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2023届高三化学高考备考一轮复习专题训练：物质结构与性质
1．（2022·陕西·西安中学模拟预测）聚氮化硫[(SN) ]和KC 是两种不同类型的超导材料。回答下列问题：
x 3 60
(1)在基态K原子中，能量最低的空轨道的符号是____。
(2)S、N、K三种元素的第一电离能由大到小的顺序是____。
(3)(SN) 具有类似黄铜的金属光泽和导电性，其结构如图：
x
以SCl 为原料可制取(SN) ：SCl→…SN SN－(SN)
2 2 x 2 2 4 4 2 2 x
①(SN) 中N原子的杂化方式是____；(SN) 的晶体类型是____。
x x
②S Cl 的结构式为____。
2 2
③Ag位于周期表第5周期、第IB族，基态Ag原子的价电子排布式为____。
(4)K C 是由足球烯(C )与金属钾反应生成的盐。
3 60 60
①在KC 晶胞中，C 堆积方式为面心立方结构，每个晶胞中形成4个八面体空隙和8个四面体空隙，
3 60
K+填充在空隙中。晶胞中被K+占据的空隙百分比为____。
②C 与金刚石互为同素异形体，比较两者的熔点并说明理由：____。
60
2．（2022·四川成都·三模）2020年12月17日，我国的嫦娥五号返回器携带月球样品，在内蒙古预定区
域安全着陆。经科学家分析，发现月球土壤中富含有He、O、Si、 Fe、 Mg、Ca、Mn、Ti、Al、Au、
Ag、 Pb、 Zn、 Cu等元素。
(1)使用3He的热核反应堆没有中子产生，故使用3He作为能源时，不会产生辐射。写出He的电子排布图
_______。
(2)溶液中Fe3+比Fe2+更稳定的原因是 _______。
(3)金属Ca和Mn属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属Ca的熔点沸点等都比金属Mn低，
其原因是_______。(4)向Cu(OH) 悬浊液中通入NH ，蓝色沉淀溶解，溶液变为深蓝色，发生了如下反应：Cu(OH) + 4NH
2 3 2 3
= [Cu(NH )]2+ + 2OH—，NH 分子中N的杂化类型为_______， 比较NH 和[Cu(NH )]2+中H—N—H 键角
3 4 3 3 3 4
的大小： NH _______ [Cu(NH)]2+ (填“>”或“<”)，1mol [Cu(NH )]2+中σ键的数目为_______N 。
3 3 4 3 4 A
(5)CaTiO 的晶胞如图所示，Ti4+的配位数是_______，若Ca2+位于晶胞项点，则O2-位于_______位置，若
3
晶胞参数为anm，则晶体密度为_______g·cm-3 (列出计算式，阿伏加德罗常数用N 表示)。
A
3．（2022·黑龙江·哈尔滨三中三模）单晶边缘纳米催化剂技术为工业上有效利用二氧化碳提供了一条经
济可行的途径，其中单晶氧化镁负载镍催化剂表现出优异的抗积碳和抗烧结性能。
(1)基态镍原子的价层电子排布图为___________。
(2)氧化镁载体及镍催化反应中涉及到CH、CO 和CHOH等物质。元素Mg、O和C的第一电离能由小
4 2 3
到大排序为___________；在上述三种物质的分子中碳原子杂化类型不同于其他两种的是______,立体构型
为正四面体的分子是___________，三 种物质中沸点最高的是CHOH，其原因是___________。
3
(3)Ni与CO在60~80°C时反应生成Ni(CO) 气体，在Ni(CO) 分子中与Ni形成配位键的原子是
4 4
___________，Ni(CO) 晶体类型是___________。
4
(4)已知MgO具有NaCl型晶体结构，其结构如图所示。已知MgO晶胞棱长为0.42nm，则MgO的密度为
___________ g·cm-3(保留小数点后一位，下同)；相邻Mg2+之间的最短距离为___________ nm。(已知
=1.414， =1.732)
4．（2022·四川省蒲江县蒲江中学高三阶段练习）按要求回答以下内容。
(1)基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_______形； SO 分子中的中心原子杂化方式为
2
