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一、选择题
1．(2019·洛阳第一次统考)能影响水的电离平衡，并使溶液中的c(H＋)>c(OH－)的措施是(
)
A．向水中通入SO
2
B．将水加热煮沸
C．向纯水中投入一小块金属钠
D．向水中加入NaCl
解析：选A。在水中存在电离平衡：HOH＋＋OH－。当向水中通入SO 时发生反应：
2 2
SO ＋HOHSO ，HSO H＋＋HSO，HSO 电离产生的H＋使溶液中的H＋的浓度增大，
2 2 2 3 2 3 2 3
对水的电离起抑制作用，最终使水电离产生的H＋(OH－)的浓度远远小于溶液中的H＋浓度，
即溶液中的c(H＋)>c(OH－)，A项正确；水的电离是吸热过程，升高温度促进水的电离，所以将
水加热煮沸促进水的电离，但是水电离产生的H＋和OH－的个数总是相同的，所以升温后水
中的H＋和OH－的浓度仍然相等，B项错误；向纯水中投入一小块金属钠，钠与水发生反应：
2Na＋2HO===2NaOH＋H↑，促进水的电离，并使溶液中的c(OH－)>c(H＋)，C项错误；向水
2 2
中加入NaCl，NaCl是强酸强碱盐，对水的电离平衡无影响，所以溶液中的H＋和OH－的浓度
仍然相等，D项错误。
2．(2019·福建质检)常温下，下列溶液的pH最大的是( )
A．0.02 mol·L－1氨水与水等体积混合后的溶液
B．pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后的溶液
C．0.02 mol·L－1盐酸与0.02 mol·L－1氨水等体积混合后的溶液
D．0.01 mol·L－1盐酸与0.03 mol·L－1氨水等体积混合后的溶液
解析：选A。A项，混合后得到0.01 mol·L－1氨水，NH ·HO不能完全电离，则c(OH
3 2
－)<0.01 mol·L－1，70
2
C．向1 mol/L的HC O 溶液中加入等体积等浓度的NaOH溶液，完全反应后显酸性
2 2 4
D．向0.1 mol/L的HC O 溶液中加水稀释，的值将增大
2 2 4
解析：选B。根据图示，K (H C O)＝
a1 2 2 4
＝10－1×10－1＝1×10－2，A正确；根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC O)＋2c(C O)＋
2 2
c(OH－)，根据图示，K (H C O)＝＝10－2×10－3＝1×10－5，当pH＝5时，c(HC O)＝c(C O)，所
a2 2 2 4 2 2
以c(Na＋)－3c(HC O)＝c(OH－)－c(H＋)＝10－9－10－5<0，B错误；向1 mol/L的HC O 溶液中
2 2 2 4
加入等体积等浓度的NaOH溶液，溶液中的溶质是NaHC O，HC O电离平衡常数是1×10－
2 4 2
5、水解平衡常数是＝1×10－12，HC O的电离常数大于其水解常数，因此该溶液显酸性，C正
2
确；K (H C O)＝，向0.1 mol/L的HC O 溶液中加水稀释，氢离子浓度减小，K (H C O)不
a1 2 2 4 2 2 4 a1 2 2 4
变，所以的值将增大，D正确。
8．(2019·安徽皖北协作区联考)用0.10 mol·L－1盐酸滴定20 mL 0.050 mol·L－1 NaCO 和
2 3
0.025 mol·L－1 NaHCO 混合溶液，得出如图所示的滴定曲线。下列说法中不正确的是( )
3
A．a点溶液显碱性的主要原因是CO＋HOHCO＋OH－
2
B．b点溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H CO)
2 3
C．c点溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)
D．d点溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)解析：选B。a点溶液为0.050 mol·L－1 NaCO 和0.025 mol·L－1 NaHCO 混合溶液，
2 3 3
NaCO 和NaHCO 均能水解使溶液呈碱性，但主要原因是CO的水解，A项正确；b点加入10
2 3 3
mL盐酸后，溶液中的溶质为NaHCO 和NaCl，由物料守恒得：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋
3
c(H CO)＋c(Cl－)，B项错误；根据电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)
2 3
＋c(OH－)，由于c点溶液显中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，C
项正确；d点加入20 mL 0.10 mol·L－1盐酸后，溶液中c(NaCl)＝0.050 mol·L－1，c(NaHCO )＝
3
0.012 5 mol·L－1，所以c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)，又因为d点溶液pH<7，所以c(H＋)>c(OH－)，D
项正确。
