文档文本内容
第 29 讲 非金属及其化合物拓展创新
[复习目标] 1.了解第ⅥA族元素硒、碲的性质及应用。2.了解第ⅤA族元素磷、砷的性质
及应用。
考点一 氧族元素——硒、碲
1．氧族元素概述
(1)主要包括氧(O)、硫(S)、硒(Se)、碲(Te)、钋(Po)，价层电子排布为ns2np4。
(2)硫、硒、碲与大多数金属元素形成共价化合物。硒、碲在自然界无单质存在，常存在于
重金属硫化物矿中。少量硒对人体新陈代谢起调节作用，过量则有毒；有光电性质，用于电
影传真和制造光电管。
2．硒及其化合物的性质
(1)单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到SeO。
2
(2)SeO 的氧化性比SO 强，属于中等强度的氧化剂，可氧化HS、NH 等，化学方程式分别
2 2 2 3
为SeO＋2HS===Se＋2S＋2HO、3SeO＋4NH ===3Se＋2N＋6HO。
2 2 2 2 3 2 2
(3)亚硒酸可作氧化剂 ，能氧化SO ，反应为HSeO ＋2SO ＋HO===2HSO ＋Se↓，但遇
2 2 3 2 2 2 4
到强氧化剂时表现还原性，可被氧化成硒酸，反应为HSeO＋Cl＋HO===HSeO＋2HCl。
2 3 2 2 2 4
3．碲及其化合物的性质
(1)碲在空气或纯氧中燃烧生成TeO 。
2
(2)TeO 是不挥发的白色固体，微溶于水，可溶于强酸、强碱，如 TeO ＋2NaOH===NaTeO
2 2 2 3
＋HO。
2
(3)H TeO 具有氧化性和还原性，如
2 3
HTeO ＋2SO ＋HO===2HSO ＋Te，
2 3 2 2 2 4
HTeO ＋Cl＋HO===HTeO ＋2HCl。
2 3 2 2 2 4
1．硒(34Se)元素及其化合物与人体健康、工业生产密切相关。某科研小组以阳极泥(主要成
分是Se，含有CuSe、Ag Se等杂质)为原料，提炼硒的流程如下：
2
请回答下列问题：(1)基态硒原子的价层电子排布式为________，与硒同主族相邻元素是________(填元素名称)。
(2)已知滤液 A 中主要成分是 NaSeO ，可用于治疗克山病，则 NaSeO 的化学名称为
2 3 2 3
________；滤液C中主要成分是NaSe，则NaSe的电子式为________。
2 2
(3)上述流程图中的括号内，按操作先后顺序依次填写的内容是________、________。
(4)写出高温下用焦炭还原固体B的化学方程式：_____________________________________。
(5)滤液C中析出硒的离子方程式为________________________。
答案 (1)4s24p4 硫、碲 (2)亚硒酸钠 (3)粉碎 过滤 (4)Na SeO
2 4
＋4C=====NaSe＋4CO↑ (5)2Se2－＋O ＋2CO===2Se↓＋2CO(或 2Se2－＋O ＋4CO ＋
2 2 2 2 2
2HO===2Se↓＋4HCO)
2
2．(2023·长沙一中高三段考)碲及其化合物具有许多优良性能，被广泛用于冶金、化工、医
药卫生等工业领域。工业上用铜阳极泥(主要成分除含Cu Te、TeO 外，还有少量Ag和Au)
2 2
经如下工艺流程得到粗碲。
已知：TeO 是两性氧化物，TeOSO 为正盐。
2 4
(1)已知此工艺中“加压硫酸浸出”过程中会发生以下化学反应：Cu Te＋2O===2CuO＋
2 2
TeO ；TeO ＋HSO ===TeOSO ＋HO。“含碲浸出液”的溶质成分除了TeOSO 外，主要是
2 2 2 4 4 2 4
__________(填化学式)。
(2)操作Ⅰ的分离方法是__________________；从浸出渣中分离出 Au 的方法是
_____________
_______________________________________________________________________________
。
(3)“电解沉积除铜”目的是除去溶液中的 Cu2＋，电解初级阶段阴极的主要电极反应是
______________。
(4)向“含碲硫酸铜母液”中通入SO 并加入NaCl反应一段时间后，Te(Ⅳ)浓度从6.72 g·L－1
2
下降到0.10 g·L－1，在一定条件下，碲沉淀率与还原时间、温度的变化曲线分别如图1、图2
所示：①由图可知，最适宜的温度和还原时间分别为________________。
