专题六　选择题专攻3　沉淀溶解平衡、络合平衡图像的分析应用淘宝店：红太阳资料库_05高考化学_2025年新高考资料_二轮复习_2025年高考化学大二轮_2025化学二轮复习_大二轮专题复习

沉淀溶解平衡、络合平衡图像的分析应用 1.有关K 曲线图的分析 sp 如： (1)a→c，曲线上变化，增大c(SO2- )。 4 (2)b→c，加入1×10-5 mol·L-1 Na SO 溶液(加水不行)。 2 4 (3)d→c，加入BaCl 固体(忽略溶液的体积变化)。 2 (4)c→a，曲线上变化，增大c(Ba2+)。 (5)曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液。 (6)不同曲线(T 、T )之间变化仅能通过改变温度实现。 1 2 2.有关沉淀溶解平衡对数直线图的分析 如： 已知：pM=-lg c(M)(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)，p(CO2- )=-lg c(CO2- )。 3 3 (1)横坐标数值越大，c(CO2- )越小。 3 (2)纵坐标数值越大，c(M)越小。 (3)直线上方的点为不饱和溶液。 (4)直线上的点为饱和溶液。 (5)直线下方的点表示有沉淀生成。 (6)直线上任意点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小。1.(2024·全国甲卷，13)将0.10 mmol Ag CrO 配制成1.0 mL悬浊液，向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶 2 4 液。lg [c /(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或CrO2- )随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。 M 4 下列叙述正确的是( ) A.交点a处：c(Na+)=2c(Cl-) K (AgCl) B. sp =10-2.21 K (Ag CrO ) sp 2 4 c(CrO2- ) 4 C.V≤2.0 mL时， 不变 c(Cl- ) D.y =-7.82，y =-lg 34 1 2 2.(2024·黑吉辽，15)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag CrO 的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以 2 4 K CrO 为指示剂，用AgNO 标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。 2 4 3 已知： ①Ag CrO 为砖红色沉淀； 2 4 ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr； ③25 ℃时，pK (H CrO )=0.7，pK (H CrO )=6.5。 a1 2 4 a2 2 4 下列说法错误的是( ) A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线 B.反应Ag CrO +H+ 2Ag++HCrO- 的平衡常数K=10-5.2 2 4 4 C.滴定Cl-时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1c(Br- ) D.滴定Br-达终点时，溶液中 =10-0.5 c(CrO2- ) 4 3.(2023·辽宁，15)某废水处理过程中始终保持H S饱和，即c(H S)=0.1 mol·L-1，通过调节pH使Ni2+和 2 2 Cd2+形成硫化物而分离，体系中pH与-lg c关系如图所示，c为HS-、S2-、Ni2+和Cd2+的浓度，单位为 mol·L-1。已知K (NiS)>K (CdS)，下列说法正确的是( ) sp sp A.K (CdS)=10-18.4 sp B.③为pH与-lg c(HS-)的关系曲线 C.K (H S)=10-8.1 a1 2 D.K (H S)=10-14.7 a2 2 4.(2024·河北，11)在水溶液中，CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN- c(金属离子) 形成配离子达平衡时，lg 与-lg c(CN-)的关系如图。 c(配离子) 下列说法正确的是( ) A.99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN-的平衡浓度：X>Y c(X) c(Z) B.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时 > c(X配离子) c(Z配离子) C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Y2.0 mL时AgCl处于饱和状 c(Cl- ) K (AgCl) 10-9.75 sp 态，V(NaCl)=2.4 mL时，图像显示c(Cl-)=10-1.93 mol·L-1，则c(Ag+)= = mol·L-1=10-7.82 c(Cl- ) 10-1.93 n(CrO2- ) mol·L-1，故y =-7.82，此时Ag CrO 全部转化为AgCl，根据Cr元素守恒，则c(CrO2- )= 4 = 1 2 4 4 V 0.1×10-3mol 1 1 = mol·L-1，则y =lg c(CrO2- )=lg =-lg 34，D正确。] (1+2.4)×10-3L 34 2 4 34 2.D [由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1，即两者图像平行，所以①代表Ag