9．(2019·石家庄一模)常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1
NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c (H＋)]与所加NaOH溶液体积
水
的关系如图所示。下列说法中不正确的是( )
A．常温下，K(HA)约为10－5
a
B．M、P两点溶液对应的pH＝7
C．b＝20.00
D．M点后溶液中均存在c(Na＋)>c(A－)
解析：选B。起始时－lg c (H＋)＝11，c (H＋)＝c (OH－)＝10－11 mol·L－1，根据常温下水
水 水 水
的离子积求出溶液中c(H＋)＝K /c (OH－)＝10－3 mol·L－1，HAH＋＋A－，c(H＋)＝
w 水
c(A－)＝10－3 mol·L－1，K(HA)＝≈＝10－5，A项正确；N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA
a
与NaOH恰好完全反应生成NaA，P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点pH不等于
7，B项错误；0～b段水的电离程度逐渐增大，当达到b点时水的电离程度达到最大，即溶质
为NaA，说明HA和NaOH恰好完全反应，b＝20.00，C项正确；M点溶液pH＝7，根据溶液呈
电中性，存在c(Na＋)＝c(A－)，M点后，c(Na＋)>c(A－)，D项正确。
10．(2019·邯郸模拟)若用AG表示溶液的酸度，AG的定义为AG＝lg。室温下实验室中
用0.01 mol·L－1的氢氧化钠溶液滴定20.00 mL 0.01 mol·L－1醋酸，滴定过程如图所示，下列
叙述正确的是( )
A．室温下，醋酸的电离平衡常数约为10－5B．A点时加入氢氧化钠溶液的体积为20.00 mL
C．若B点为40 mL，所得溶液中：c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)
3 3
D．从A到B，水的电离程度逐渐变大
解析：选A。室温下，醋酸的AG＝lg＝7，即＝107，而水的离子积K ＝c(H＋)·c(OH－)＝10
w
－14，两式联立可知：c(H＋)＝10－3.5 mol·L－1，而在醋酸溶液中，c(CHCOO－)≈c(H＋)＝10－3.5
3
mol·L－1，故电离平衡常数K＝≈＝10－5，故A正确；A点的AG＝lg＝0，即＝1，即
a
c(H＋)＝c(OH－)，溶液显中性，而当加入氢氧化钠溶液20.00 mL时，氢氧化钠和醋酸恰好完全
中和，得到醋酸钠溶液，溶液显碱性，故B错误；当B点加入NaOH溶液40 mL时，所得溶液
为等浓度的CHCOONa和NaOH的混合溶液，根据物料守恒可知，c(Na＋)＝2[c(CHCOO－)
3 3
＋c(CHCOOH)]，故C错误；A点之后，当V(NaOH)＞20 mL时，水的电离受到抑制，电离程
3
度会逐渐变小，D项错误。
二、非选择题
11．(2019·呼和浩特高三检测)(1)已知下表数据：
化学式 电离平衡常数(25 ℃)
HCN K＝5.0×10－10
a
CHCOOH K＝1.8×10－5
3 a
HCO K ＝4.4×10－7，K ＝4.7×10－11
2 3 a1 a2
①25 ℃时，等浓度的四种溶液：a.NaCN 溶液；b.Na CO 溶液；c.CH COONa溶液；
2 3 3
d.NaHCO 溶液，pH由大到小的顺序为________________(填序号)。
3
②将0.2 mol·L－1 HCN溶液和0.1 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，则
c(HCN)、c(H＋)、c(OH－)、c(CN－)、c(Na＋)大小排序为____________________________，
c(HCN)＋c(CN－)________(填“>”“<”或“＝”)0.1 mol·L－1。
③相同条件下，取等体积等pH的a.HCN溶液、b.CH COOH 溶液、c.H CO 溶液，各稀释
3 2 3
100倍，稀释后的溶液，其pH大小关系为____________(填序号)。
④25 ℃时，将体积为V、pH＝13的某一元强碱与体积为V、pH＝2的某二元强酸混合，
a b
若所得溶液的pH＝11，则V∶V＝________。
a b
(2)温度为T ℃时水的离子积常数为K ，该温度下，将浓度为a mol·L－1的HSO 与b
w 2 4
mol·L－1的一元碱AOH等体积混合。则可判断溶液呈中性的是________(填序号)。
①混合溶液的pH＝7
②c(SO)＝c(A＋)
③混合溶液中c(H＋)·c(OH－)＝K
w
④混合溶液中c(OH－)＝ mol·L－1
解析：(1)①由表中电离平衡常数可知酸性强弱：CHCOOH>H CO>HCN>HCO，相应的
3 2 3
酸根离子分别为CHCOO－、HCO、CN－、CO，酸的酸性越弱，其盐溶液中酸根离子水解程度
3
越大，故等浓度的四种溶液：a.NaCN溶液；b.Na CO 溶液；c.CH COONa溶液；d.NaHCO 溶
2 3 3 3液，pH由大到小的顺序为b>a>d>c。②反应后得到等浓度的HCN与NaCN的混合溶液，由溶