②图2中80 ℃后，升高温度，碲沉淀率几乎不再升高，甚至有下降趋势。可能的原因是
________________。
③ 生 成 粗 碲 的 离 子 方 程 式 ：
_________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
。
答案 (1)CuSO (2)过滤 加稀硝酸充分反应，过滤、洗涤、干燥 (3)Cu2＋＋2e－===Cu
4
(4)①80 ℃，2.0 h ②SO 的溶解度随着温度的升高而降低，SO 浓度降低，粗碲的产率会
2 2
降低 ③TeO2＋＋2SO ＋3HO===Te↓＋2SO＋6H＋
2 2
考点二 氮族元素——磷、砷
1．氮族元素概述
(1)主要包括氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)。
(2)主要化合价：－3、0、＋3、＋5(其中N还有＋1、＋2、＋4等价态)。
(3)元素性质
①能形成氢化物RH，最高价氧化物对应的水化物为HRO 或HRO。
3 3 3 4
②随核电荷数增大，非金属性逐渐减弱，金属性逐渐增强。砷虽是非金属，却已表现出某些
金属性，而锑、铋明显表现出金属性。
(4)化合物的性质
①NH 、PH 、AsH 稳定性依次减弱，还原性依次增强。
3 3 3
②酸性：HBiO <H SbO <H PO <HNO 。
3 4 3 4 3 4 32．磷及其化合物
(1)磷的常见同素异形体
常见的同素异形体有两种：①白磷(分子晶体，分子式为P)，在空气中容易自燃，易溶于
4
CS；②红磷。
2
(2)磷的化学性质
①在空气中燃烧：4P＋5O=====2PO(产生大量白烟)。
2 2 5
②PO 是酸性氧化物，PO ＋3HO=====2HPO 。PO 常用作干燥剂，HPO 是稳定的非氧
2 5 2 5 2 3 4 2 5 3 4
化性酸，具有酸的通性。偏磷酸(HPO )不稳定，易水解为HPO 。
3 3 4
③在氯气中燃烧：2P＋3Cl=====2PCl (液态)；PCl ＋ClPCl (固态)。
2 3 3 2 5
现象：产生大量的白色烟雾。
(3)磷的氢化物(PH )
3
磷的氢化物PH (磷化氢)又称为膦，膦分子与氨分子的结构相似，也呈三角锥形。膦是一种
3
较强的还原剂，稳定性较差，在水中的溶解度很小。
(4)磷的含氧酸
含氧酸能电离的氢离子通常是羟基上的氢。磷的含氧酸如下表：
名称 磷酸 亚磷酸 偏磷酸 次磷酸 多磷酸
化学式 HPO HPO HPO HPO H PO
3 4 3 3 3 3 2 n＋2 n 3n＋1
结构
酸性 三元中强酸 二元弱酸 一元弱酸 一元弱酸 －
聚酸结构式的推导
nHPO ―→H PO ＋(n－1)H O(类似有机的缩聚反应)。
3 4 n＋2 n 3n＋1 2
3．砷及其化合物
(1)砷的常见同素异形体
单质以灰砷、黑砷和黄砷三种同素异形体的形式存在。
(2)砷的氢化物(AsH)
3
砷与氢气结合生成有剧毒的砷化氢(AsH)，砷化氢相当不稳定，加热时分解为单质砷，砷化
3
氢还是一种很强的还原剂。
(3)砷的氧化物砷有两种氧化物，三氧化二砷(As O)和五氧化二砷(As O)。三氧化二砷，俗称砒霜，有剧
2 3 2 5
毒，无臭无味，外观为白色霜状粉末，故称砒霜。
(4)砷的含氧酸
①亚砷酸为三元弱酸，其结构式为 ，具有较强的还原性。
②砷酸为三元弱酸，其结构式为 ，砷酸具有弱氧化性，可与I－发生氧化还原反
应：HAsO ＋2KI＋HSO ===HAsO ＋KSO ＋HO＋I。
3 4 2 4 3 3 2 4 2 2
1．磷元素有白磷、红磷、黑磷等常见的单质，其中黑磷晶体是一种比石墨烯更优秀的新型
材料，其晶体有与石墨类似的层状结构，如图所示。下列有关说法错误的是( )
A．黑磷中磷原子采取sp2杂化
B．白磷、红磷、黑磷互为同素异形体
C．黑磷能导电，黑磷属于混合型晶体
D．白磷是非极性分子，白磷难溶于水、易溶于CS
2
答案 A
解析 由图可知，黑磷中磷原子形成3个共价键，且存在1个孤电子对，采取sp3杂化，A
错误；同素异形体是同种元素组成的不同单质，白磷、红磷、黑磷互为同素异形体，B正确；
黑磷晶体有与石墨类似的层状结构，能导电，属于混合型晶体，C正确；白磷分子为四面体
结构，是非极性分子，根据相似相溶原理可知，白磷难溶于水、易溶于CS，D正确。
2
2．次磷酸(H PO )是一种精细磷化工产品，有强还原性，可冶炼金属。已知：①2P ＋
