2023年高考化学一轮复习（全国版）第8章第47讲　溶液中“粒子”浓度关系_05高考化学_通用版（老高考）复习资料_2023年复习资料_一轮复习_2023年高考化学一轮复习讲义+课件（全国版）

第 47 讲 溶液中“粒子”浓度关系 复习目标 1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各组分之间的守恒关 系与大小比较。 1．判断下列溶液中粒子浓度大小顺序(由大到小) (1)氨水中：NH ·H O、NH、OH－浓度的大小关系是 c (NH ·H O) ＞ c (OH － ) ＞ c (NH ) 。 3 2 3 2 (2)在HS溶液中：HS、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是 c (H S) ＞ c (H ＋ ) ＞ c (HS － ) ＞ c (S 2 － ) 。 2 2 2 (3)NH Cl溶液中：NH、Cl－、NH ·H O、H＋的浓度大小关系是 c (Cl － ) ＞ c (NH ) ＞ c (H ＋ ) ＞ 4 3 2 c (NH ·H O)。 3 2 (4)在NaCO 溶液中：CO、HCO、HCO 的浓度大小关系应是 c (CO ) ＞ c (HCO ) ＞ c (H CO)。 2 3 2 3 2 3 (1)弱电解质的电离、弱电解质离子的水解是微弱的(相互促进水解的除外)，即弱电解质电离 产生的微粒很少，弱电解质离子水解产生的微粒很少。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，并且第一步程 度大于第二步。 (3)考虑水的电离。 2．写出下列溶液中粒子守恒关系式 (1)Na CO 溶液 2 3 ①物料守恒：_______________________________________________________。 ②电荷守恒：___________________________________________________________。 ③质子守恒：___________________________________________________________。 (2)浓度均为0.1 mol·L－1 NH ·H O和NH Cl溶液等体积混合 3 2 4 ①电荷守恒：___________________________________________________________。 ②物料守恒：_______________________________________________________。 (3)浓度为0.1 mol·L－1盐酸与0.1 mol·L－1 CHCOONa溶液等体积混合 3 ①电荷守恒：___________________________________________________________。 ②物料守恒：_______________________________________________________。 答案 (1)①c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)] 2 3 ②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO) ③c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H CO)＋c(HCO) 2 3 (2)①c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) ②2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH ·H O) 3 2(3)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－)＋c(Cl－) 3 ②c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＝c(Cl－) 3 3 把握三种守恒，明确等量关系 (1)电荷守恒 电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 (2)物料守恒 变化前后某种元素的原子个数守恒。 ①单一元素守恒，如1 mol NH 通入水中形成氨水，就有n(NH )＋n(NH ·H O)＋n(NH)＝ 3 3 3 2 1 mol，即氮元素守恒。 ②两元素守恒，如NaHCO 溶液中，c(Na＋)＝c(H CO)＋c(HCO)＋c(CO)，即钠元素与碳元 3 2 3 素守恒。 (3)质子守恒 电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子 数量保持不变，称为质子守恒。 一、单一溶液中粒子浓度的关系 1．0.1 mol·L－1的NaHCO 溶液的pH＞7，溶液中粒子浓度关系： 3 物料守恒：_________________________________________________________。 电荷守恒：_____________________________________________________________。 质子守恒：_____________________________________________________________。 各离子浓度大小关系：___________________________________________________。 答案 c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H CO) 2 3 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO) c(OH－)＝c(H＋)＋c(H CO)－c(CO) 2 3 c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO) 2 ． 0.1 mol·L － 1 NaHC O 溶 液 的 pH ＜ 7 ， 溶 液 中 离 子 浓 度 大 小 关 系 ： 2 4 ______________________。 