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专题突破(七)化学反应速率和化学平衡图像的分析(教案)_05高考化学_新高考复习资料_2022年新高考资料_2022届一轮复习讲练结合_第七章化学反应速率和化学平衡

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文档文本内容

专题突破(七) 化学反应速率和化学平衡图像的分析
化学反应速率和平衡的图像及分析是高考考查的重点,此类试题将抽象的理论知识图
像化,既能考查考生化学反应速率和平衡的相关知识,又能考查学生读图、识图,并应用知识
解决综合问题的能力,要求考生获取有关信息、识别有效证据、推测反应结果、归纳总结规律,
体现《中国高考评价体系》对于“学习掌握”“思维方法”等化学科核心素养的要求。
分析、解答化学反应速率和化学平衡图像题的思维流程如下:
1.化学反应速率图像及分析
(1)“渐变”类vt图像
图像 分析 结论
t 1 时 v正 ′突然增大, v逆 ′逐渐增大; v t 时其他条件不变,增大反应
1
′> ′,平衡向正反应方向移动 物的浓度
正 v逆
t 1 时 v正 ′突然减小, v逆 ′逐渐减小; v t 时其他条件不变,减小反应
1
′> ′,平衡向逆反应方向移动 物的浓度
逆 v正
t 1 时 v逆 ′突然增大, v正 ′逐渐增大; v t 时其他条件不变,增大生成
1
′> ′,平衡向逆反应方向移动 物的浓度
逆 v正
t 1 时 v逆 ′突然减小, v正 ′逐渐减小; v t 时其他条件不变,减小生成
1
′> ′,平衡向正反应方向移动 物的浓度
正 v逆(2)“断点”类vt图像
图像 分析 结论
t 时其他条件不变,增大反应体系的压强
t 1 时 v正 ′、 v逆 ′均突然增 且 1 m+n>p+q(正反应为体积减小的反应)
大,且 ′> ′;平衡
v正 v逆
向正反应方向移动
t 时其他条件不变,升高温度且ΔH>0(正
1
反应为吸热反应)
t 时其他条件不变,增大反应体系的压强
1
t 1 时 v正 ′、 v逆 ′均突然增 且m+n<p+q(正反应为体积增大的反应)
大,且 ′> ′;平衡
v逆 v正 t 时其他条件不变,升高温度且ΔH<0(正
1
向逆反应方向移动
反应为放热反应)
t 时其他条件不变,减小反应体系的压强
t 1 时 v正 ′、 v逆 ′均突然减 且 1 m+n<p+q(正反应为体积增大的反应)
小,且 ′> ′;平衡
v正 v逆 t 时其他条件不变,降低温度且ΔH<0(正
1
向正反应方向移动
反应为放热反应)
t 时其他条件不变,减小反应体系的压强
t 1 时 v逆 ′、 v正 ′均突然减 且 1 m+n>p+q(正反应为体积减小的反应)
小,且 ′> ′;平衡
v逆 v正 t 时其他条件不变,降低温度且ΔH>0(正
1
向逆反应方向移动
反应为吸热反应)
(3)“平台”类vt图像
图像 分析 结论
t 时其他条件不变使用催化剂
1
t 1 时 v正 ′、 v逆 ′均突然增大且 v t 时其他条件不变增大反应体系的
1
正
′=
v逆
′,平衡不移动 压强且m+n=p+q(反应前后气体
体积无变化)
t 1 时 v正 ′、 v逆 ′均突然减小且 v t 1 时其他条件不变,减小反应体系的
压强且m+n=p+q(反应前后气体
′= ′,平衡不移动
正 v逆 体积无变化)
2.化学平衡图像及分析
(1)浓度时间图像
例如,反应A(g)+B(g)⇌AB(g),充入一定量A(g)和B(g),达到平衡过程如图所示:
(2)含量时间温度(压强)(C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数)(3)恒压(或恒温)线(α表示反应物的转化率,c表示反应物的平衡浓度)
图①,若则正反应为气体体积减小的反应,p>p>p,ΔH<0;
1 2 3
图②,正反应为气体体积增大的反应,若T>T,则正反应为放热反应。
1 2
(4)几类特殊图像
①对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),M点前,表示从反应物开始, v正 >v逆 ;