3 2 4
3Ba(OH) ＋6HO===3Ba(HPO ) ＋2PH ↑，②HPO ＋NaOH(足量)===NaH PO ＋HO。下
2 2 2 2 2 3 3 2 2 2 2
列推断错误的是( )
A．NaH PO 是正盐
2 2
B．HPO 具有强还原性，可使重金属离子变为金属单质
3 2
C．HPO 电离方程式：HPO H＋＋HPO
3 2 3 2 2
D．每消耗2 mol P ，反应①中转移12 mol电子
4
答案 D
解析 根据反应②可知HPO 与足量NaOH反应生成NaH PO ，故NaH PO 为正盐，A正确；
3 2 2 2 2 2
根据反应①可知，每消耗2 mol P ，生成2 mol PH ，转移6 mol电子，D错误。
4 3
3．[2019·全国卷Ⅲ，35(5)]NH HPO 和LiFePO 属于简单磷酸盐，而直链的多磷酸盐则是一
4 2 4 4种复杂磷酸盐，如：焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如图所示：
这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为____________________________________________
(用n代表P原子数)。
答案 (P O )(n＋2)－
n 3n＋1
解析 由三磷酸根离子的结构可知，中间P原子连接的4个O原子中，2个O原子完全属于
该P原子，另外2个O原子分别属于另外2个P原子，故属于该P原子的O原子数为2＋
2×＝3，属于左、右两边的2个P原子的O原子数为3×2＋×2＝7，故若这类磷酸根离子
中含n个P原子，则O原子个数为3n＋1，又O元素的化合价为－2，P元素的化合价为＋
5，故该离子所带电荷为－2×(3n＋1)＋5n＝－n－2，这类磷酸根离子的化学式可用通式表
示为(P O )(n＋2)－。
n 3n＋1
4．(1)中国自古有“信口雌黄”“雄黄入药”之说。雄黄(As S)和雌黄(As S)都是自然界中
4 4 2 3
常见的砷化物，早期都曾用作绘画颜料，因都有抗病毒疗效也用来入药。一定条件下，雌黄
和雄黄的转化关系如图所示。
①砷元素有＋2、＋3、＋5 等常见价态。雌黄和雄黄中 S 元素的价态相同，其价态是
________ 。 Ⅰ 中 发 生 的 离 子 方 程 式 是
_________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
。
②Ⅱ 中，雄黄在空气中加热至300 ℃会产生两种物质，若4.28 g As S 反应转移0.28 mol e
4 4
－，则a为__________________(填化学式)，砒霜(As O)可用双氧水将其氧化成HAsO 而除
2 3 3 4
去 ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为
____________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
。
(2)AsH 是一种很强的还原剂，室温下，0.4 mol AsH 气体在空气中自燃，氧化产物为As O
3 3 2 3
固 体 ， 放 出 b kJ 热 量 ， AsH 自 燃 的 热 化 学 方 程 式 是
3
____________________________________________________________________________________________________________________
。
答案 (1)①－2 4H＋＋2Sn2＋＋2As S===2HS↑＋2Sn4＋＋As S
2 3 2 4 4
②SO As O＋2HO＋HO===2HAsO
2 2 3 2 2 2 3 4
(2)2AsH(g)＋3O(g)===As O(s)＋3HO(l) ΔH＝－5b kJ·mol－1
3 2 2 3 2
解析 (1)②若4.28 g(即0.01 mol)As S 反应转移0.28 mol e－，则1 mol雄黄失去28 mol电子，
4 4
其中As元素失去4 mol电子，所以1 mol S元素失去6 mol电子，其化合价从－2价升高到
＋4价，则a为SO 。
2
课时精练
1．菜谱中记载：河虾不宜与西红柿同食。主要原因是河虾中含有＋5价砷，西红柿中含有
比较多的维生素C，两者同食时会生成有毒的＋3价砷。下列说法正确的是( )