答案 c(Na＋)＞c(HC O)＞c(H＋)＞c(C O)＞c(OH－) 2 2 1．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( ) A．氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1 B．NH Cl溶液中，c(NH)＞c(Cl－) 4C．NaSO 溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋) 2 4 D．NaSO 溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H SO ) 2 3 2 3 答案 C 解析 氨水为弱碱溶液，只能部分电离出OH－，结合电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)， 可得c(NH)＜c(OH－)＜0.1 mol·L－1，A错误；NH Cl溶液中，NH部分水解、Cl－浓度不变， 4 则溶液中：c(NH)＜c(Cl－)，B错误；NaSO 溶液显中性：c(OH－)＝c(H＋)，结合电荷守恒可 2 4 得：c(Na＋)＝2c(SO)，溶液中离子浓度大小为c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)，C正确；根 据NaSO 溶液中的物料守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H SO )，D错误。 2 3 2 3 2．室温下，下列指定溶液中微粒的浓度关系正确的是( ) A．0.1 mol·L－1(NH )SO 溶液：c(SO)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－) 4 2 4 B．0.1 mol·L－1NaCO 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H CO) 2 3 2 3 C．0.1 mol·L－1明矾溶液：c(SO)＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－) D．0.1 mol·L－1的NaHCO 溶液：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H CO)＋2c(CO) 3 2 3 答案 C 解析 0.1 mol·L－1(NH )SO 溶液中，铵根离子水解，溶液显酸性，但水解程度不大，则 4 2 4 c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(OH－)，A错误；根据质子守恒，应是c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋ 2c(H CO)，B错误；明矾溶液中Al3＋发生水解，C正确；由物料守恒知，c(CO)不应乘以 2 3 2，D错误。 二、混合溶液中粒子浓度关系 1．(1)常温下，等浓度的 NaCN 和 HCN(pH＞7)溶液中微粒浓度由大到小的顺序： ________________________________________________________________________。 (2)浓度均为0.1 mol·L－1的NaHCO 和NaCO 混合溶液 3 2 3 ①电荷守恒：___________________________________________________________。 ②物料守恒：_______________________________________________________。 ③离子浓度由大到小的顺序：_____________________________________________。 答案 (1)c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋) (2)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO) ②2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H CO) 2 3 ③c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋) 2．(1)CH COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为__________________。 3 (2)常温下，NaOH和CHCOOH等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7 3 ①离子浓度大小顺序为___________________________________________________。 ②电荷守恒：___________________________________________________________。 ③物料守恒：_______________________________________________________。 (3)常温下，pH＝2的CHCOOH与pH＝12的NaOH等体积混合，离子浓度大小顺序为 3________________________________________________________________________。 答案 (1)c(Na＋)>c(CHCOO－)>c(OH－)>c(H＋) 3 (2)①c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) 3 ②c(CHCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 3 ③2c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH) 3 3 (3)c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) 3 解析 (1)恰好反应后，溶质为CHCOONa。