_______，SO 的空间结构为_______。(2)近期我国科学家对嫦娥五号月球土壤样品进行了分析，研究表明每吨月壤样品的钛含量是地球土壤平
均含量的6倍多。Ti 在元素周期表的位置_______； 基态Ti原子的电子排布式 _______。
(3)H O 的空间结构示意图如下。
2 2
①下列关于HO 的说法中正确的是_______(填字母)。
2 2
A．分子中有极性键 B．分子中有非极性键
C．氧原子的轨道发生了sp2 杂化 D．分子是非极性分子
②H O 可使酸性KCr O 溶液由橙黄色变为绿色，铬元素被还原为+3价，该反应的离子方程式是_______。
2 2 2 2 7
(4)铜和氧形成一种离子化合物的晶体结构如图所示，设阿伏加德罗常数的值为 ，晶胞边长a nm，则
晶体的密度为_______ 。(已知 的摩尔质量 )
5．（2022·山西吕梁·一模）铁、钴、镍等金属及其化合物在科学研究和工业生产中应用非常广泛。回答
下列问题：
(1)基态铁原子的核外电子排布式为___________。
(2)K [Fe(CN) ]溶液可以检验Fe2+。K[Fe(CN) ]中含有的σ键与π键的数目之比___________， 与CN-互
3 6 3 6
为等电子体的分子有___________(举一例，填化学式)。
(3)酞菁钴的结构简式如图所示，其中三种非金属元素的电负性由大到小的顺序为___________。(4)NiSO 是制备磁性材料和催化剂的重要中间体， 的空间构型为___________，硫原子的杂化方式为
4
___________。
(5)某氮化铁的晶胞结构如图所示：
①原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置。如图晶胞中，原子坐标参数A(0，0，0)；B为( ， ，
)；C为(0，1，1)。则D原子的坐标参数为___________。
②若该晶体的密度是ρg·cm-3 ，则晶胞中两个最近的Fe的核间距为___________cm(用含ρ的代数式表示，
N 表示阿伏加德罗常数的值)。
A
6．（2022·四川·阆中中学高三阶段练习）黄铜矿(CuFeS)是制备铜、硫酸的重要工业原料。请回答下列问
2
题：
(1)基态Fe原子的价电子中的成对电子有_______个。
(2)CuFeS 与稀硫酸反应可得到HS、FeSO 、CuSO 。
2 2 4 4
①HS分子的空间构型是_______。
2
②在溶液中存在{[Cu(H O) ]·H O}2+，其中Cu2+的配位数是_______，该阳离子中的化学键类型有_______。
2 4 2
③HS充分燃烧得到SO ，SO 分子中S的杂化轨道类型是_______，写出一个与SO 互为等电子体的离子：
2 2 2 2
_______。
(3)在空气中煅烧黄铜矿可以得到铜、氧化亚铁和二氧化硫：2CuFeS+5O 2Cu+2FeO+4SO 。FeO晶
2 2 2体结构与NaCl相似，其中Fe2+的排列方式如图所示。
①每个Fe2+周围最近的等距离的O2−有_______个。
②已知FeO的晶胞参数是a=0.44nm，则晶胞密度为_______g·cm−3(列式并计算，计算结果保留2位小数)。
0
7．（2022·安徽省怀宁中学高三阶段练习）据《科学》报道，中国科学家首次实现超导体( )
中分段费米面。回答下列问题：
(1)Bi与P位于同主族，基态P原子的价层电子排布式为___________。基态Se原子核外电子云轮廓图呈
哑铃形的能级上共有___________个电子
(2)二氯二茂铌的组成为 环戊二烯阴离子( )的平面结构简式如图所示：
① 中C原子的杂化类型是___________。
②已知分子中的大π健可以用 表示，其中m代表参与形成大π健的原子数，n代表参与形成大π键的电
子数，则 中大π键可以表示为___________。
(3) 的空间构型为___________。
(4)写出一种与N 互为等电子体的分子___________(填化学式)；实验数据表明键角NH ＞PH ＞AsH ，分
3 3 3
析原因是___________。
(5)NH •H O的电离方程式为NH •H O NH +OH﹣，试判断NH 溶于水后，形成的NH •H O的合理结构
3 2 3 2 3 3 2
⇌是___________ (填序号)。