A．在该反应中维生素C作氧化剂
B．由上述信息可推知砒霜(As O)有毒
2 3
C．因为河虾中含有砷元素，所以不能食用
D．上述反应中河虾中的＋5价砷被氧化
答案 B
解析 该反应中＋5价As被还原为＋3价，说明维生素C具有还原性，作还原剂，A、D错
误；砒霜(As O)中As元素为＋3价，所以有毒，B正确；＋5价砷无毒，所以河虾可以食用，
2 3
C错误。
2．碲(Te)广泛用于彩色玻璃和陶瓷。工业上用精炼铜的阳极泥(含有质量分数为 8%的
TeO 、少量Ag、Au)为原料制备单质碲的一种工艺流程如下(已知TeO 微溶于水，易溶于强
2 2
酸和强碱)，下列有关说法不正确的是( )
A．将阳极泥研磨、反应适当加热都有利于提高“碱浸”的速率和效率
B．“碱浸”时发生主要反应的离子方程式为TeO ＋2OH－===TeO＋HO
2 2
C．“沉碲”时为使碲元素沉淀充分，应加入过量的硫酸
D．若提取过程碲元素的回收率为90%，则处理1 kg这种阳极泥最少需通入标准状况下SO
2
20.16 L
答案 C
解析 由已知信息可知，TeO 微溶于水，易溶于强酸和强碱，与氢氧化钠反应生成 TeO的
2
离子方程式为TeO ＋2OH－===TeO＋HO，故B正确；在沉碲的过程中，硫酸若过量，可能
2 2导致TeO 的溶解，造成产品的损失，故 C错误；1 kg阳极泥中含有 TeO 的质量为 1 000
2 2
g×8%＝80 g，碲元素的回收率为90%，则有80 g×90%＝72 g的TeO 被还原，根据关系式：
2
TeO ～2SO ，V(SO )＝×2×22.4 L ·mol－1＝20.16 L，故D正确。
2 2 2
3．纯磷酸可通过市售85%磷酸溶液减压蒸馏除水、结晶除杂得到。制备纯磷酸的实验装置
如图所示(夹持装置略)。已知：纯磷酸熔点为42 ℃，磷酸纯化过程需要严格控制温度和水
分，温度低于21 ℃易形成杂质2HPO ·H O(熔点为30 ℃)，高于100 ℃则发生分子间脱水
3 4 2
生成焦磷酸等。
下列说法错误的是( )
A．装置m不能用球形冷凝管代替
B．实验选用水浴加热的目的包括使溶液受热均匀
C．磷酸过滤时需要控制温度低于20 ℃
D．磷酸中少量的水极难除去的原因是磷酸与水形成分子间氢键
答案 C
解析 直形冷凝管一般用于冷凝收集；球形冷凝管一般用于冷凝回流，装置 m用于产物的
冷凝收集，不能用球形冷凝管代替，A正确；水浴加热可避免直接加热造成的局部过度剧烈，
并能最大限度保证温度低于100 ℃，避免磷酸分子间脱水生成焦磷酸等，B正确；过滤时
应控制温度为30～42 ℃，使磷酸以晶体形式存在，而杂质 2HPO ·H O为液态，从而通过
3 4 2
过滤除去杂质，C错误；磷酸的结构简式为 ，其中的羟基可以与水分子形成氢键，
从而提高除水难度，D正确。
4．一种处理强酸性高浓度砷(AsO)、Cu2＋废液并回收As O 和海绵铜等的工艺流程如图：
2 3
下列说法正确的是( )
A．试剂X可以是FeO
B．加入NaHSO 发生反应后溶液的酸性增强
3C．加入HO 的主要目的是将过量NaHSO 氧化成NaSO
2 2 3 2 4
D．达标废液中含有的溶质主要为NaSO
2 4
答案 D
解析 置换出海绵铜的试剂X为Fe，故A错误；加入亚硫酸氢钠，反应的离子方程式为
AsO＋HSO＋2H＋===SO＋HAsO↓＋HO，反应后溶液的酸性减弱，故B错误；加入HO
2 2 2 2
将Fe2＋氧化为Fe3＋，通过调节溶液pH，使Fe3＋完全转化为Fe(OH) 沉淀而除去，故C错误；
3
流程中钠离子和生成的硫酸根离子没从体系中分离出去，故达标废液中含有的溶质主要为
NaSO ，故D正确。
2 4
5．硒是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。粗硒经过下
列流程可获得亚硒酸钠(Na SeO)。请回答下列问题：
2 3
(1)硒与硫是同主族的相邻元素，NaSeO 中硒的化合价为______，硒元素在周期表中的位
2 3
置为______。
(2)已知在氧化器中粗硒转化为SeO，则搅拌槽中发生主要反应的离子方程式为___________
2
_______________________________________________________________________________
。
(3)由滤液获取NaSeO·5H O晶体的操作为______、过滤、洗涤。NaSeO·5H O脱水制取