M点为刚达到平衡点(如下图);M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。
②对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点(如下图)。
L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点 v正 >v
逆
;则L线的右下方(F点),
v正
<
v逆
。
(2021· 山 东 日 照 一 模 ) 已 知 反 应 : CH===CHCH(g) +
2 3
Cl(g)CH===CHCHCl(g)+HCl(g)。在一定压强下,按ω=向密闭容
2 2 2
器中充入氯气与丙烯。图甲表示平衡时,丙烯的体积分数(φ)与温度(T)、ω的关系,图乙表示
反应的平衡常数K与温度T的关系。则下列说法正确的是( )
A.图甲中ω>1
1
B.图乙中,线A表示正反应的平衡常数
C.在恒容容器中进行,压强不变时反应达到平衡状态
D.当温度为T、ω=2时,Cl 的转化率为33.3%
1 2D [温度一定时,增大,平衡时丙烯的体积分数减小,故图甲中ω<1,A项错误。由图
1
甲可知,一定时,升高温度,丙烯的体积分数增大,说明升高温度,平衡逆向移动,则该反应的
ΔH<0;升高温度,平衡逆向移动,则平衡常数K减小,故图乙中线A代表逆反应的平衡常数,
B项错误。该反应前后气体计量数和相等,气体总物质的量不变,故恒容时气体压强始终不
变,不能根据压强判断是否达到平衡状态,C项错误。由图乙可知,T 时正、逆反应平衡常数
1
均为1,ω==2,设n(Cl )=2 mol,n(CH===CHCH)=1 mol,平衡时转化的Cl 为x mol,容
2 2 3 2
器的容积为1 L,则有
CH===CHCH(g)+Cl(g)CH===CHCHCl(g)+HCl(g)
2 3 2 2 2
起始浓度
/mol·L-1 1 2 0 0
转化浓度
/mol·L-1 x x x x
平衡浓度
/mol·L-1 1-x 2-x x x
则T 时平衡常数K==1,解得x= mol,故Cl 的转化率为×100%≈33.3%,D项正确。]
1 2
(2021·河北邢台调研)在一定温度下,向2 L恒容密闭容器中充入1 mol A,发生
2A(g) B(g)+C(g)反应。反应过程中c(C)随时间变化的曲线如图所示,下列说法不正确的
是( )
A.反应在0~50 s的平均速率 v(C)=1.6×10-3 mol·L-1·s-1
B.该温度下,反应的平衡常数K=0.025 mol·L-1
C.保持其他条件不变,升高温度,平衡时c(B)=0.09 mol·L-1,则该反应的ΔH<0
D.反应达平衡后,再向容器中充入1 mol A,该温度下再达到平衡时,A的转化率不变B [0~50 s内c(C)增大0.08 mol·L-1,则有 v(C)==1.6×10-3 mol·L-1·s-1,A项正确;
达到平衡时,c(C)=0.10 mol·L-1,结合反应可知,平衡时A、B的平衡浓度分别为0.30 mol·L-
1、0.10 mol·L-1,则该温度下,反应的平衡常数K==,B项错误;其他条件不变,升高温度,平
衡时c(B)=0.09 mol·L-1<0.10 mol·L-1,说明平衡逆向移动,则该反应的ΔH<0,C项正确;
平衡后再充入1 mol A与保持n(A)不变,同时缩小容器容积是等效平衡,而缩小容积过程,由
于反应前后气体体积不变,所以平衡不移动,故A的转化率不变,D项正确。]
(2021·黑龙江哈尔滨三中检测)在密闭容器中进行反应:X(g)+2Y(g) 2Z(g)
ΔH>0。下图能正确表示该反应有关物理量变化规律的是( )
C [该反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,正反应速率大于逆反应速率,正反应
速率在上方,与图像不符, A项错误;升高温度平衡正向移动,Z%增大,则200 ℃时Z%大,
与图像不符,B项错误;该反应为气体体积减小的吸热反应,增大压强、升高温度,平衡均正
向移动,X的转化率大,与图像一致,C项正确;催化剂对平衡移动无影响,可加快反应速率,