(2)中和反应后，溶质为等量的CHCOONa、 3 3 CHCOOH，且 CHCOOH 的电离程度大于 CHCOONa 的水解程度，c(CHCOO－)与 3 3 3 3 c(CHCOOH)浓度之和等于c(Na＋)的2倍。 3 3．(2020·江苏，14改编)室温下，将两种浓度均为0.10 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液 混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( ) A．NaHCO —NaCO 混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－) 3 2 3 B．氨水—NH Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH ·H O)＋c(OH－) 4 3 2 C．CHCOOH—CHCOONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CHCOOH)＞c(CHCOO－)＞c(H＋) 3 3 3 3 D．HC O—NaHC O 混合溶液(pH＝1.68，HC O 为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H C O)＝c(Na＋) 2 2 4 2 4 2 2 4 2 2 4 ＋c(C O)＋c(OH－) 2 答案 D 解析 A项，溶液呈碱性，说明 CO水解的程度大于 HCO电离的程度，因此 c(HCO)＞ c(CO)，CO的水解是微弱的，溶液中仍有大量的CO，则c(CO)＞c(OH－)，错误；B项，由 电荷守恒可知，c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒为c(NH ·H O)＋c(NH)＝2c(Cl 3 2 －)，两式联立消去c(Cl－)可得c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH ·H O)＋2c(OH－)，错误；C项，溶液呈 3 2 酸性，说明CHCOOH电离的程度大于CHCOO－水解的程度，则溶液中微粒浓度关系为 3 3 c(CHCOO－)＞c(Na＋)＞c(CHCOOH)＞c(H＋)，错误；D项，由电荷守恒知，c(H＋)＋ 3 3 c(Na＋)＝c(HC O)＋2c(C O)＋c(OH－)，由物料守恒知，2c(Na＋)＝c(HC O)＋c(C O)＋ 2 2 2 2 c(H C O)，两式相减得c(H＋)＋c(H C O)＝c(Na＋)＋c(C O)＋c(OH－)，正确。 2 2 4 2 2 4 2 4．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 的NaOH和NH ·H O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1 3 2 的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH ·H O) 3 2 B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－) C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋) D．加入20 mL盐酸时： c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋) 答案 B 解析 A项，未加盐酸时，由于NH ·H O的部分电离，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH ·H O)， 3 2 3 2错误；B项，加入10 mL盐酸时，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由电荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(OH －)，正确；C项，由电荷守恒得c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7时，c(H＋) ＝c(OH－) ，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，错误；D项，当加入20 mL盐酸时，溶质为NaCl、 NH Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根据电荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋ 4 c(NH)＋c(Na＋)，则c(Cl－)>c(NH)＋c(Na＋)，错误。 三、不同溶液中同一离子浓度的大小比较 选好参照物，分组比较，各个击破： 25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中： ①NH Cl、②CHCOONH 、③NH HSO 、④(NH )SO 、⑤(NH )Fe(SO ) ，c(NH)由大到小 4 3 4 4 4 4 2 4 4 2 4 2 的顺序为________________。 答案 ⑤>④>③>①>②。 解析 分析流程为 分组――――→ 5．比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。 (1)浓度均为0.1 mol·L－1的①HS、②NaHS、③NaS、④HS和NaHS混合液，溶液pH从 2 2 2 大到小的顺序是______________。 (2)相同浓度的下列溶液中：①CHCOONH 、②CHCOONa、③CHCOOH，c(CHCOO－) 3 4 3 3 3 由大到小的顺序是_________________________________________________________。 (3)c(NH)相等的①(NH )SO 溶液、②NH HSO 溶液、③(NH )CO 溶液、④NH Cl溶液，其 4 2 4 4 4 4 2 3 4 物质的量浓度由大到小的顺序为_________________________________________。 