8．（2022·广西·玉林市第十一中学高三期中）根据物质结构有关性质和特点，回答下列问题，
(1)钴位于元素周期表的___________。
(2)基态铝原子核外电子云轮廓图的形状有(填名称)___________。
(3)2020年新冠肺炎疫情席卷全球，酒精(CHCHOH)成为家庭必备品，乙醇分子中碳原子轨道的杂化类型
3 2
是______。
(4)写出与 互为等电子体的一种分子或一种离子的化学式___________。
(5)[Fe(H NCONH)] (NO ) 的名称是三硝酸六尿素合铁(III)，是一种重要的配合物。该化合物中，所含非
2 2 6 3 3
金属元素C的最高价氧化物的电子式为___________。
(6)Co(NH ) BrSO 可形成两种钴的配合物，结构分别为 [Co(NH ) Br]SO 和[Co(SO )(NH )]Br 。已知
3 5 4 3 5 4 4 3 5
Co3+的配位数为6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行如下实验：在第一种配合物溶液中加
入硝酸银溶液产生白色沉淀，在第二种配合物溶液中加入硝酸银溶液产生淡黄色沉淀。则第二种配合物
的配体为___________。
(7)高温超导材料镧钡铜氧化物中含有Cu3+。基态时Cu3+的电子排布式为___________。
(8)一氧化锰在医药、冶炼上应用广泛，其立方晶胞如图所示。
晶胞中距离最近的两个O2-之间的距离为a cm， MnO晶体的密度为ρg·cm3，则阿伏加德罗常数的值为
___________(用含a和ρ的代数式表示) (MnO：71g/mol)
9．（2021·云南文山·高三期末）钛(Ti)及其化合物的应用研究是目前前沿科学之一，请回答下列问题：
(1)基态钛原子的电子排布式为_______。
(2) 作光催化剂可将甲醛、苯等有害气体转化为 和 。上述含碳原子的分子中，碳原子的杂化方式为 的是_______(填名称)。
(3)作为过渡元素的Fe、Cu容易形成配位化合物， 中C、N两种元素的电负性大小关系为
_______。硫酸铜稀溶液中微粒间不存在的作用力有_______(填序号)。
A．配位键 B．金属键 C．离子键 D．共价键 E.氢键 F.范德华力
(4)已知Ba、Mo的氯化物沸点信息如下表所示。二者沸点差异的原因是_______。
氯化物 沸点
1560℃
268℃
(5) 分子中H-N-H的键角为107°，在 中，H-N-H键角近似109.5°，键角变大的原因是
_______。
(6)贵金属磷化物 (化学式量为237)可用作电解水的高效催化剂，其立方晶胞如图示。已知晶胞参数
为anm，晶体中与P距离最近的Rh的数目为_______，晶体的密度为_______ 。(列出计算式即可)。
10．（2022·陕西·模拟预测）第24届冬奥会于2022年2月4日在北京隆重开幕，“科技冬奥”理念体现
在方方面面。
Ⅰ.完成下列问题
(1)冬奥会采用的石墨烯(即单层石墨)材料制造户外保暖穿戴设备，该材料中的碳原子采取_______杂化。
Ⅱ.奥运会场馆使用了大量的合金。第Ⅷ族元素Fe、Co、Ni性质相似，称为铁系元素，主要用于制造合金。
(2)基态Fe2+与Fe3+的最外层电子数之比为_______，实验室常用 A离子来检验Fe3+，且又是CO 的某一种
2
等电子体写出A离子的结构式_______。
(3)Fe(CO) 是一种黄色粘稠状液体化合物，则CO作配体时，配位原子是_______ ， 其原因是_______。
5
(4)写出与Ni同周期元素中，基态原子未成对电子数与Ni相同的元名素称_______。
(5)如表为Ni2+不同配位数时对应的晶体场稳定化能(可衡量形成配合物时，总能量的降低)。由表可知，Ni2+比较稳定的配离子配位数是_______(填“4”或“6”)。
离子 配位数 晶体场稳定化能( Dq)
6 -12Dq+3p
Ni2+
4 -3.56Dq+3p
(6)目前新能源汽车电池主要是磷酸铁锂(LiFePO )和三元锂电池(正极含有Ni、Co、Mn三种元素)。三元锂
4
电池的负极材料是石墨。石聚品体的二维平面结构如图1所示，晶胞结构如图2所示。
①LiFePO 中阴离子的立体构型是_______。
4
②石墨晶体中C原子数与C-C键数目之比是_______。
③根据图2计算石墨晶体的密度是_______g/cm3(写出表达式即可)。