但平衡常数与温度有关,恒温条件K值不会随时间发生变化,与图像不符,D项错误。]1.(2021·河南豫南九校联考)有可逆反应:A(g)+3B(g)2C(g) ΔH<0。
已知在t、t、t、t 时反应都达到平衡,如果t、t、t、t 时都只改变了一个反应条件,则下
1 3 5 7 2 4 6 8
列对t、t、t、t 时改变条件的判断正确的是( )
2 4 6 8
A.降低温度、增大压强、减小反应物浓度、使用催化剂
B.使用催化剂、增大压强、增大反应物浓度、升高温度
C.增大反应物浓度、使用催化剂、减小压强、升高温度
D.升高温度、减小压强、增大反应物浓度、使用催化剂
D [t
2
时刻, v(正)瞬间增大,t
3
时刻达到平衡时, v(正)大于t
1
~t
2
时刻平衡状态,降低温
度, v(正)减小,A错误;t
4
时刻, v(逆)瞬间减小,增大压强或使用催化剂, v(逆)瞬间增大,而减
小压强, v(逆)减小,故B、C均错误,D正确。]
2.(2021·湖南长郡联考)在容积为1 L的密闭容器中,充入1 mol CO 和3 mol H ,在500
2 2
℃时发生反应:CO(g)+3H(g)CHOH(g)+HO(g) ΔH<0。CHOH的浓度随时间变化如
2 2 3 2 3
图所示,下列说法不正确的是( )
A.从反应开始到10 min时,H
2
的平均反应速率 v(H
2
)=0.15 mol/(L·min)
B.从开始到25 min,CO 的转化率是70%
2
C.其他条件不变,将温度升到700 ℃,再次达平衡时平衡常数减小
D.从20 min到25 min达到新的平衡,可能是增大压强
D [0~10 min 内c(CH
3
OH)增大0.50 mol/L,则有 v(CH
3
OH)==0.05 mol/(L·min),根据反应速率与化学计量数的关系可得: v(H
2
)=3v(CH
3
OH)=0.15 mol/(L·min),A项正确;0~25
min内c(CHOH)增大0.70 mol/L,反应生成0.70 mol CH OH,根据方程式可知,同时消耗
3 3
0.70 mol CO ,则CO 的转化率为×100%=70%,B项正确;其他条件不变,升高温度,平衡逆
2 2
向移动,平衡常数减小,C项正确;由图可知,20~25 min内增大压强,平衡正向移动,
c(CHOH)应瞬间增大,而不是逐渐增大,D项错误。]
3
3.(2021·吉林长春调研)在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO、0.1 mol·L-1CH,
2 4
在一定条件下发生反应:CH(g)+CO(g) 2CO(g)+2H(g),测得CH 平衡转化率与温度、
4 2 2 4
压强关系如图,下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH<0
B.压强:p>p>p>p
4 3 2 1
C.1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
D.压强为p 4 时,在y点: v正 >v逆
A [p、p、p、p 是四条等压线,由图像可知,压强一定时,温度越高,CH 的平衡转化率
1 2 3 4 4
越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A项错误;该反应为气体分子数增加的反应,压强越高,
甲烷的平衡转化率越小,故压强p>p>p>p,B项正确;压强为p、温度为1 100 ℃时,甲烷的
4 3 2 1 4
平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH)=0.02 mol·L-1,c(CO)=0.02
4 2
mol·L-1,c(CO)=0.16 mol·L-1,c(H )=0.16 mol·L-1,即平衡常数K=≈1.64,C项正确;压强
2
为p 4 时,y点未达到平衡,此时 v正 >v逆 ,D项正确。]
4.(2021·四川绵阳诊断)在恒容密闭容器中进行反应:2CO(g)+6H(g)C HOH(g)+
2 2 2 5