液显碱性可知CN－的水解程度大于HCN的电离程度，故溶液中有关微粒的浓度大小为
c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)；等体积混合后有关粒子的浓度变为原来的一半，根
据物料守恒可知c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 mol·L－1。③酸越弱，稀释相同倍数，其pH改变越小，
因此相同条件下，取等体积等pH的a.HCN溶液、b.CH COOH溶液、c.H CO 溶液，各稀释
3 2 3
100倍，稀释后的溶液pH大小关系为b>c>a。④混合后溶液pH＝11，说明混合后溶液中
c(OH－)＝10－3 mol·L－1，故由题意得＝10－3，解得V∶V＝1∶9。(2)因温度不一定是25 ℃，故
a b
pH＝7时溶液不一定呈中性；由c(SO)＝c(A＋)及电荷守恒可知溶液中c(H＋)＝c(OH－)，则溶
液一定呈中性；无论溶液呈酸性、中性还是碱性，混合溶液中总存在c(H＋)·c(OH－)＝K ；混合
w
溶液中c(OH－)＝ mol·L－1，可说明混合溶液中c(H＋)＝c(OH－)，则溶液一定呈中性。
答案：(1)①b>a>d>c ② c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋) ＝ ③ b>c>a
④1∶9
(2)②④
12.Ⅰ.已知某温度下CHCOOH的电离常数K＝1.6×10－5。该温度
3
下，向20 mL 0.01 mol·L－1 CHCOOH溶液中逐滴加入 0.01 mol·L－1
3
KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关
问题：(已知lg 4＝0.6)
(1)a点溶液中c(H＋)为________，pH约为________。
(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________点，滴定过程中宜选用________做
指示剂，滴定终点在________(填“c点以上”或“c点以下”)。
Ⅱ.(3)若向 20 mL 稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是
________(填字母)。
答案：Ⅰ.(1)4×10－4 mol·L－1 3.4 (2)c 酚酞 c点以上 Ⅱ.(3)B
13．(2018·高考天津卷)烟道气中的NO 是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选
x
用如下检测方法。回答下列问题：将 v L气样通入适量酸化的H 2 O 2 溶液中，使NO x 完全被氧化成NO，加水稀释至100.00
mL。量取20.00 mL该溶液，加入 v1 mL c 1 mol·L－1 FeSO 4 标准溶液(过量)，充分反应后，用
c 2 mol·L－1 K 2 Cr 2 O 7 标准溶液滴定剩余的Fe2＋，终点时消耗 v2 mL。
(1)NO被HO 氧化为NO的离子方程式为____________________________________
2 2
________________________________________________________________________。
(2)滴定操作使用的玻璃仪器主要有____________________________________。
(3)滴定过程中发生下列反应：
3Fe2＋＋NO＋4H＋===NO↑＋3Fe3＋＋2HO
2
Cr O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7HO
2 2
则气样中NO 折合成NO 的含量为________________mg·m－3。
x 2
(4)若FeSO 标准溶液部分变质，会使测定结果___________________________________
4
(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
解析：(1)NO被HO 氧化为NO，则HO 被还原为HO，配平离子方程式为2NO＋
2 2 2 2 2
3HO===2NO＋2H＋＋2HO。(2)K Cr O 标准溶液具有强氧化性，能氧化碱式滴定管下端的
2 2 2 2 2 7
橡胶管，因此滴定操作使用的玻璃仪器主要有锥形瓶、酸式滴定管。(3)根据滴定原理，可得原
溶液中NO消耗的n(Fe2＋)＝(c
1
mol·L－1×
v1
×10－3 L－c
2
mol·L－1×
v2
×10－3 L×6)×＝
5(c 1v1 －6c 2v2 )×10－3 mol，则n(NO)＝n(Fe2＋)＝(c 1v1 －6c 2v2 )×10－3 mol，故气样中NO x 折合
成NO 2 的含量为(c 1v1 －6c 2v2 )×10－3 mol×46 000 mg·mol－1÷(v ×10－3) m3＝×104 mg·m－
3。(4)若FeSO 标准溶液部分变质，则消耗的FeSO 标准溶液的体积偏大，测定结果偏高。
4 4
答案：(1)2NO＋3HO===2H＋＋2NO＋2HO (2)锥形瓶、酸式滴定管
2 2 2
(3)×104 (4)偏高