11．（2022·山西晋中·二模）国际权威学术期刊《自然》最近报道，我国科学家选择碲化锆(ZrTe )和砷化
5
镉(Cd As )为材料验证了三维量子霍尔效应。请回答下列问题：
3 2
(1)Zr是Ti的同族相邻元素，位于周期表的_______区；基态Te原子的价电子排布式是_______。
(2)周期表中As、Te分别与Se相邻，这三种元素第一电离能由大到小的顺序是_______。
(3)Cd2+与NH 可形成配离子[Cd(NH )]2+
3 3 4
①该离子中不含的化学键类型有_______(填字母)。
A．离子键 B．配位键 C．σ键 D．共价键 E.氢键 F.π键
②已知该离子中2个NH 被2个Cl- 替代只得到一种结构，则该离子的立体构型为_______。
3
(4)含砷有机物“对氨基苯砷酸”的结构简式如图所示，As原子的轨道杂化类型为_______ ，1 个对氨基
苯砷酸分子中含有σ键的数目为_______。(5)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。四方晶系
Cd-Sn-As形成的化合物的晶胞结构如图所示，晶胞棱边夹角均为90° ，晶胞中部分原子的分数坐标如下
表所示。
坐标原子 x y z
Cd 0 0 0
Sn 0 0 0.5
As 0.25 0.25 0. 125
①找出此晶胞中距离Cd(0，0，0)最远的As的位置_______(用分数坐标表示)。
②该化合物的化学式为_______，此晶体的密度为_______g·cm-3(列出计算式，阿伏。加德罗常数的值为
N )。
A
12．（2022·广东·高三阶段练习）最近，妖“镍”横行，价格疯涨。镍是一种硬而有延展性并具有铁磁性
的金属，在许多领域应用广泛。Ni-NTA-Nangold 可用于检测或定位 6x 组氨酸(His)或 Poly-His 标记的
重组蛋白。Ni(II)-NTA 的结构简式如图所示。
回答下列问题：
(1)基态Ni原子价电子排布式为_______。
(2)配体N(CH COO-) 中 4 种元素的第一电离能 I 从大到小的顺序为_______(用元素符号表示)。
2 3 1(3)与 Ni2+配位的原子形成的空间构型为_______。
(4)已知 存在大π键，其结构中氮原子的杂化方式为_______。
(5)Ni与Ca都位于第四周期且最外层电子数相同，但相应单质的熔点Ni明显高于Ca，其原因是_______。
(6)某笼形包合物Ni(CN)(NH )(C H) 的晶胞如图所示。
a 3 b 6 6 c
①该笼形包合物溶于酸能形成一种弱酸HCN，HCN中δ键和π键个数之比为_______。
②推测该包合物中氨与苯分子数目比，即b：c为_______，氨分子极易溶于水的原因是_______。
③若此晶胞体积为V nm3，阿伏加德罗常数为N ，晶胞的摩尔质量为M g/mol，则晶体密度为_______
A
g/cm3(例出计算表达式)。
13．（2022·山东省实验中学模拟预测）神舟十三号首次采用的大面积可展收柔性太阳电池翼，具有面积
轻量化、使用寿命长等突出优点。回答下列问题：
(1)太阳电池翼的主要材料为单质硅，其基态原子具有___________种不同能量的电子；若硅原子电子排布
表示为[Ne]3s23p ，则违背了___________(填原理名称)。
(2)由于硅的价层有d轨道可以利用，而碳没有，因此化合物的结构具有较大差异：化合物N(SiH )(平面
3 3
形)和N(CH )(三角锥形)中，更易形成配合物的是___________(填化学式)；已知甲基的供电子能力强于氢
3 3
原子，则N(CH )、NH 中R—N—R(R代表C或H)键角较大的是___________(填化学式)；1，3—二碘四
3 3 3
硅双环[1.1.0]丁烷分子如图所示，该分子中四个硅原子共面且其中两个硅原子间形成 电子单键(特殊
键)。该分子中硅原子的杂化形式是___________，该分子形成的晶体中不存在的化学键是___________
(填标号)。A．非极性键 B．离子键 C．氢键 D．配位键
(3)晶胞中原子的位置通常用原子分数坐标表示。复杂结构的三维表示往往难以在二维图上绘制和解释，
可以从晶胞的一个轴的方向往里看，例如面心立方晶胞的投影图如图1所示。