3HO(g) ΔH。在某压强下起始时按不同氢碳比投料(如图中曲线①②③),测得CO 的平衡转
2 2
化率与温度的关系如图所示,下列有关说法正确的是( )A.该反应的ΔH>0
B.氢碳比:①<②<③
C.其他条件不变的情况下,增大容器的体积可提高CO 的转化率
2
D.若起始CO 的浓度为2 mol·L-1、H 为4 mol·L-1,在图中曲线③氢碳比条件下进行,
2 2
则400 K时该反应的平衡常数数值约为1.7
D [根据图像可知,在氢碳比相等的条件下,随着温度的升高,CO 的转化率降低,说明
2
升高温度,平衡向逆反应方向移动,因此正反应是放热反应,ΔH<0,A项错误;氢碳比越大,
CO 的转化率越高,根据图像可知,在温度相等的条件下,CO 的转化率:①>②>③,则氢碳
2 2
比:①>②>③,B项错误;正反应是气体体积减小的反应,因此其他条件不变的情况下,增大
容器的体积,压强减小,平衡向逆反应方向移动,可降低CO 的转化率,C项错误;根据图像
2
可知,400 K时曲线③中CO 的转化率是50%,这说明消耗CO 1 mol·L-1,则消耗氢气3
2 2
mol·L-1,生成乙醇和水蒸气分别是0.5 mol·L-1、1.5 mol·L-1,剩余CO 和氢气分别是1 mol·L
2
-1、1 mol·L-1,该温度下平衡常数K=≈1.7,D项正确。]
5.(2021·安徽芜湖检测)将一定量氨基甲酸铵(NH COONH)加入密闭容器中,发生反应:
2 4
NH COONH(s)2NH (g)+CO(g)。该反应的平衡常数的负对数(-lgK)值随温度(T)的变化
2 4 3 2
曲线如图所示,下列说法错误的是( )
A.C点对应状态的平衡常数K(C)=10-3.638
B.该反应的ΔH>0
C.NH 的体积分数不变时,该反应一定达到平衡状态
3
D.30 ℃时,B点对应状态的 v(正)<v(逆)C [图中C点的-lgK=3.638,则C点对应状态的平衡常数K(C)=10-3.638,A项正确;
-lgK随温度升高而逐渐减小,说明升高温度,平衡常数K增大,则该反应的ΔH>0,B项正确;
反应物是固体,生成物中NH 和CO 的物质的量之比为2∶1,则NH 的体积分数始终为,不
3 2 3
能判断是否达到平衡状态,C项错误;图中B点纵坐标小于30 ℃时-lgK的值,则此时
c(CO
2
)·c2(NH
3
)>K,反应逆向进行,故B点对应状态的 v(正)<v(逆),D项正确。]
章末综合检测(七) 化学反应速率和化学平衡
一、选择题:本题包括10小题,每小题只有一个选项最符合题意。
1.(2020·北京西城区期末)硫代硫酸钠溶液与稀硫酸反应的化学方程式为NaSO +
2 2 3
HSO ===Na SO +SO ↑+S↓+HO。下列各组实验中最先出现浑浊现象的是( )
2 4 2 4 2 2
NaSO 溶液 稀HSO
2 2 3 2 4
实验 温度/℃
V/(mL) c/(mol·L-1) V/(mL) c/(mol·L-1)
A 25 5 0.1 10 0.1
B 25 5 0.2 5 0.2
C 35 5 0.1 10 0.1
D 35 5 0.2 5 0.2
D [反应体系的温度越高,c(Na SO)越大,反应速率越快,越先出现浑浊,故D先出现
2 2 3
浑浊。]
2.(2021·湖南张家界检测)在一定体积的密闭容器中,进行化学反应:CO(g)+H(g)
2 2
CO(g)+HO(g),化学平衡常数(K)和温度(t)的关系如下表:
2
t/ ℃ 700 800 830 1 000 1 200
K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6
根据以上信息推断以下说法正确的是( )
A.升高温度,该反应向逆反应方向移动
B.此反应只有达到平衡时,密闭容器中的压强才不会变化
C.该反应在1 000 ℃时的反应速率一定比700 ℃时大
D.该反应的反应物的转化率越大,化学平衡常数越大
C [升高温度,平衡常数K增大,说明升高温度,平衡正向移动,A项错误;该反应前后
气体总分子数不变,恒容条件下,气体的压强始终不变,B项错误;升高温度,活化分子百分