答案 (1)③>②>④>① (2)②>①>③ (3)④>②>③>① 比较电解质溶液中粒子浓度相对大小的解题思路1．(2021·天津，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( ) A．在0.1 mol·L－1 HPO 溶液中c(H PO )>c(H PO)>c(HPO)>c(PO) 3 4 3 4 2 B．在0.1 mol·L－1 Na C O 溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC O)＋c(C O) 2 2 4 2 2 C．在0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液中c(H CO)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1 3 2 3 D．氨水和NH Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) 4 答案 A 解析 磷酸分步电离且电离程度逐渐减小，所以在 0.1 mol·L－1 HPO 溶液中，离子浓度大 3 4 小顺序为c(H PO )＞c(H PO)＞c(HPO)＞c(PO)，故A项正确；在0.1 mol·L－1 Na C O 溶液中， 3 4 2 2 2 4 根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC O)＋2c(C O)，故B项错误；在0.1 mol· 2 2 L－1 NaHCO 溶液中，根据物料守恒得c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)＝0.1 mol·L－1，故C项错 3 2 3 误；氨水和NH Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，则c(Cl－)＜c(NH)，故D项错误。 4 2．(2021·湖北1月选考模拟，15)25 ℃时，按下表配制两份溶液。 一元弱酸溶液 加入的NaOH溶液 混合后所得溶液 HA 10.0 mL 0.20 mol·L－1 5.0 mL0.20 mol·L－1 溶液ⅠpH＝5.0 HB 10.0 mL 0.20 mol·L－1 5.0 mL0.20 mol·L－1 溶液ⅡpH＝4.0下列说法错误的是( ) A．溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－) B．Ⅰ和Ⅱ的pH相差1.0，说明＝10 C．混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－) D．混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)＞c(HB) 答案 B 解析 根据电荷守恒，Ⅰ中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，由于pH＝5.0，溶液显酸性， c(H＋)＞c(OH－)，因此，c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，A项正确；由于溶液Ⅰ、Ⅱ的pH 分别为5.0和4.0，所以K(HA)＜K(HB)，＜1，B项错误；由电荷守恒可知，Ⅰ和Ⅱ的混合 a a 溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)，C项正确；由B的分析可知，K(HA)＜ a K(HB)，则Ⅰ、Ⅱ混合后必有c(HA)＞c(HB)，D项正确。 a 3．(2021·河北1月选考模拟，9)醋酸为一元弱酸，25 ℃时，其电离常数K＝1.75×10－5。 a 下列说法错误的是( ) A．0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液的pH在2～3范围内 3 B．CHCOONa溶液中，c(CHCOOH)＋c(H＋)＝c(OH－) 3 3 C．将0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液加水稀释，其电离常数和均不变 3 D．等体积的0.1 mol·L－1 NaOH溶液和0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液混合后，溶液pH>7，且 3 c(Na＋)>c(CHCOO－)>c(OH－)>c(H＋) 3 答案 C 解析 c(H＋)＝，pH＝－lg (×10－3)＝3－lg，则溶液的pH在2～3范围内，A项正确；由 CHCOONa溶液中质子守恒得c(CHCOOH)＋c(H＋)＝c(OH－)，B项正确；将0.1 mol·L－1 3 3 CHCOOH溶液加水稀释，电离常数不变，c(CHCOO－)减小， 增大，C项错误；溶液混合 3 3 后溶质为CHCOONa，pH>7，则c(Na＋)>c(CHCOO－) 3 3 >c(OH－)>c(H＋)，D项正确。 4．(2020·浙江7月选考，23)常温下，用0.1 mol·L－1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的 HCl和CHCOOH的混合液，下列说法不正确的是( ) 3 A．在氨水滴定前，HCl和CHCOOH的混合液中c(Cl－)＞c(CHCOO－) 3 3 B．当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH ·H O)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH) 3 2 3 3 C．