某种硫化硅晶体的晶胞结构的投影图如图2所示，该硫化硅晶体的化学式为___________，晶胞中与S距
离最近的Si的数目为___________；若晶胞中硫原子之间的最近核间距为dnm，则硅与硫原子之间的最近
核间距为___________nm。
14．（2022·四川省泸县第二中学模拟预测）二甲基亚砜( )是一种既溶于水又溶于有机溶剂
的极为重要的非质子极性溶剂。钴和锰等过渡金属卤化物在二甲基亚砜中有一定溶解度，故可以应用在
有机电化学中。回答下列问题：
(1)基态锰原子的价电子排布式为_______。
(2)原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用+ 表示，与之相反的用- 表示，称为
电子的自旋磁量子数。对于基态的硫原子，其价电子自旋磁量子数的代数和为_______。
(3)二甲基亚砜( )能与水和丙酮( )以任意比互溶。
①二甲基亚砜分子中硫原子的杂化方式为_______。
②沸点：二甲基亚砜_______(填“>”或“<”)丙酮，原因为_______。
③二甲基亚砜能与水以任意比互溶，原因为_______。(4)CoCl ·4NH 有绿色和紫色两种结构，已知中心原子Co的配位数为6。将1mol绿色或紫色CoCl ·4NH
3 3 3 3
溶于水中，加入足量AgNO 溶液，均生成1molAgCl沉淀。
3
①CoCl ·4NH 中配离子的化学式为_______。
3 3
②NH 分子与钴离子形成配合物后H-N-H键角_______(填“变大”“变小”或“不变”)。
3
(5)氮化锰的立方晶胞结构如图所示，该晶胞的晶胞参数为anm，N 为阿伏加德罗常数的值。
A
①氮化锰的化学式为_______。
②该晶体的密度为_______g·cm-3(用含a、N 的代数式表示)。
A
15．（2022·山东聊城·三模）铝合金、铝离子电池在材料、能源领域有着重要的作用。回答下列问题。
(1)硬铝合金中含有Si元素，若基态硅原子的电子排布式表示为[Ne]3s23p ，违背了____(填“泡利原理”
或“洪特规则”)。
(2)铝离子电池常用离子液体AlCl /[EMIM]Cl作电解质，其中阴离子有AlCl 、Al Cl ，阳离子为EMIM+(
3 2
)。
①AlCl 的空间构型为____；Al Cl 中各原子最外层均达到8电子结构，则其结构式为____。
2
②1molEMIM+中所含σ键为____mol，EMIM+中环上所有原子共面，其中氨原子的杂化方式____；为分子
中的大π键可用Π 符号：表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数
(如苯分子中的大π键可表示为Π )，则EMIM+中的大π键应表示为____。
③为使EMIM+以单个形式存在以获得良好的溶解性能，与N原子相连的－CH、－C2H，不能被H原子
3 5
替换，其原因是____。(3)一种金属间化合物的晶胞结构如图所示：
以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如A点原子
的分数坐标为(0，0，0)，B点原子的分数坐标为( ， ， )，则C点Al原子在z轴方向上的分数坐标
z=___(用含c、s的代数式表示)；已知：阿伏加德罗常数的值为N ，则该晶体的密度为____g•cm-3(列出计
A
算表达式)。
16．（2022·重庆一中模拟预测）氯元素成键能力强，形成的离子或化合物种类多样。研究这些化合物简
直妙不可言。
(1)氯原子的核外电子运动状态数为___________。
(2)根据VSEPR理论， 和 的空间构型分别是___________和___________，S和I分别以
___________和___________杂化轨道同氯原子形成共价键。
(3) 和 是等电子体，其S-Cl键键长___________(填“＞”“=”或“＜”)P-Cl键键长，原因是
___________。
(4) 的结构如图, 的配位数为___________， 可看做位于由距离最近的 所围成的
___________空隙中(填几何图形)；如 的摩尔质量为M，晶胞参数为apm，密度为 ，则 与
的最近距离为___________， (阿伏加德罗常数)的计算式为___________。17．（2022·北京·北师大实验中学三模）酚和芳香胺有广泛用途。