数增大,反应速率加快,故在1 000 ℃时的反应速率一定比700 ℃时大,C项正确;若温度不
变,增大CO 的浓度,H 的转化率增大,但平衡常数不变,D项错误。]
2 2
3.(2021·天津部分区联考)某温度下,在一个2 L的密闭容器中,加入4 mol A和2 mol B进行如下反应:2A(g)+B(g)C(s)+3D(g),反应2 min后达到平衡,测得生成1.6 mol C,下
列说法不正确的是( )
A.前2 min D的平均反应速率为1.2 mol/(L·min)
B.此时B的平衡转化率为40%
C.增大该体系的压强,平衡不移动
D.该温度下平衡常数K=432
B [反应2 min达到平衡,生成1.6 mol C同时应生成4.8 mol D,则有 v(D)==1.2
mol/(L·min),A项正确;生成1.6 mol C,必然消耗1.6 mol B,则B的平衡转化率为×100%=
80%,B项错误;该反应前后气体总分子数不变,增大体系的压强,平衡不移动,C项正确;2
min达到平衡时,A、B和D的物质的量浓度(mol/L)分别为0.4、0.2和2.4,则该温度下平衡常
数K==432,D项正确。 ]
4.(2021·重庆南川中学检测)已知反应:2NO (g) NO(g) ΔH<0,NO 的体积分数随温
2 2 4 2 4
度的变化平衡曲线如图所示。下列相关描述正确的是( )
A.平衡常数值:K <K
b c
B.T 温度下,若由a点达到平衡,可以采取减小压强的方法
1
C.T
2
温度下,d点反应速率: v(正)<v(逆)
D.从b点变为c点,只要增加NO 的物质的量即可
2 4
B [ΔH<0,温度越高K值越小,c点温度高于b点,则有平衡常数值:K >K,A项错误;
b c
T 温度下,a点NO 体积分数大于平衡值,若由a点达到平衡,应减小压强,使平衡逆向移动,
1 2 4
B项正确;T 温度下,d点处于平衡曲线下方,NO 体积分数小于平衡值,此时反应正向进行,
2 2 4
则有 v(正)>v(逆),C项错误;从b点变为c点,体系的温度升高,只要增加N
2
O
4
的物质的量不
能达到要求,D项错误。]
5.(2020·天津滨海七校联考)可逆反应:mA(s)+nB(g) eC(g)+fD(g),反应过程中,其
他条件不变时,C的百分含量(C%)与温度(T)、压强(P)的关系如图所示。下列叙述中正确的是( )
A.达平衡后,升高温度,则平衡常数K减小
B.达到平衡后,加入催化剂,C%增大
C.化学方程式中:n>e+f
D.达到平衡后,增加A的量,B的转化率增大
A [根据“先拐先平,速率大”的规律,温度为T 时先达到平衡,则温度:T<T;图中达
2 1 2
到平衡,T 时C%小于T 时C%,说明升高温度,C%减小,平衡逆向移动,则平衡常数K减小,
2 1
A项正确;达到平衡后,加入催化剂,平衡不移动,C% 不变,B项错误;压强为P 时先达到平
2
衡,则压强:P>P;压强为P 时C%小于压强为P 时C%,说明压强增大,平衡逆向移动,则
2 1 2 1
有n<e+f,C项错误;A是固体,达到平衡后,增加A的量,平衡不移动,B的转化率不变,D
项错误。]
6.(2020·山东淄博二模)Bums和Dainton研究发现Cl 与CO合成COCl 的反应机理如下:
2 2
① Cl(g)2Cl·(g) 快 ; ② CO(g) + Cl·(g)COCl·(g) 快 ; ③ COCl·(g) +
2
Cl 2 (g)COCl 2 (g)+Cl·(g) (慢) 其中反应②存在 v正 =k 正 c(CO)c(Cl·)、 v逆 =k 逆 c(COCl·)。
下列说法正确的是( )
A.反应①的活化能大于反应③的活化能
B.反应②的平衡常数K=
C.要提高合成COCl 的速率,关键是提高反应②的速率
2
D.选择合适的催化剂能加快该反应的速率,并提高COCl 的平衡产率
2
B [①是快反应,③是慢反应,则反应①的活化能小于反应③的活化能,A项错误;反应
②存在
v正
=k
正
c(CO)c(Cl·)、
v逆
=k
逆
c(COCl·),达到平衡时
v正
=
v逆
,则有k
正
c(CO)c(Cl·)=
k c(COCl·),反应②的平衡常数为K==,B项正确;整个过程中反应速率由慢反应决定,反