当滴入氨水20 mL时，c(CHCOOH)＋c(H＋)＝c(NH ·H O)＋c(OH－) 3 3 2 D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl－) 答案 D 解析 HCl是强酸，CHCOOH是弱酸，浓度均为0.1 mol·L－1时，c(Cl－)＞c(CHCOO－)，A 3 3 正确；滴入10 mL氨水时，NH ·H O和CHCOOH的物质的量相等，据物料守恒可得c(NH) 3 2 3 ＋c(NH ·H O)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)，B正确；滴入20 mL氨水时，恰好完全反应， 3 2 3 3 所得溶液为等浓度的NH Cl和CHCOONH 的混合溶液，据电荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝ 4 3 4c(Cl－)＋c(CHCOO－)＋c(OH－)，据物料守恒可得 c(NH)＋c(NH ·H O)＝c(CHCOOH)＋ 3 3 2 3 c(CHCOO－)＋c(Cl－)，联立两式可得c(CHCOOH)＋c(H＋)＝c(NH ·H O)＋c(OH－)，C正确； 3 3 3 2 滴入20 mL氨水时，所得混合溶液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于 20 mL，结合 电荷守恒关系c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CHCOO－)＋c(OH－)，溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH 3 －)，得c(NH)＝c(Cl－)＋c(CHCOO－)，则有c(NH)＞c(Cl－)，D错误。 3 课时精练 1．用物质的量都是 0.1 mol 的 CHCOOH 和 CHCOONa 配成 1 L 混合溶液，已知其中 3 3 c(CHCOO－)>c(Na＋)，对该溶液的下列判断正确的是( ) 3 A．c(H＋)>c(OH－) B．c(CHCOO－)＝0.1 mol·L－1 3 C．c(CHCOOH)>c(CHCOO－) 3 3 D．c(CHCOO－)＋c(OH－)＝0.1 mol·L－1 3 答案 A 解析 由电荷守恒：c(CHCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因c(CHCOO－)>c(Na＋)，则c(H 3 3 ＋) >c(OH－)；由物料守恒：c(CHCOOH)＋c(CHCOO－)＝0.2 mol·L－1，因c(CHCOO－)＞c(Na＋) 3 3 3 ＝0.1 mol·L－1，则c(CHCOO－)＞c(CHCOOH)。 3 3 2．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( ) A．pH＝5的HS溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1 2 B．pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1 C．pH＝2的HC O 溶液与pH＝12的NaOH溶液以任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－) 2 2 4 ＋c(HC O) 2 D．pH相同的①CHCOONa、②NaHCO 、③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③ 3 3 答案 D 解析 A项，pH＝5的HS溶液中，H＋的浓度为1×10－5 mol·L－1，H＋来自于HS的第一步 2 2 电离、HS－的电离和水的电离，故H＋的浓度大于HS－的浓度，错误；B项，弱碱不完全电 离，弱碱稀释10倍时，pH减小不到一个单位，a＜b＋1，错误；C项，草酸是弱酸，氢氧 化钠是强碱，无论怎样混合得到的溶液都符合电荷守恒，而该等式中缺少草酸根离子，错误； D项，因为酸性：醋酸>碳酸>次氯酸，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度 的大小关系为醋酸钠>碳酸氢钠>次氯酸钠，则钠离子的浓度为①>②>③，正确。 3．常温下，下列溶液中，有关微粒的物质的量浓度关系不正确的是( ) A．0.1 mol·L－1(NH )Fe(SO ) 溶液：c(SO)>c(NH)>c(Fe2＋)>c(H＋) 4 2 4 2B．将10 mL 0.1 mol·L－1 Na CO 溶液逐滴滴加到10 mL 0.1 mol·L－1盐酸中：c(Na＋)>c(Cl－) 2 3 >c(CO)>c(HCO) C．0.01 mol·L－1 NaOH溶液与等体积 pH＝2的醋酸混合后的溶液中：c(CHCOO－)>c(Na 3 ＋)>c(H＋) >c(OH－) D．0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液：c(H＋)＋2c(H CO)＝c(OH－)＋c(CO) 3 2 3 答案 D 解析 亚铁离子和铵根离子都水解，但水解程度较小，硫酸根离子不水解，所以 c(SO)＞ c(NH)，故A正确；将10 mL 0.1 mol·L－1 Na CO 溶液逐滴滴加到10 mL 0.1 mol·L－1盐酸中： 2 3 因为酸过量会放出CO 气体，根据CO＋2H＋===CO↑＋HO知有NaCO 溶液剩余，所以 2 2 2 2 3 离子浓度大小关系为c(Na＋) >c(Cl－)>c(CO)>c(HCO)，故B正确；0.01 mol·L－1 NaOH溶液 与等体积pH＝2的醋酸混合后的溶液中溶质为醋酸钠和醋酸，所以离子浓度大小的关系为 c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正确；溶液中存在电荷守恒和物料守恒，根据电 3 荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，根据物料守恒得c(Na＋)＝c(CO)＋ c(HCO)＋c(H CO)，所以得c(H＋)＋c(H CO)＝c(OH－)＋c(CO)，故D错误。 2 3 2 3 4．(2022·天津高三质检)已知：HB===H＋＋HB－，HB－H＋＋B2－。室温下，取30 mL 0.1 2 mol·L－1 某二元酸HB，滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液。下列说法正确的是( ) 2 A．