资料：i．苯酚分子中O的杂化轨道类型是sp2，未参与杂化的p轨道中有一对电子，该p轨道正好与苯环
的π电子轨道发生侧面重叠，形成p-π共轭体系(大π键)，使O的电子向苯环转移。
ii．苯胺分子结构与苯酚有相似之处，N的孤对电子占据的轨道也和苯环的π电子轨道部分重叠，形成共
轭体系。
(1)p电子云轮廓图的形状是_______。
(2)C、H、O三种元素的电负性由强到弱的顺序是_______。
(3)比较相同条件下，苯酚与氯苯在水中的溶解度并说明理由：_______。
(4)苯胺分子中的原子不在同一平面内，N的杂化轨道类型是_______。
(5)下列说法正确的是_______(填序号)。
a．第一电离能： O＞N＞C
b．苯酚具有酸性与分子中的p-π共轭有关
c．苯胺的碱性比氨强
d．苯胺可能与溴水发生取代反应
(6)80℃，有CuI存在时，邻氨基苯酚与碘苯可发生反应生成邻羟基二苯胺，过程如下：
①基态Cu+的价电子排布式是_______，CuI的作用是_______。
②用对硝基碘苯为原料与邻氨基苯酚反应，所需实验温度_______80℃ (填“＞”或“＜”)。
③增大碘苯与邻氨基苯酚的物质的量之比，使碘苯显著过量，则反应的主产物是X。
i．X的结构简式是_______。
ii．生成X的反应比生成邻羟基二苯胺的_______ (填 “易”或“难”)，理由是_______。
18．（2022·安徽·合肥市第六中学模拟预测）钴镍及其化合物在工业、医药等领域有着重要的应用，回答
下列问题。(1)Co2+的价电子的电子排布图为____。
(2)Na [Co(NO )]常用于检验钾离子，NO 的空间构型为____，任写一个与NO 互为等电子体的分子：
3 2 6
____(填化学式)，Na[Co(NO )]中存在的化学键类型有___。
3 2 6
(3)NH 可与Co2+形成[Co(NH )]2+，与游离的氨分子相比，其键角∠H—N—H变大，原因是____。
3 3 6
(4)砷化镍可用于制造发光器件，第一电离能：As____Se(填“>”或“<")，原因是___。
(5)镍钛记忆合金用于飞机外壳。已知一种镍钛合金的晶胞结构如图所示，其中Ti原子采用面心立方最密
堆积方式，该合金中与Ti原子距离最近且相等的Ni原子个数为____；若合金的密度为ρg·cm-3，设N 是
A
阿伏加德罗常数的值，则晶胞中两个钛原子间的最近距离是___pm(用含ρ和N 的计算式表示，不必化简)。
A
19．（2022·海南海口·二模）工业上利用铁酸镓 、铁酸锌 为原料可以提取铁、
锌、镓，并采用MOCVD(金属有机物化学气相沉淀)技术制备砷化镓(GaAs)，利用MOCVD技术制备
GaAs的反应原理为 。
回答下列问题：
(1)基态铁原子的价层电子排布式为___________。
(2)在周期表中，铜和锌相邻。电离能： ___________ (填“＞”“＜”或“=”，下同)，
___________ 。
(3) 、 分子相同的是___________(填字母)。
A．空间构型 B．中心原子的杂化轨道类型 C．分子极性 D．化学键类型
(4)GaN、GaAs是常用的半导体材料，其晶体的熔点分别为1700℃、1238℃，前者熔点高于后者的主要原
因是___________；它们的组成元素Ga、N、As的电负性由大到小的顺序是___________。
(5)砷化镓的晶胞结构如图所示。①镓原子可以看成是填充在砷原子构成的空隙中，镓原子填充这样的空隙中构成正四面体形，这样的空
隙填充率为___________。
②设 是阿伏加德罗常数的值，晶体的密度为 。砷化镓晶胞中相邻两个面心上砷原子之间的距
离为___________pm(用含 、 的计算式表示)。
20．（2022·广西广西·模拟预测）我国科学家研究发现AgGrS 在室温下具有超离子行为(原子可在晶体中
2
自由移动)。回答下列问题：
(1)基态铬原子的核外电子排布式为___________， 基态硫原子核外有___________种不同运动状态的电子。
(2)与硫元素同族的几种元素中，电负性最大的是___________ ( 填元素符号)。常见含硫的微粒有SO 、
2
SO 、 、 、 HS等， 的空间构型为___________ ； 请写出与HS互为等电子体的一种微粒
3 2 2