逆
应③是慢反应,故提高合成COCl 的速率,关键是提高反应③的速率,C项错误;催化剂只能
2
改变反应速率,但不能使平衡发生移动,故不能提高COCl 的平衡产率,D项错误。]
2
7.(2021·河南郑州一中检测)已知反应:4NH (g)+5O(g)4NO(g)+6HO(g) ΔH=-
3 2 21 025 kJ·mol-1。若起始时两种反应物的物质的量相同,则下列关于该反应的示意图不正确的
是( )
C [温度一定时,增大压强,平衡逆向移动,混合气体的平均相对分子质量增大;压强一
定时,降低温度,平衡正向移动,气体总物质的量增大,气体的平均相对分子质量减小,与图
像不符合,C项错误。]
8.(2021·山西大学附中检测)在100 ℃时,将0.5 mol NO 通入体积为5 L的真空密闭容
2 4
器中,立即出现红棕色,反应进行到2 s时,NO 的浓度为0.02 mol/L。在60 s时,体系已达平
2
衡,此时容器内压强为开始时的1.6 倍。下列说法正确的是( )
A.前2 s以NO 的浓度变化表示的平均反应速率为0.01 mol/(L·s)
2 4
B.在平衡时体系内NO 的物质的量为0.25 mol
2 4
C. 在2s时体系内的压强为开始时的1.1倍
D.平衡时,NO 的转化率为40%
2 4
C [N O 通入密闭容器中存在平衡:NO(g)2NO (g),反应进行到2s时,NO 的浓度
2 4 2 4 2 2
为0.02 mol/L,则有 v(NO
2
)==0.01 mol/(L·s), v(N
2
O
4
)= v(NO
2
)=×0.01 mol/(L·s)=0.005
mol/(L·s),A项错误。平衡时压强为开始时的1.6 倍,根据气体的压强之比等于其物质的量之
比,则平衡时气体总物质的量为0.5 mol×1.6=0.8 mol,结合化学方程式可知,平衡时体系内
NO 的物质的量为0.20 mol,B项错误。反应进行到2 s时,NO 的浓度为0.02 mol/L,则有
2 4 2
n(NO )=0.02 mol/L×5 L=0.1 mol,此时气体总物质的量为0.55 mol,则气体总物质的量为
2
起始时的1.1倍,故2 s时体系内的压强为开始时的1.1倍,C项正确。平衡时,体系内NO 的
2 4
物质的量为0.20 mol,则NO 的转化率为×100%=60%,D项错误。]
2 4
9.(2021·山东实验中学检测)将不同物质的量的M(g)和N(g)分别通入体积为2 L的恒容
密闭容器中,进行反应M(g)+N(g) P(g)+Q(g),得到如下两组数据:
起始量/mol 平衡量/mol
达到平衡所需时
实验组 温度/℃
间/min
N M Q M
1 650 2 4 1.6 2.4 5
2 900 1 2 0.4 1.6 3下列说法正确的是( )
A.将实验2的体积压缩为1 L,c(Q)为0.4 mol/L
B.温度升高,该反应的平衡常数增大
C.选择合适的催化剂可降低该反应的活化能,提高M的转化率
D.实验1中M的化学反应速率为0.32 mol/(L·min)
A [900 ℃时,实验2达到平衡,n(Q)=0.4mol,将体积压缩为1 L,平衡不移动,则有
c(Q)为0.4 mol/L,A项正确;分析表中数据,650 ℃时,反应正向进行的程度大,则该反应是
放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,B项错误;选择合适的催化剂可降低该
反应的活化能,由于平衡不移动,M的转化率不变,C项错误;实验1中5 min达到平衡时,消
耗1.6 mol M,则有 v(M)==0.16 mol/(L·min),D项错误。]
10.(2021·天津和平区调研)T℃时,将2.0 mol A(g)和2.0 mol B(g)充入体积为1 L的密闭
容器中,在一定条件下发生反应:A(g)+B(g)2C(g)+D(s) ΔH<0;t时刻反应达到平衡时,
C(g)为2.0 mol。下列说法正确的是( )
A.t时刻反应达到平衡时,A(g)的体积分数为20%
B.T ℃时,该反应的化学平衡常数为K=2
C.t时刻反应达到平衡后,缩小容器的体积,平衡逆向移动