0.1 mol·L－1的HB溶液中有c(H＋)＝c(OH－)＝c(B2－)＝0.1 mol·L－1 2 B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝2c(B2－)＋c(HB－) C．当用去NaOH溶液体积为15 mL时，溶液的pH＞7 D．当用去的 NaOH溶液体积为 30 mL时，此时溶液中有 c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＋ 2c(H B) 2 答案 B 解析 由HB的电离方程式可知，其第一步完全电离，第二步不完全电离，则0.1 mol·L－1 2 的HB溶液中第一步电离产生的c(H＋)＝0.1 mol·L－1，第二步电离继续产生氢离子，则氢离 2 子的浓度大于0.1 mol·L－1，溶液显酸性，c(OH－)＜c(H＋)，故A错误；溶液中存在电荷守恒： c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋c(HB－)＋c(OH－)，滴加至中性时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，则 c(Na＋)＝2c(B2－)＋c(HB－)，故B正确；当用去NaOH溶液体积为15 mL时，恰好与HB以 2 1∶1反应完，反应后的溶液为NaHB，只能发生电离，使溶液显酸性，pH<7，故C错误； 当用去的NaOH溶液体积为30 mL时，HB完全反应，反应后溶液为NaB溶液，B2－为弱酸 2 2 阴离子，可以发生水解，但HB－为强酸阴离子不水解，溶液中不存在HB，故D错误。 2 5．(2022·湖北七市教科研协作体调研)下列关于电解质溶液的说法错误的是( ) A．等浓度、等体积的HCOOH溶液与HCOONa溶液混合后pH＜7：c(HCOO－)＞c(Na＋)＞ c(H＋)＞c(OH－)B．新制氯水中：c(ClO－)＋c(HClO)＝c(Cl－) C．已知K(HF)＞K(H S)，则同浓度的NaHS和NaF溶液的pH：NaHS＞NaF a a 2 D．NaCO 与NaHCO 的混合溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO) 2 3 3 答案 D 解析 等浓度、等体积的HCOOH溶液与HCOONa溶液混合后存在着电荷守恒：c(HCOO－) ＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，又溶液的pH＜7，所以c(H＋)＞c(OH－)，则c(HCOO－)＞c(Na ＋)，因此c(HCOO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，A正确；根据物料守恒有c(ClO－)＋c(HClO) ＝c(Cl－)，B正确；已知K(HF)＞K(H S)，则K (HF)＜K (H S)，因此同浓度的NaHS和NaF a a 2 h h 2 溶液的pH：NaHS＞NaF，C正确；NaCO 与NaHCO 的混合溶液中存在着电荷守恒： 2 3 3 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，D错误。 6．(2022·山东济南外国语学校质检)下列有关溶液(室温下)的说法正确的是( ) A．NaCO 和NaHCO 形成的混合溶液中：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)] 2 3 3 2 3 B．0.10 mol·L－1 NaHSO 溶液中通入NH 至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(NH)>c(SO) 3 3 C．物质的量浓度相等的①(NH )SO 溶液、② NH HCO 溶液、③ NH Cl 溶液、 4 2 4 4 3 4 ④(NH )Fe(SO ) 溶液中，c(NH)的大小关系：④>①>②>③ 4 2 4 2 D．0.10 mol·L－1 CHCOONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(CHCOOH)＝c(Cl－) 3 3 答案 D 解析 A项，NaCO 和NaHCO 形成的混合溶液的量未知，不能判断离子浓度大小，错误； 2 3 3 B项，溶液中Na＋与S原子的物质的量之比为1∶1，而NH与部分亚硫酸根结合，故c(Na＋) ＞c(SO)，由物料守恒可知，c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H SO )，溶液呈中性，由电荷守恒 2 3 得：c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，联立可得：c(NH)＋c(H SO )＝c(SO)，则c(SO)＞ 2 3 c(NH)，错误；C项，物质的量浓度相等的4组溶液，①、④NH的量多，②中HCO促进 NH的水解，④中Fe2＋抑制NH水解，所以c(NH)由大到小的顺序排列为④>①>③>②，错误； D项，0.10 mol·L－1 CHCOONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7，溶液中存在电荷守恒为c(H 3 ＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CHCOO－)，物料守恒为 c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋ 3 3 c(CHCOOH)，得到 c(CHCOOH)＝c(Cl－)，溶液中存在醋酸钠、氯化钠和醋酸，c(Na 3 3 ＋)>c(Cl－)，正确。 7．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．NaS溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H S) 2 2 B．NaC O 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC O)＋2c(H C O) 2 2 4 2 2 2 4 C．