2 3 2 2 3 2
NaSeO 时，须在真空箱中进行，原因是____________________________________________
2 3
_______________________________________________________________________________
。
(4)吸入人体内的O 有2%转化为氧化性极强的“活性氧(O)”，它能加速人体衰老，被称为
2
“生命杀手”。服用亚硒酸钠(Na SeO)能消除人体内的活性氧(O)。由此判断下列说法正确
2 3
的是________(填字母)。
A．活性氧发生氧化反应
B．NaSeO 具有氧化性
2 3
C．NaSeO 在反应中作还原剂
2 3
D．活性氧化合价升高
(5)硒酸(H SeO)是中强酸，水溶液中的电离方程式为HSeO===H＋＋HSeO，HSeOH＋＋
2 4 2 4
SeO。25 ℃时，1 mol·L－1的 HSeO 溶液中，HSeO 的电离度为 α，则其电离常数 K＝
2 4
__________(用含α的计算式表示，忽略水的电离)。
答案 (1)＋4 第四周期第ⅥA族 (2)SeO ＋2OH－===SeO＋HO (3)蒸发浓缩、冷却结晶
2 2防止NaSeO 被空气中的氧气氧化 (4)C (5)
2 3
解析 (3)由NaSeO 溶液得到NaSeO·5H O晶体，操作是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗
2 3 2 3 2
涤；NaSeO·5H O 中硒的化合价为＋4 价，具有还原性，因此 NaSeO·5H O 脱水制取
2 3 2 2 3 2
NaSeO 时在真空箱中进行，可以防止被空气中的O 氧化。(4)因为“活性氧”氧化性极强，
2 3 2
作氧化剂，发生还原反应，化合价降低，A、D错误；NaSeO 能消除人体内的活性氧(O)，
2 3
NaSeO 作还原剂，具有还原性，B错误，C正确。(5)H SeO 的第一步电离完全电离，第二
2 3 2 4
步不完全电离，1 mol·L－1的HSeO 溶液中，HSeO的电离度为α，则平衡时c(HSeO)＝1－
2 4
α，c(H＋)＝1＋α，c(SeO)＝α，所以平衡常数K＝＝。
6．(2023·杭州学军中学高三模拟)三氯氧磷(POCl )是一种化工原料，可用于制取有机磷农药、
3
长效磺胺药物等，还可用作染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂、阻燃剂等。利用 O
2
和PCl 为原料可制备三氯氧磷，其制备装置如图所示(夹持装置略去)：
3
已知PCl 和POCl 的性质如表：
3 3
熔点/℃ 沸点/℃ 其他物理或化学性质
PCl －112.0 76.0 PCl 和POCl 互溶，均为无色液体，遇水均剧烈水
3 3 3
POCl 1.25 106.0 解，发生复分解反应生成磷的含氧酸和HCl
3
回答下列问题：
(1)仪器乙的名称是____________，进水口为____________(填“a”或“b”)。
(2)装置B中长颈漏斗的作用是____________。
(3)干燥管中碱石灰的作用是________________________。
(4)装置C中发生反应的化学方程式：________________________，用温度计控制温度在60
～65 ℃，温度不宜过高也不宜过低的原因是________________________。
(5)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
Ⅰ.取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液待完全水解后加稀硝酸至溶液呈酸性。
Ⅱ.向锥形瓶中加入0.100 0 mol·L－1AgNO 溶液20.00 mL，使Cl－完全沉淀。
3
Ⅲ.向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。
Ⅳ.加入指示剂，用c mol·L－1NH SCN溶液滴定过量Ag＋至终点，记录所用体积为V mL。
4
已知：K (AgCl)＝1.77×10－10，K (AgSCN)＝1.03×10－12。
sp sp
①滴定选用的指示剂是____________(填字母)。a．FeCl b．NH Fe(SO )