CrO ，由于相 2 4 同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即K (AgCl)>K (AgBr)，所以②代表AgCl，③代表AgBr，A项正确； sp sp 根据①上的点(2.0，7.7)，可求得K (Ag CrO )=c2(Ag+)·c(CrO2- )=(10-2)2×10-7.7=10-11.7，反应Ag CrO +H+ sp 2 4 4 2 4 c2 (Ag+ )·c(HCrO- ) c2 (Ag+ )·c(CrO2- )·c(HCrO- ) K (Ag CrO ) 2Ag++HCrO- 的平衡常数K= 4 = 4 4 = sp 2 4 = 4 c(H+ ) c(H+ )·c(CrO2- ) K (H CrO ) 4 a2 2 4 10-11.7 =10-5.2，B项正确；根据②上的点(2.0，7.7)，可求得K (AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-2×10-7.7=10-9.7，当Cl- 10-6.5 spK (Ag CrO ) 10-11.7 达到滴定终点时，c(Ag+)=√K (AgCl)=10-4.85 mol·L-1，即c(CrO2- )= sp 2 4 = sp 4 c2 (Ag+ ) (10-4.85 ) 2 mol·L-1=10-2.0mol·L-1，因此，指示剂的浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1，C项正确；根据③上的点(6.1，6.1)，可 求得K (AgBr)=c(Ag+)·c(Br-)=10-6.1×10-6.1=10-12.2，当Br-到达滴定终点时，c(Ag+)=c(Br-)=√K (AgBr)=10-6.1 sp sp K (Ag CrO ) 10-11.7 c(Br- ) 10-6.1 mol·L-1，即c(CrO2- )= sp 2 4 = mol·L-1=100.5 mol·L-1， = =10-6.6，D错 4 c2 (Ag+ ) (10-6.1 ) 2 c(CrO2- ) 100.5 4 误。] 3.D [分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时c(Cd2+)=c(S2-)=10-13 mol·L-1，则有K (CdS)=c(Cd2+)·c(S2-)=10-13×10-13=10-26，A、B错误；曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐 sp c(H+ )·c(HS- ) 10-1.6×10-6.5 标可知，此时c(H+)=10-1.6 mol·L-1时，c(HS-)=10-6.5 mol·L-1，K (H S)= = =10-7.1 a1 2 c(H S) 0.1 2 c(H+ )·c(HS- ) 10-4.2×10-3.9 或者当c(H+)=10-4.2 mol·L-1时，c(HS-)=10-3.9 mol·L-1，K (H S)= = =10-7.1，C错 a1 2 c(H S) 0.1 2 c(H+ )·c(HS- ) c(H+ )·c(S2- ) c2 (H+ )·c(S2- ) 误；已知K ·K = × = ，由曲线③两点坐标可知，当c(H+)=10- a1 a2 c(H S) c(HS- ) c(H S) 2 2 4.9 mol·L-1时，c(S2-)=10-13 mol·L-1，或者当c(H+)=10-6.8 mol·L-1时，c(S2-)=10-9.2 mol·L-1，故有K ·K = a1 a2 c2 (H+ )·c(S2- ) (10-4.9 ) 2×10-13 (10-6.8 ) 2×10-9.2 = = =10-21.8，结合C项分析可知，K =10-7.1，故有 c(H S) 0.1 0.1 a1 2 K (H S)=10-14.7，D正确。] a2 2 c(X) c(Y) 1% c(X) 4.B [99%的X、Y转化为配离子时，溶液中 = = ，则lg =lg c(X配离子) c(Y配离子) 99% c(X配离子) c(Y) ≈-2，根据图像可知，纵坐标约为-2时，-lg c (CN-)>-lg c (CN-)，则溶液中CN-的平衡浓度： c(Y配离子) X Y c(X) c(Z) c(X) c(Z) Xlg ，则 c(X配离子) c(Z配离子) c(X) c(Z) > ，B正确；设金属离子形成配离子的反应为金属离子+mCN- 配离子，平 c(X配离子) c(Z配离子) c(配离子) c(配离子) c(配离子) 衡常数K= ，lg K=lg =lg -mlg c(CN-)=-lg c(金属离子)·cm (CN- ) c(金属离子)·cm (CN- ) c(金属离子) c(金属离子) c(金属离子) -m lg c(CN-)，X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN-越多，lg ~-lg c(配离子) c(配离子) c(CN-)曲线斜率越大，由图知曲线斜率：Y>Z，则由Y、Z制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：ZK，平衡逆向移动，则P点状态Y配离子的解离速率>生成速率，D错 P c(Y离子)·cm (CN- ) 误。] K (PbCO ) 10-12.1 5.D [由图可知，pH=6.5时δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5 mol·L-1，则c(CO2- )< sp 3 = 3 c(Pb2+ ) 1×10-5 mol·L-1=10-7.1 mol·L-110-5 mol·L-1，则 Al3+、Cu2+会同时沉淀，故D错误。]