NaCO 溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－) 2 3 D．CHCOONa和CaCl 混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＋2c(Cl－) 3 2 3 3 答案 B 解析 NaS溶液中S2－发生水解反应：S2－＋HOHS－＋OH－、HS－＋HOHS＋OH 2 2 2 2－，所以溶液中粒子浓度大小关系是c(Na＋)>c(OH－)>c(HS－)>c(H S)，A错误；NaC O 溶液 2 2 2 4 中，根据质子守恒可得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC O)＋2c(H C O)，B正确；NaCO 溶液中，根 2 2 2 4 2 3 据电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)，C错误；CHCOONa和CaCl 3 2 混合溶液中，根据物料守恒可得c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＋ 3 3 c(Cl－)，D错误。 8．已知氢硫酸(H S) 的电离平衡常数为 K (H S)＝9.1×10－8，K (H S)＝1.1×10－12。HS溶 2 a1 2 a2 2 2 液中c(总)＝c(H S)＋c(HS－)＋c(S2－)。室温下向25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HS 溶液中逐滴滴 2 2 入NaOH溶液。下列说法正确的是( ) A．随着NaOH溶液的滴入，溶液中水的电离程度不断增大 B．c(Na＋)＝c(总)的溶液： c(Na＋)>c(S2－)＞c(H S)＞c(H＋) 2 C．pH＝7的溶液： c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)＝c(H＋) D．c(H＋)＝9.1×10－8 mol·L－1时： c(H S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 2 答案 D 解析 HS是二元弱酸，在溶液中抑制水的电离，向25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HS溶液中逐 2 2 滴滴入NaOH溶液，HS与NaOH反应生成NaHS、NaS时，由于NaHS、NaS水解，促进 2 2 2 水的电离，溶液中水的电离程度不断增大，当HS完全反应，再滴入NaOH溶液，溶液中过 2 量的NaOH抑制水的电离，水的电离程度会减小，故A错误；c(Na＋)＝c(总)的溶液为NaHS 溶液，NaHS的水解常数K ＝＝＞K ＝1.1×10－12，溶液中NaHS的水解程度大于其电离程 h a2 度，NaHS溶液呈碱性， 溶液中c(H S)＞c(S2－)，故B错误；因NaHS溶液呈碱性，pH＝7 2 的溶液为HS与NaHS的混合溶液，则溶液中 c(HS－)＞c(S2－)，故C错误；由K ＝＝ 2 a1 9.1×10－8，可知c(H＋)＝9.1×10－8 mol·L－1时，溶液中c(H S)＝c(HS－)，由电荷守恒c(HS－) 2 ＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得c(H S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，故D 2 正确。 9．(2021·辽宁1月适应性测试，14)下列说法正确的是( ) A．向AgCl浊液中加入KBr溶液，沉淀颜色变为浅黄色，即可证明K (AgCl)>K (AgBr) sp sp B．常温下向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液至pH＝5时：c(HCOO－)>c(Na＋) C．常温下等物质的量浓度的四种溶液：① NH ·H O、② NH HSO 、③(NH )CO 、 3 2 4 4 4 2 3 ④NH Cl，c(NH)的关系为②>④>③>① 4 D．等物质的量浓度的 NaHCO 与 NaCO 混合溶液：3c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋ 3 2 3 c(H CO)] 2 3 答案 B 解析 向AgCl浊液中加入KBr溶液，沉淀颜色变为浅黄色，则有AgBr生成，AgCl转变为 AgBr，只要 Q(AgBr)>K (AgBr)即有 AgBr 沉淀析出，若溴化钾浓度很大，即使 c sp K (AgBr)>K (AgCl)也可实现，故不可证明K (AgCl)>K (AgBr)，A错误；常温下向NaOH sp sp sp sp 溶液中滴入HCOOH溶液至pH＝5时，溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，又因为溶液呈电中性，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCOO－)，则有c(HCOO－)>c(Na＋)，B正确；常温下等物质的量 浓度的四种溶液：①NH ·H O、②NH HSO 、③(NH )CO 、④NH Cl，①NH ·H O是弱电 3 2 4 4 4 2 3 4 3 2 解质，其余都是强电解质，因此c(NH)最小的是①，根据能够电离出的NH的个数可分为两 类，③(NH )CO 是二元铵盐，虽然碳酸铵溶液中，碳酸根离子和铵根离子相互促进水解， 4 2 3 但水解不彻底，铵根离子浓度较大，②NH HSO 和④NH Cl是一元铵盐，②NH HSO 中电 4 4 4 4 4 离产生的氢离子抑制铵根离子水解，故②NH HSO 、④NH Cl比较，c(NH)较大的是②，则 4 4 4 c(NH)的关系为③>②>④>①，C错误；等物质的量浓度的NaHCO 与NaCO 混合溶液：根 3 2 3 据物料守恒可知2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)]，D错误。 2 3 10．