的化学式___________ ；SO 、SO 杂化轨道类型相同，但键角SO 大于SO ，原因是___________。
2 3 3 2
(3)Ag+与氨水形成的二氨合银配离子[Ag(NH)]+的空间构型是直线型，则其中心原子的杂化类型是_____，
3 2
该配离子中的配位原子是___________(填元素符号)，lmol该配离子中含有的σ键的数目为________。
(4)复合材料氧铬酸钙的立方晶胞如图所示。
已知A、B的原子分数坐标分别为(0，0，0)、(1，1，0)，则C的原子分数坐标为___________，该物质的
化学式为___________，已 知钙和氧的最近距离为a pm。晶体的密度ρ g·cm-3，则阿伏加德罗常数
N =___________ mol-1( 用含a和ρ的式子表示，列出计算式即可)。
A
21．（2022·四川·宁南中学高三阶段练习）金属单质及其化合物是化工生产、生活中常用的材料
(1)基态Ni原子价电子排布图为_______。(2)某镍配合物由1个Ni2+与2个 形成。
①形成该镍配合物的元素中，第二周期元素的第一电离能由小到大的顺序为_______(用元素符号表示) ，
配合物中C采用的杂化类型为_______。
②已知该配合物中只有一种元素的原子与Ni2+配位，则与镍配位的原子为_______(填“C”、“N"”或“O")
(3)Ni(CO) 是常温下呈液态的镍的重要配合物，易溶于CCl 、苯等有机溶剂，则Ni(CO) 的空间构型为
4 4 4
_______，Ni(CO) 中含有的σ键与π键的数目之比为_______，与CO互为等电子的离子有_______(任写
4
一种)。
(4)MgCO 的热分解温度低于CaCO 的原因是_______。
3 3
(5)Na O的晶胞结构如图，Na+的配位数为_______。已知该晶胞的密度为ρg·cm-3，阿伏加德罗常数为
2
N ，则两个最近的氧离子间距离为_______nm(用含ρ、N 的计算式表示)。
A A
22．（2022·陕西·西北工业大学附属中学模拟预测）“嫦娥五号”首次实现了我国地外天体采样返回，带
回的月壤中包含了H、O、N、A1、S、Cd、Zn、Ti、Cu、Au、Cr等多种元素。回答下列问题：
(1)锌(Zn)、镉(Cd)是同一副族的相邻元素，Cd的原子序数更大，则基态Cd原子的价电子轨道表示式为
_______。
(2)若配离子［Fe(CN) ](x-2)-的中心离子价电子数与配体提供的电子数之和为18，则x=_______。
x
(3)碲和硫同主族，TeO 的空间构型为_______，写出一个与TeO 互为等电子体的分子_______。
(4)咪唑、噻唑、吡啶是含N和S的有机杂环类化合物，结构如图所示：①上述三种物质中，沸点最高的是_______(填化学名称)。
②吡啶中氮原子的杂化轨道的空间构型为_______。
③已知咪唑中存在大π键，则在咪唑分子的两个氮原子中，更容易与Cu2+形成配位键的是_______(填
“①”或“②”)号氮原子。
(5)Fe3+容易形成六配位的配合物，［Fe(H O) ]3+通常会水解生成棕色的［Fe(H O) (OH)]2+，通过氢氧根离
2 6 2 5
子形成双聚体［Fe (H O) (OH) ]4+，请写出该双聚体的结构(水分子中O-H键省略，其他化学键用短横线
2 2 8 2
“-”表示)_______。
(6)“嫦娥五号”某核心部件主要成分为纳米钛铝合金，其结构单元如图所示(Al、Ti原子各有一个原子在
结构单元内部)，已知该结构单元底面(正六边形)边长为anm，该合金的密度为ρg·cm-3，则
h=_______cm(列出计算式，设N 为阿伏加德罗常数的值)。
A参考答案：
1．(1)3d
(2)N、S、K
(3) sp2 分子晶体 4d105s1
(4) 100% 金刚石的熔点高。C 是分子晶体，金刚石是共价晶体，所以金刚石的熔点
60
较高
2．(1)
(2)Fe3＋的3d能级为3d5，处于半充满状态，较稳定
(3)钙的原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱
(4) sp3 < 16
(5) 6 面心
3．(1)
(2) Mg＜C＜O CO CH 甲醇为极性分子，且甲醇分子间能形成氢键
2 4
(3) C 分子晶体
(4) 3.6 0.30
4．(1) 哑铃形 sp2 正四面体
