所示。下列说法不正确的是(
)
A．M点和N点溶液中HO的电离程度相同
2
B．Q点溶液中，c(NH)＋c(NH ·H O)＝c(Cl－)
3 2
C．M点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性
D．N点溶液加水稀释，变小
答案 B
解析 由于M点碱过量，N点酸过量，M点溶液中氢氧根离子浓度与N点溶液中氢离子浓
度相同，对水的电离抑制能力相同，故两点水的电离程度相同，A正确；Q点时pH＝
pOH，说明溶液呈中性，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl
－)，B错误；M点溶液中主要溶质为一水合氨，为弱电解质，在溶液中部分电离，溶液中离
子浓度较小，Q点溶液中溶质主要为氯化铵，为强电解质，溶液中离子浓度较大，故M点
溶液的导电能力小于Q点，C正确；N点溶液加水稀释，K ＝，温度不变，K 不变，加水稀
b b释氢离子浓度减小，c(OH－)增大，所以变小，故D正确。
9．常温下，将体积为V 的 0.100 0 mol·L－1 HCl溶液逐滴加入体积为V 的0.100 0 mol·L－1
1 2
NaCO 溶液中，溶液中HCO 、HCO、CO所占的物质的量分数(α)随pH 的变化曲线如图。
2 3 2 3
下列说法不正确的是( )
A．在pH＝10.3时，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)
B．在pH＝8.3时，溶液中：c(HCO)＋c(CO)＋c(H CO)<0.100 0 mol·L－1
2 3
C．在pH＝6.3时，溶液中， c(Na＋)> c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)
D．V∶V＝1∶2时，c(OH－)>c(HCO)>c(CO)>c(H＋)
1 2
答案 D
解析 A项，任何溶液中均存在电荷守恒，则在pH＝10.3时，溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，正确；B项，由图可知，在 pH＝8.3时，该溶液为
NaHCO 和NaCl的混合溶液，根据物料守恒可得 c(HCO)＋c(CO)＋c(H CO)<0.100 0 mol·L－
3 2 3
1，正确；C项，在pH＝6.3时，溶液中存在NaHCO 、NaCl和碳酸，该溶液显酸性，则c(H
3
＋)>
c(OH－)，根据化学反应：NaCO ＋HCl===NaCl＋NaHCO 、NaHCO ＋HCl===NaCl＋CO↑
2 3 3 3 2
＋HO，所以离子浓度大小关系为 c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)，正确；D项，
2
V∶V ＝1∶2时，混合后的溶液是等物质的量浓度的NaCO 、NaHCO 、NaCl的混合溶液，
1 2 2 3 3
NaCO 和NaHCO 是强碱弱酸盐，水解导致溶液显碱性，CO的水解程度大于HCO的水解
2 3 3
程度，则溶液中c(HCO)>c(CO)，由于水解程度是微弱的，所以c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H
＋)，错误。
10．(2020·汕头市高三模拟)在某温度时，将n mol·L－1氨水滴入 10 mL 1.0 mol·L－1盐酸中，
溶液 pH 和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是( )
A．c点存在守恒关系：c(NH)＝c(Cl－)
B．b点：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)C．水的电离程度：b>c>a>d
D．25 ℃时 ，NH Cl 水解平衡常数为(n－1)×10－7(用n表示)
4
答案 C
解析 c点溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，所
以c(NH)＝c(Cl－)，A正确；b点溶液为NH Cl溶液，此溶液中离子浓度大小为 c(Cl－)>
4
c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，B正确；b点溶液温度最高，说明此时两溶液恰好反应生成氯化铵，
铵根离子水解促进了水的电离，而a、d两点都抑制了水的电离，所以b点水的电离程度最
大；由于d点混合液的pH不知，则无法判断a、d两点水的电离程度大小，C错误；根据图
像可知，25 ℃时溶液的pH＝7，则：c(H＋)＝c(OH－)＝10－7mol·L－1，c(NH)＝c(Cl－)＝0.5
mol·L－1，根据物料守恒可知：c(NH ·H O)＝(0.5 n－0.5) mol·L－1，则25 ℃时NH Cl水解常
3 2 4
数为K ＝＝(n－1)×10－7，D正确。
h
11．(2020·安徽省皖南八校高三模拟)常温下向一定浓度的NaX溶液中滴入盐酸，粒子浓度
2
与混合溶液的pH变化的关系如图所示，已知：HX是二元弱酸，Y表示或，pY＝－lgY。下
2
列叙述错误的是( )
A．曲线n表示p与pH的变化关系
B．K (H X)＝1.0×10－10.3
a1 2
C．NaHX溶液中c(OH－)＞c(H＋)
D．当pH＝7时，混合溶液中c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)
答案 B
解析 HX为二元弱酸，以第一步电离为主，则K (H X)＞K (H X)，则pH相同时，＜，pY
2 a1 2 a2 2
＝－lgY，则p＞p，则m、n分别表示pH与p、p的变化关系，据此结合选项分析解答。根
据分析可知，n表示pH与p的变化关系，A选项正确；M点pH＝9.3，c(H＋)＝10－9.3mol·L－
1，p＝－lg＝1，则＝0.1，所以K (H X)＝·c(H＋)＝10－9.3×0.1＝1.0×10－10.3，N点pH＝7.4，
a2 2
c(H＋)＝10－7.4mol·L－1，p＝－lg＝－1，则＝10，所以K (H X)＝·c(H＋)＝10－7.4×10＝1.0×10
a1 2
－6.4，B选项错误；根据B可知HX－的电离平衡常数为1.0×10－10.3；曲线n表示pH与p的变
化关系，N点pH＝7.4，p＝－lg＝－1，＝10，所以HX－的水解平衡常数K ＝＝×＝1.0×10
h
－7.6＞1.0×10－10.3，说明HX－的水解程度大于其电离程度，则NaHX溶液呈碱性，c(H＋)＜
c(OH－)，C选项正确；当溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知：c(Na＋)＝
c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)，D选项正确。
12．(2020·洛阳市高三统考)25 ℃时，向NaHCO 溶液中滴入盐酸，混合溶液的pH与离子浓
3度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A．图中a＝2.6
B．25 ℃时，HCO＋HOHCO＋OH－的K ＝1.0×10－6.4
2 2 3 h
C．M点溶液中：c(H＋)＋c(H CO)＝c(Cl－)＋2c(CO)＋c(OH－)
2 3
D．若要表示题目条件下pH与lg的变化关系，则曲线应该在平行于曲线x的下方
答案 A
解析 根据点N(7.4,1)，lg＝1，则＝10，碳酸的一级电离常数K ＝＝10×10－7.4＝10－6.4，将
a1
M点c(H＋)带入一级电离常数公式，解得＝102.6，a＝2.6，A正确；该反应的水解常数K
h
＝，根据M点，＝
10－2.6 ，c(H＋)＝10－9 mol·L－1，c(OH－)＝10－5 mol·L－1，带入数值，此反应的水解平衡常数
为1×10－7.6，B错误；M点溶液中，依据电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋2c(CO)＋c(OH
－)＋c(HCO)，此时溶液为NaHCO 和NaCl的混合溶液，c(Na＋)>c(HCO)＋c(H CO)，所以
3 2 3
c(H＋)＋c(H CO)