有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol·L－1的2种溶液混合而成：①CHCOONa与 3 HCl，②CHCOONa与NaOH，③CHCOONa与NaCl，④CHCOONa与NaHCO 。下列关 3 3 3 3 系正确的是( ) A．pH：②＞③＞④＞① B．c(CHCOO－)：②＞④＞③＞① 3 C．c(H＋)：①＞③＞②＞④ D．c(CHCOOH)：①＞④＞③＞② 3 答案 B 解析 A项，pH：②＞④＞③＞①；C项，应为①＞③＞④＞②；D项，应为①＞③＞④＞ ②。 11．常温下，将某一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，两种溶液的 浓度和混合后所得溶液的pH如表所示。 起始浓度/(mol·L－1) 实验编号 反应后溶液的pH c(HA) c(KOH) ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判断不正确的是( ) A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol·L－1 C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1 mol·L－1 D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋) 答案 B 解析 实验①二者等浓度等体积混合恰好完全反应生成KA，反应后溶液的pH＝9，即溶液 显碱性，说明HA为弱酸，A－水解，A项正确；实验①反应后的溶液中，由电荷守恒式知 c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B项错误；因为HA为 弱酸，如果与等体积等浓度的KOH溶液混合，溶液显碱性，若溶液显中性，则在两溶液体积相等的条件下，HA溶液的浓度应大于0.2 mol·L－1，所以实验②反应后的溶液中，c(A－) ＋c(HA)＞0.1 mol·L－1，C项正确；实验②反应后溶液显中性，根据电荷守恒得 c(H＋)＋c(K ＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH －)，D项正确。 12．某二元酸(化学式用HB表示)在水中的电离方程式是HB===H＋＋HB－；HB－H＋＋ 2 2 B2－。回答下列问题。 (1)Na B溶液显________(填“酸性”“中性”或“碱性”)，理由是_______________(用离子 2 方程式表示)。 (2)在0.1 mol·L－1的NaB溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是________(填字母)。 2 A．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H B)＝0.1 mol·L－1 2 B．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－) C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－) D．c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－) (3)已知0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，则0.1 mol·L－1 HB溶液中的氢离子的物质的量浓 2 度可能________0.11 mol·L－1(填“＜”“＞”或“＝”)，理由是_______________ ________________________________________________________________________。 (4)0.1 mol·L－1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是___________________。 答案 (1)碱性 B2－＋HOHB－＋OH－ 2 (2)CD (3)＜ 0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是 HB－电离产生的。在HB溶液中，第一步电离产生的 H＋抑制了第二步的电离，所以 0.1 2 mol· L－1 HB溶液中c(H＋)＜0.11 mol·L－1 2 (4)c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－) 解析 (1)由HB===H＋＋HB－(完全电离)，HB－H＋＋B2－(部分电离)知，NaB溶液中B2－ 2 2 会发生水解反应：B2－＋HOHB－＋OH－，故NaB溶液显碱性。(2)在NaB溶液中存在： 2 2 2 NaB===2Na＋＋B2－、B2－＋HOHB－＋OH－、HOH＋＋OH－。在NaB溶液中不存在 2 2 2 2 HB，A错；由物料守恒和电荷守恒知，B错；由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(B2－)＋ 2 c(OH－)＋c(HB－)，C对；由物料守恒知，c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＝0.2 mol·L－1，D对。 (3)在NaHB溶液中存在：NaHB===Na＋＋HB－、HB－H＋＋B2－、HOH＋＋OH－。已知 2 0.1 mol·L－1 NaHB溶液的pH＝2，说明其中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，主要是HB－电离产生的。 在HB溶液中，第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以0.1 mol·L－1 HB溶液中 2 2 c(H ＋ ) ＜ 0.11 mol·L－1。(4)在NaHB溶液中存在：NaHB===Na＋＋HB－，HB－H＋＋B2－，HOH 2 ＋＋OH－。溶液中各离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)。