2 4 4 2
c．淀粉 d．甲基橙
②实验过程中加入硝基苯的目的是________________________。
③所测Cl元素含量为____________________________________(列出表达式)。
答案 (1)球形冷凝管 a (2)平衡气压(或与大气相通，保持装置压强恒定或防止装置内压
强过大) (3)防止空气中的水蒸气进入装置 C导致产物水解 (4)2PCl ＋O======2POCl
3 2 3
温度低，反应速率慢，温度高，原料易挥发，利用率低 (5)①b ②使生成的沉淀被硝基苯
覆盖，防止AgCl转化为AgSCN ③×100%
解析 (5)用 c mol·L－1NH SCN 溶液滴定过量的银离子至终点，当滴定达到终点时，
4
NH SCN稍过量一点，加入NH Fe(SO ) 作指示剂，铁离子与硫氰酸根离子反应使溶液变红，
4 4 4 2
故选 b；加入硝基苯可将生成的氯化银沉淀与溶液隔开，如果不加硝基苯，根据
K (AgCl)>K (AgSCN)，可知在水溶液中部分氯化银可以转化为AgSCN，使得实验中生成的
sp sp
AgSCN偏多，测定结果将偏小；n(Cl)＝0.100 0 mol·L－1×20.00×10－3 L－cV×10－3 mol＝
(2.0－cV)×10－3 mol，则m(Cl)＝35.5×(2.0－cV)×10－3 g，所测Cl元素含量为×100%。
7．NaSbF (六氟锑酸钠)是光化学反应的催化剂。我国科学家开发一种以锑矿(主要含
6
Sb O、Sb S，还含少量Sb O、Fe O、CuO等)为原料制备NaSbF 的工艺流程如图所示。
2 3 2 3 2 5 2 3 6
已知：
①Sb的氧化物及氢氧化物的性质与Al的类似，Sb S 溶于NaOH浓溶液；
2 3
②NaSbO ·3H O难溶于水，NaSbF 易溶于水；
3 2 6
③常温下，K (CuS)＝6.0×10－36。
sp
回答下列问题：
(1)NaSbF 的组成元素中第一电离能最大的是______(填元素符号)。
6
(2)“碱浸”前，先将锑矿粉碎过筛的目的是____________________。
(3)“除杂”时生成CuS的化学方程式为____________________________，“除杂”结束后
溶液中c(S2－)＝1×10－6mol·L－1，此时溶液中c(Cu2＋)＝______mol·L－1。
(4)“转化”中HO 与NaSbO 溶液发生反应，该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为
2 2 2
__________________；分离出NaSbO ·3H O的操作是______________(填名称)；“转化”时
3 2
适当加热可提高反应速率，但是温度过高，转化效率降低，其主要原因是
_________________。
(5)“氟化”中加入氢氟酸，“氟化”不能使用陶瓷容器，其主要原因是________________。答案 (1)F (2)增大固体和液体接触面积 (3)Na S＋CuSO ===CuS↓＋NaSO 6.0×10－30
2 4 2 4
(4)1∶1 过滤 温度过高，双氧水分解加快，反应物浓度降低 (5)陶瓷的主要成分是硅酸
盐，HF与硅酸盐反应
解析 锑矿(主要含Sb O 、Sb S ，还含有少量Sb O 、Fe O 、CuO等)加NaOH浓溶液、
2 3 2 3 2 5 2 3
NaSO 溶液进行碱浸、还原，过滤除去不溶的Fe O 、CuO，Sb O 、Sb S 与NaOH溶液反
2 2 3 2 3 2 3 2 3
应最终转化为 NaSbO 、NaS，Sb O 、NaOH 溶液与 NaSO 溶液反应生成 NaSbO 、
2 2 2 5 2 2 3 2
NaSO ；含NaSbO 、NaS的溶液加硫酸铜将硫离子转化为CuS，将过量的氢氧根离子转化
2 4 2 2
为氢氧化铜除去，得到主要溶质为NaSbO 的溶液，NaSbO 溶液加过氧化氢、浓NaOH转化
2 2
得到NaSbO ·3H O，再用HF进行氟化得到NaSbF 。(3)“除杂”时NaS和CuSO 反应生成
3 2 6 2 4
CuS沉淀，化学方程式为Na S＋CuSO ===CuS↓＋Na SO ，“除杂”结束后溶液中c(S2
2 4 2 4
－)＝1×10－6mol·L－1，此时溶液中c(Cu2＋)＝mol·L－1＝6.0×10－30mol·L－1。