(2) 第四周期第IVB族 [Ar]3d24s2
(3) AB Cr O + 3H O+8H+=2Cr3++3O ↑+7H O
2 2 2 2 2
(4)
5．(1)1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2
(2) 1：1 CO
(3)N＞C＞H
(4) 正四面体形 sp3(5) (1， ， ) ×
6．(1)4
(2) V形 4 共价键、配位键 sp2
(3) 6 ≈5.62
7．(1) 3s23p3 16
(2) sp2
(3)正四面体
(4) CO、NO或CS(写一种即可) 三者结构相似，电负性：N＞P＞As，中心原子电负
2 2 2
性越大，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对距离越小，排斥力越大，则键角越大
(5)b
8．(1)第四周期第VIII族
(2)球形、哑铃形(或哑铃状)
(3)sp3
(4)CH (或SiH、GeH 、 BH 、 AlH )
4 4 4
(5)
(6) 、NH
3
(7)[Ar]3d8 (或1s2 2s2 2p63s2 3p63d8)
(8)
9．(1) 或
(2)甲醛、苯
(3) BC
(4) 属于离子晶体， 属于分子晶体，离子晶体的沸点主要取决于离子键，分子
晶体的沸点主要取决于分子间作用力，离子键通常强于分子间作用力(合理即可)(5) 中，配位键 键的成键电子对相比 中孤电子对对 键的排斥力变
小，故 中 键角变大
(6) 8
10．(1)sp2
(2) 14：13 [S=C=N]-
(3) C C 原子的电负性比O的小，对孤电子对的吸引力更小，更容易给出孤电子对
(4)钛、锗、硒
(5)6
(6) 正四面体 2：3 或 或
11．(1) d 5s25p4
(2)As>Se> Te
(3) AF 正四面体
(4) sp3 19
(5) (0.25，0.75，0.875)、(0.75，0.25，0.875) CdSnAs
2
(合理即可）
12．(1)3d84s2
(2)N>O>H>C
(3)八面体
(4)sp2
(5)Ni与Ca同周期，Ni的原子半径比较小且价电子数多，形成的金属键比较强，熔沸点比
较高
(6) 1：1 1：1 氨分子和水分子间可以形成氢键，氨分子和水分子极性接近，溶解
度大 M×1021/(N V)
A
13．(1) 5 洪特规则
(2) N(CH ) N(CH ) sp2，sp3 BD
3 3 3 3(3) SiS 2 d
2
14．(1)3d54s2
(2)+1(或-1)
(3) sp3 ＞ 二甲基亚砜的相对分子质量大于丙酮，因此分子间的范德华力较
大，沸点较高 二甲基亚砜能够与水分子之间形成氢键，且与水均为极性分子
(4) [Co(NH )Cl]+ 变大
3 4 2
(5) Mn N
4
15．(1)洪特规则
(2) 正四面体 19 sp2 Π 氨原子上
连氢原子易形成分子间氢键，使该离子不易以单个形式存在
(3)
16．(1)17
(2) 三角锥 平面正方形
(3) ＜ S有较大核电荷，处于较高氧化态
(4) 8 正四面体
17．(1)纺锤形（或哑铃形）
(2)O＞C＞H
(3)相同条件下，苯酚在水中的溶解度大于氯苯，因为苯酚分子含有电负性较强的O原子，
和水分子之间会形成氢键，而氯苯不含O原子，不能和水分子形成氢键
(4)sp3杂化
(5)bd(6) 3d10 催化剂 ＜ 难 中间产
物 的空间阻力较大，不易生成
18．(1)
(2) V形 SO 共价键、离子键、配位键
2
(3)氨分子与Co2+形成配位键，孤电子对变成σ键电子对，与氨分子的成键电子对间的斥力
减弱，键角增大
(4) > As原子价电子排布式为4s24p3，是半充满结构，较为稳定，难以失去电子
(5) 6 × ×1010
19．(1)
(2) ＜ ＞
(3)BD
(4) 它们都是原子晶体，原子半径： ，键能：
(5) 50%
20．(1) 1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1) 16
(2) O 三角锥形 HO SO 中含有一个孤电 子对而SO 中没有孤电子对，
2 2 3孤电子对对成键电子对有较强的排斥力，导致SO 键角减小
2
(3) sp N 8mol
(4) ( ，1， ) CaCrO
3
21．(1)
(2) C