D.T ℃时,若将A(g)、B(g)各1.0 mol充入同样容器,平衡后,A的转化率α(A)为50%
D [t时刻反应达到平衡时,C(g)为2.0 mol,则反应消耗1.0 mol A和1.0 mol B,故A(g)
的体积分数为×100%=25%,A项错误;T ℃时,A、B、C的平衡浓度(mol/L)分别为1.0、1.0
和2.0,则该反应的化学平衡常数为K==4.0,B项错误;t时刻反应达到平衡后,缩小容器的
体积,平衡不移动,C项错误;T ℃时,若将A(g)、B(g)各1.0 mol充入同样容器,与保持物质
的量不变,扩大体积是等效平衡,故A的转化率α(A)为×100%=50%,D项正确。]
二、非选择题:本题包括2小题。
11.(2020·山东临沂一模)在钯基催化剂表面上,甲醇制氢的反应历程如下图所示,其中
吸附在钯催化剂表面上的物种用*标注。(1)CH (OH)(g)CO(g)+2H(g)的ΔH=____________________________________
3 2
kJ·mol - 1 ; 该 历 程 中 最 大 能 垒 ( 活 化 能 )E =
正
_______________________________________
kJ·mol-1,写出该步骤的化学方程式________________________________。
(2)在一定温度下,CO和H 混合气体发生反应:CO(g)+2H(g)CHOH(g),反应速率
2 2 3
v = v正 - v逆 =k 正 c(CO)·c2(H 2 )-k 逆 c(CH 3 OH),k 正 、k 逆 分别为正、逆反应速率常数。达到平衡
后,若加入高效催化剂,将________(填“增大”、“减小”或“不变”);若升高温度,将
________(填 “增大”、“减小”或“不变”)。
(3)353 K时,在刚性容器中充入CHOH(g),发生反应:CHOH(g) CO(g)+2H(g)。
3 3 2
体系的总压强p随时间t的变化如下表所示:
t/min 0 5 10 15 20 ∞
p/kPa 101.2 107.4 112.6 116.4 118.6 121.2
①若升高反应温度至373 K,则CHOH(g)分解后体系压强p (373 K)________121.2
3 ∞
kPa(填“大于”、“等于”或“小于”),原因是____________________________________
________________________________________________________________________。
②353 K时,该反应的平衡常数K =________(kPa)2(K 为以分压表示的平衡常数,计算
p p
结果保留1位小数)。
解析 (2)达到平衡时 v正 = v逆 ,则有k 正 c(CO)·c2(H 2 )=k 逆 c(CH 3 OH),平衡常数K==;
加入高效催化剂,平衡不移动,平衡常数K不变,则不变。结合(1)推知,反应CO(g)+
2H(g)CHOH(g)是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数K减小,则减小。
2 3
(3)①反应CHOH(g)CO(g)+2H(g)为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,气体总物
3 2
质的量增大,气体总压强增大,故CHOH(g)分解后体系压强p (373 K)大于121.2 kPa。
3 ∞
②373K时刚性容器中进行反应,保持恒温恒容条件,由阿伏加德罗定律可知,气体的压
强与其物质的量成正比,可用压强(p)表示物质的量(n)的变化。CHOH(g) CO(g)+2H(g)
3 2
起始压强/kPa 101.2 0 0
变化压强/kPa x x 2x
平衡压强/kPa 101.2-x x 2x
由表中数据可知,平衡时气体总压强为121.2 kPa,则有101.2-x+x+2x=121.2 kPa,解
得x=10.0,从而推知CHOH、CO、H 的平衡压强分别为91.2 kPa、10 kPa和20 kPa,故353 K
3 2
时,该反应的平衡常数K ==≈43.9(kPa)2。
p
答案 (1)+97.9 179.6 CO*+4H*===CO*+2H(g),或4H*===2H (g)
2 2
(2)不变 减小
(3)①大于 温度升高,容器体积不变,总压强增大;反应CHOH(g)CO(g)+2H(g)
3 2
为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,气体总物质的量增大,气体总压强增大
②43.9
12.(2021·河南平顶山检测)水煤气变换:CO(g)+HO(g) CO(g)+H(g) ΔH<0是重
2 2 2
要的化工过程,主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:
(1)将一定量的CO(g)和HO(g)充入某恒容密闭容器中,测得在不同催化剂作用下,相同
2
时间内CO的转化率与温度的变化如图1所示:点1~3中,达到平衡状态的点是________;
降低水煤气变换反应活化能效果最差的催化剂是________(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”) 。
图1
(2)对于反应CO(g)+HO(g)CO(g)+H(g),采用催化剂I,在1 073 K和973 K时,在
2 2 2
恒容密闭容器中充入等物质的量的CO(g)和HO(g),CO的转化率随时间变化的结果如图2
2
所示:
图2①下列能表示该反应达到化学平衡状态的是________(填字母)。
A.容器内压强不再变化
B.容器内气体的密度不再变化
C.混合气体的平均摩尔质量不再变化
D. v正 (CO)= v逆 (CO 2 )
②973 K时CO的平衡转化率 α=________%,1 073 K时该反应的平衡常数 K=
________(写成分数形成,下同)。
③已知反应速率 v = v正 - v逆 =k 正 x(CO)·x(H 2 O)-k 逆 x(CO 2 )·x(H 2 ),k 正 、k 逆 分别为正、逆
向反应速率常数,x为物质的量分数,计算点a处的=________。
解析 (1)从图像中可知,同等条件下,在催化剂Ⅰ的作用下,相同时间内CO的转化率
是最高的,所以催化剂Ⅰ的催化效果是最好的,催化剂Ⅲ效果最差,速率最慢,所以降低活化
能的效果最差;该反应在点3达到平衡状态。
(2)①该反应为气体分子数不变的反应,故反应过程中,容器内压强始终不变,A项错误;
恒容则容器体积不变,容器内气体的质量不变,故混合气体的密度始终不变,B项错误;气体
的质量不变,气体的物质的量也不变,混合气体的平均摩尔质量也一直保持不变,C项错误;
该反应过程中始终存在 v正 (CO)= v正 (CO 2 ),所以 v正 (CO)= v逆 (CO 2 )时,同一种物质的反应
速率 v正 = v逆 ,反应达到平衡状态,故 v正 (CO) 2 = v逆 (CO 2 )可以作为反应达到平衡的标志,D
项正确。②该反应为放热反应,降低温度,平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,973 K时反
应的平衡转化率是27%。设CO(g)、HO(g)的浓度均为1 mol·L-1,由图知,1 073 K时CO的
2
平衡转化率为25%。由三段式可知:
CO(g)+HO(g)CO(g)+H(g)
2 2 2
起始/(mol·L-1) 1 1 0 0
转化/(mol·L-1) 0.25 0.25 0.25 0.25
平衡/(mol·L-1) 0.75 0.75 0.25 0.25
K==。
③由 v = v正 — v逆 =k 正 x(CO)·x(H 2 O)—k 逆 x(CO 2 )·x(H 2 )可知: v正 =k 正 x(CO)·x(H 2 O); v逆=k 逆 x(CO 2 )·x(H 2 )。平衡时有 v正 = v逆 ,即==K=,点a处CO的转化率为20%。由三段式可
知:
CO(g)+HO(g)CO(g)+H(g)
2 2 2
1 1 0 0
0.20 0.20 0.20 0.20
0.80 0.80 0.20 0.20
点a处的===。
答案 (1)3 Ⅲ
(2)①D ②27 ③